CN104841465A - 一种负载型磷化镍催化剂及其预磷化制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载型磷化镍催化剂及其预磷化制备方法,属于石油化工技术领域。所述负载型磷化镍催化剂是通过先在载体上负载镍盐,然后再在反应器内对负载氧化镍催化剂进行预磷化,使氧化镍原位转变为磷化镍。所制备的催化剂具有负载量高,分散度较好、纯度较高,且具有良好的加氢性能。同时,本发明方法显著简化了磷化镍催化剂的制备方法,简化了制备步骤,节约了制备成本,具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域,具体涉及一种负载型磷化镍催化剂及其预磷化制备方法,该方法用于制备磷化镍催化剂简便、安全,所制备的催化剂纯度高,用于加氢、加氢脱硫等反应过程中具有更高的加氢活性。
背景技术
我国石油产品有60%是发动机燃料油,如汽油、柴油和煤油。燃料油的硫、氮等会生成NOX和SOX随尾气排出,污染空气的同时还是酸雨的主要成因,硫的存在还会对车辆发动机造成腐蚀,全球都对燃料油中的硫含量给予了高度重视。脱硫工艺技术主要有非加氢脱硫和加氢脱硫(HDS)。非加氢脱硫包括吸附脱硫技术、生物脱硫技术、氧化脱硫技术和萃取脱硫技术等,由于其应用的局限性和针对性,很难满足大型炼油厂生产过程中对劣质油品的清洁化要求。加氢脱硫是在一定的温度和压力下进行催化加氢,使石油馏分中的硫以H2S的形式除去,同时也脱除了N、O等杂原子,加氢脱硫技术拥有广泛的油品适应性和成熟的工艺,是目前主要的脱硫途径,该技术的发展主要依靠催化剂及相关工艺的开发,即催化剂工艺是整个加氢脱硫过程的关键技术。
金属磷化物最早的报道应用起始于19世纪30年代,在接下来的几十年中,其制备与应用不断发展,很多金属磷化物合成的方法都相继被报道。过渡金属磷化物是一类间充型化合物,不仅具有较高的加氢脱硫、加氢脱氮活性,而且具有良好的抗积炭的能力,尤其是磷化镍催化剂。磷化镍具有多种相态,例如Ni2P、Ni3P、Ni5P2、Ni8P3和Ni12P5等,在催化领域中有着广泛的应用。近几年,作为催化剂使用的Ni2P在加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氯、加氢脱氧以及水煤气反应等应用中,引起了广泛的重视。高度分散的Ni2P催化剂HDS活性比传统的工业催化剂活性更高,而无负载的Ni2P比表面积较小,将其负载到氧化钛或氧化铝等载体后,具有较大的比表面积、孔容和较集中的孔分布,更利用催化剂活性的提高。然而,金属磷化物制备困难,限制了其大量应用。需要寻找一种更为简单的磷化物制备方法已成为当下研究热点。
目前,磷化镍的制备方法报道很多,负载型磷化镍催化剂常见的方法主要有以下几种:
1、高温程序升温还原(TPR)法
程序升温还原法的制备机理可简化为还原-钝化-再还原:由金属盐类和磷酸铵盐形成的氧化物前驱体,通过浸渍、干燥以及高温焙烧等获得催化剂前驱体,在氢气的气氛中,通过逐步升温还原制得催化剂。制备需要严格的程序升温降温步骤以及相对较高的温度,而且磷化物具有活泼的化学性质,遇氧或水都会发生剧烈的化学反应,需要在低浓度氧气中钝化后才能暴露在空气中,在进行加氢反应前,重新升温还原除去表面钝化层,才能使用。该方法制备的Ni2P催化剂表现出优良的油品加氢脱硫与加氢脱氮等性能。如专利CN102773112A、CN102698794A、CN102847548A、CN101376108A中所述方法。
2、次磷酸镍分解法
以次磷酸镍为前驱体配制浸渍液,并浸渍载体,经晾干、真空干燥后,得催化剂前驱体。将催化剂前驱体在N2下焙烧制得Ni2P催化剂。该制备方法过程简单,制备温度低,反应条件温和,所制备的催化剂分散度高,该催化剂用于石脑油重整反应,具有较高的芳烃产率和活性稳定性,且价格低廉。如专利CN103638968A等中所述方法。
3、溶剂热法
溶剂热法是在一个密闭的体系内,利用低价态磷在有机溶剂中发生歧化的过程,采用的镍源多是易溶于溶剂的镍盐,磷源是单质P或有机磷化物。通过该方法可以制得高度分散的Ni2P,使过渡金属磷化物纳米化,增加催化剂的比表面积、分散活性组分、降低反应温度。同时,此方法可以合成具有特殊价态和形状的过渡金属磷化物。如专利CN102836739A等中所述方法。
以上所述的催化剂的制备方法各具特点。其中使用高温程序升温还原法和次磷酸镍分解次磷酸镍分解法制备的负载型催化剂比较常见,但高温程序升温还原法需要严格的升温程序和高温还原较强的P-O键,同时,P/Ni对催化剂的组成影响很大,程序升温所用的时间较长,这些会导致活性组分的损失甚至催化剂表面结构的破坏,使催化剂活性下降。而次磷酸镍分解法受加热温度影响较大,较高温度会导致PH3的损失和Ni2+的还原不完全,表面Ni2P易氧化失活。这两种方法制备后表面残留磷酸根等杂质,影响活性;制备过程中产生的PH3剧毒,给生产带来了极大的不便。同时,钝化催化剂时会破坏催化剂的结构,使Ni2P颗粒变大,催化活性降低。溶剂热法制备催化剂的过程中,过渡金属磷化物有团聚现象,颗粒较大,活性组分分散度低,而且制备过程中会生成大量的废液,出现不可忽视的环保问题。
由于Ni2P催化剂暴露在空气中极易氧化失活,现有的制备方法在开工前需要进一步活化,大大增加了工作量和制备成本。
综合当前催化剂的主要制备技术问题,为同时满足环境和经济社会发展的要求,急需开发一种新的更加安全更加简单的方法,制备高纯度、高分散性、高活性的Ni2P催化剂。
发明内容
为了解决现有Ni2P催化剂制备方法中存在的纯度和分散性较差的技术问题,本发明的目的在于提供一种负载型磷化镍催化剂及其预磷化制备方法,该方法工艺简单,所制备的Ni2P催化剂具有高纯度和高分散度,该催化剂在相同的加氢反应工艺条件下具有更高的加氢活性,能够适用于劣质中间馏分油或重馏分油深度加氢处理。
为了实现上述目的,本发明采取了以下技术方案:
一种负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,该方法包括如下步骤:
(1)制备负载氧化镍的催化剂:
采用镍盐的氨水溶液浸渍载体,浸渍完成后自然晾干6~12h(优选8~10h),再将晒干后的载体在80~600℃条件下干燥或焙烧3~10h,制得负载氧化镍的催化剂;所述负载氧化镍的催化剂中,氧化镍的重量百分含量为5~35%;本步骤中,晒干后的载体优选在90~130℃干燥,更优选在110~120℃干燥。
(2)使用磷化剂预磷化使负载氧化镍的催化剂转变为负载型磷化镍催化剂。
上述步骤(1)中,所述载体选择Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、微孔分子筛(ZSM-5、Y、β等)、介孔分子筛(MCM-41、SBA-15等)、活性炭(AC)和介孔碳中的一种或几种复合的载体;
所述微孔分子筛可以选择ZSM-5、Y和β等,所述介孔分子筛可以选择MCM-41、SBA-15等。
上述步骤(1)中,所述浸渍的方式为等体积浸渍法或过饱和浸渍法。
上述步骤(1)中,所述镍盐选择硝酸镍、碱式碳酸镍、草酸镍、甲酸镍、醋酸镍、氢氧化镍、碳酸镍和乙酰丙酮镍中的一种或几种,优选硝酸镍或醋酸镍。
上述步骤(1)中,氨水的用量可以用纯氨水作为镍盐溶解,也可用一定比例的氨水作为镍盐的溶剂。可以控制氨(NH3)与镍的摩尔比使用,所述镍盐的氨水溶液中,NH3与Ni2+的摩尔比例为4~10,NH3与Ni2+优选的摩尔比例为4。
上述步骤(2)中,所述磷化剂为白磷、红磷、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三丁基氧化膦、三正辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三甲基膦、三环己基膦、三异丙基膦、三环戊基膦、溴化四苯基膦、三苯氧基膦、二甲基苯基膦、二异丙基膦、二苯基膦、二苯基甲基膦、三特丁基膦、三烯丙膦、二叔丁基膦、烯丙基二苯基膦、乙基二苯基膦、苄基二苯基膦、二叔丁基甲基膦、三对甲苯基膦、三间基苯基膦、三(1-萘基)膦、三(2-甲苯基)膦、双(二环己基膦)甲烷、二苯基对甲苯基膦、三正辛基氧膦、三异丙叉丙酮基膦和二苯基环己基膦中的一种或几种的混合物,上述磷化剂中优选为三苯基膦。
上述步骤(2)中,所述预磷化的方式有两种,第一种方式为:将所述的负载氧化镍的催化剂直接装入反应器中,反应器内氢气压力为0.5~10MPa,采取程序升温控制反应温度,升温速率为2℃/min;在110~150℃通入膦化合物溶液,在300~600℃,对所述的负载氧化镍催化剂进行预磷化,磷化时间8-20h,即得到负载型磷化镍催化剂。
该第一种方式中:反应器内氢气压力优选为1~2MPa,通入膦化合物溶液时的温度优选为120~135℃,所述预磷化的温度优选为300~600℃,预磷化时间优选为8-24h。
所述预磷化的第二种方式为:将所述负载氧化镍的催化剂装入反应器中,反应器内氢气压力优选为1~2MPa,程序升温至150~600℃,通入氢气对所述负载氧化镍的催化剂进行还原6~12h,使氧化镍被还原为镍;然后将通入的氢气切换为N2吹扫2h,再通入膦化合物溶液进行预磷化,预磷化温度300~600℃,预磷化时间8-24h,得到负载型磷化镍催化剂。
该第二种方式中:通入膦化合物溶液前反应器内温度优选为350~500℃,通入氢气对负载氧化镍的催化剂的还原时间优选为5~7h。
所述膦化合物溶液是将所述磷化剂溶解于溶剂中制得,浓度为1~5wt.%;溶解磷化剂的溶剂为含有6-12个碳的烷烃、芳烃和轻油馏分油中的一种或几种的混合物,优选采用甲苯。
采用上述预磷化方法制备的负载型磷化镍催化剂,其比表面积为150~300m2/g,孔径为4~10nm,孔容为0.3~1.0cm3/g,Ni的负载量为5.0%~35.0wt.%,P的负载量为1.7%~8.0wt.%,Ni与P摩尔比例为1.2~2.7。
与现有制备方法相比,本发明具有以下优点和有益效果:
1、本发明所制备的Ni2P催化剂具有高纯度、高分散度、高活性的特点,可以避免制备过程中有毒的PH3气体的产生,使操作更加安全。
2、通过试验评价发现,相对现有技术制备的负载型催化剂,本发明制备得到的催化剂具有更高的加氢活性。
3、本发明制备工艺避免了催化剂表面磷酸根等杂质的生成,提高了催化剂表面Ni2P的纯度。所采用的制备负载Ni前驱体的催化剂采用氨水配位的方法,使浸渍后负载在在催化剂表面的Ni以配合物的形式存在,不仅提高了催化剂表面Ni2P的分散度,同时减少了Ni的前驱物还原为Ni的温度,进而降低反应器内预磷化的温度。在反应器内直接制备Ni2P催化剂,可在制备结束后直接通入反应原料进行反应,避免了催化剂表面Ni2P在空气中氧化失活,减少了Ni2P催化剂制备结束后表面钝化后再活化的步骤,操作起来更加简便。
4、本发明通过上述技术手段的协同,制备得到的所制备的Ni2P催化剂比表面积为150~300m2/g,孔径为4~10nm,孔容为0.3~1.0cm3/g,Ni的负载量为5.0%~35.0%wt,P的负载量为1.7%~8.0%wt,Ni/P为1.2~2.7(摩尔比)。
5、本发明制备的催化剂可以用于加氢、加氢脱硫等反应过程。反应在固定床反应器上进行,温度为250℃~360℃,压力为2MPa,LHSV为4h-1。评价加氢性能的原料为5%1-甲基萘/甲苯溶液;评价加氢脱硫性能的原料为2%DBT/甲苯溶液。
6、本发明的制备方法在反应器内直接预磷化制备Ni2P催化剂,避免了催化剂暴露在空气中氧化失活,同时操作起来更加简便。与现有的氧化态加氢催化剂采用预硫化方法是氧化态活性相转变为硫化态类似,操作简便易行。所需的设备均为现有工业设备,制备过程中所需要的工业条件比较容易达到。工业上溶解磷化剂的溶剂可以循环利用,大大节约了成本,同时大幅度提高了加氢催化剂的活性,具有良好的工业应用前景。
说明书附图
图1为本发明磷化镍催化剂的预磷化方法制备工艺流程图。
图2为本发明实施例2和实施例3中所制备的负载型磷化镍催化剂(Ni2P)的XRD分析结果。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明所述的制备方法做进一步的阐述,以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解;需要声明的是实施例中有关的工艺、原料或催化剂的功能等的描述都是示例性的,而并不意味对本发明保护范围的限制,本发明的权利范围以限定的权利要求为准。
本发明采用预磷化方式制备了负载型磷化镍催化剂,如图1所示,该预磷化方式具体过程如下:
(1)配制镍盐的氨水溶液:
在浸渍液(镍盐的氨水溶液)的配制过程中,所加氨水的量按照所需负载Ni的量计算,氨水与镍盐按照氨(NH3)与Ni2+摩尔比为4-10配制溶液,氨(NH3)与Ni2+摩尔比为优选为4。
(2)制备负载Ni盐的催化剂:
采用配制的浸渍液(镍盐的氨水溶液),利用等体积浸渍法或过饱和浸渍法浸渍载体,自然晾干后干燥,得到负载Ni盐的催化剂。
利用等体积浸渍法时,所用浸渍液的体积V满足V=θm;其中,θ为所用载体的吸水率,单位为m3/t,m为所用载体的质量,单位为t。
所采用的载体为为Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、分子筛、MCM-41、SBA-15、活性炭(AC)和介孔碳(MC)中的一种或几种复合。
(3)制备负载氧化镍的催化剂:
浸渍完成后将载体自然晾干,晒干后的载体在80~600℃条件下干燥或焙烧3~10h,制得负载氧化镍的催化剂;负载氧化镍的催化剂中,氧化镍的重量百分含量为15%(建议以范围表示);
(4)制备负载Ni2P的催化剂:通过以下两种方式制备得到:
第一种方式:将所述的负载的氧化镍催化剂直接装入反应器中,在临氢条件下,通入一定浓度的膦化合物溶液,在一定温度下对所述的负载氧化镍催化剂进行预磷化,得到负载型磷化镍催化剂。
第二种方式:将所述的负载型氧化镍催化剂装入反应器中,在一定温度下通入氢气对所述的负载氧化镍催化剂进行还原,使之转变为还原态的镍;然后通入一定浓度的膦化合物溶液进行预磷化,得到负载型磷化镍催化剂。
以上两种制备方式中:干燥后直接将负载氧化镍的催化剂装入反应器内,反应压力为0.5MPa~10MPa,优选为1MPa~2MPa。采取程序升温控制反应温度,升温速率为2℃/min。采用的溶解在溶剂中的三苯基膦溶液浓度为1~5%,优选2~3%。磷化时间为8~24h,优选12~16h。
对于第一种方式,在110~150℃下通入溶解在溶剂中的三苯基膦溶液,优选温度为120~135℃,在300℃~600℃下对所述的负载Ni的催化剂磷化,优选温度为350~500℃。
对于第二种方式,程序升温至150℃~600℃,优选温度为350~500℃,通入氢气对所述的负载Ni的催化剂进行还原3~10h,优选5~7h。将H2切换为N2吹扫2h,继通入溶解在溶剂中的三苯基膦溶液,对所述的负载Ni的催化剂进行预磷化。
实施例1
取氧化铝42.5g作为载体。氧化铝载体吸水率为1.0ml/g。称取乙酸镍25g,氨水10ml,氨水的浓度为25%~28wt.%,密度为0.87g/cm3。将乙酸镍溶于氨水中配制成乙酸镍的氨水溶液,即浸渍液。采取等体积浸渍的方法浸渍催化剂。在室温下晾干8h,120℃干燥6h,制得负载氧化镍的催化剂,样品编号S-1。
实施例2
取10ml负载氧化镍的催化剂S-1置于反应器内,通入H2,H2压力为2MPa,空速为2h-1。1℃/min升温至120℃,通入3wt%的三苯基膦(PPH3)的环己烷溶液,程序升温至400℃,预磷化12h。得到负载型磷化镍催化剂,样品编号C-1。
本实施例制备得到的Ni2P催化剂比表面积为253m2/g,平均孔径为6.3nm,孔容为0.53cm3/g,Ni的负载量为15.2%wt,Ni/P为1.98(摩尔比)。
实施例3
取10ml负载氧化镍的催化剂S-1置于反应器内,通入H2,H2压力为2MPa,空速为2h-1,1℃/min升温至400℃,还原6h,将氧化镍转变为镍的还原态。然后降温至300℃,通入3wt%的三苯基膦(PPh3)的甲苯溶液,预磷化12h。取出得到负载型磷化镍催化剂,样品编号C-2。
本实施例制备得到的Ni2P催化剂比表面积为248m2/g,孔径为6.5nm,孔容为0.52cm3/g,Ni的负载量为15.0%wt,Ni/P为2.11(摩尔比)。
对比例1
按照CN101376108A所述方法,将29.2gNi(NO3)2·6H2O溶液滴加到溶有13.2g(NH4)2HPO4的溶液中,得到亮黄色的沉淀,用浓HNO3溶解沉淀,得到的澄清溶液水浴蒸干至42.5ml,得到浸渍液。采用等体积浸渍的方法浸渍催化剂,在120℃干燥6h,再在500℃焙烧4h。-在300ml/min/g的高纯氢气流量下程序升温还原,升温速率为10℃/min,室温升到350℃,再以1℃/min的升温速率,从350℃升温到580℃,在580℃下保持2h,催化剂还原后冷却至室温,得到对比催化剂D-1。引入1%O2/N2钝化4h,待后续使用。
对比例2
按照CN103638968A中所述方法,称取54g次磷酸镍在70℃水浴条件下搅拌至完全溶解,然后将载体浸泡于澄清的溶液中,70℃恒温搅拌浸泡1h,。浸渍完成后快速取出浸渍好的催化剂载体,洗涤3~5遍,并通过抽滤除去固体表面的溶液。自然晾干后,负载型催化剂前驱体60℃下在真空干燥箱中干燥24小时,再在管式炉中260℃热分解3h,从而得到负载型磷化镍催化剂D-2,于N2气氛保存备用。
采用荷兰帕纳科公司出产的新型X’Pert Pro MPD X射线衍射仪表征催化剂的晶体结构。XRD结果如图2所示。XRD分析结果显示,实施例2-3制备的催化剂活性相的晶化度很高,在2θ约40.7°、44.6°、47.3°和54.8°°处出现明显的衍射峰,这与Ni2P相的主要衍射峰一致,表明合成的催化剂的晶相为Ni2P。XRD谱图中未出现金属Ni和P的其他峰,表明催化剂样品中的Ni2P物相均以Ni2P形式存在,因此,这两种方法合成出的Ni2P催化剂纯度较高。
实验采用1-甲基萘对催化剂C-1、C-2、D-1、D-2的加氢活性进行评价。原料为5wt%甲基萘/甲苯溶液,反应在10ml固定床微反上进行,催化剂评价条件为:气体流量100ml/min,反应温度360℃,压力2MPa,空速4h-1。
实施例和对比例的催化剂活性结果如表1所示。
表1 加氢活性评价结果
实验采用DBT对催化剂C-1、C-2、D-1、D-2的加氢脱硫活性进行评价。原料为2wt%DBT/甲苯溶液。反应在10ml固定床微反上进行,催化剂评价条件为:反应温度360℃,压力2MPa,空速1h-1。
实施例和对比例的催化剂活性结果如表2所示。
表2 加氢脱硫活性评价
样品 | 加氢脱硫率,wt% |
C-1 | 94.82 |
C-2 | 92.65 |
D-1 | 72.12 |
D-2 | 83.2 |
由以上实施例和对比例的实验效果数据可以看出,采用本发明制备的负载型磷化镍催化剂纯度高,用于加氢、加氢脱硫反应过程中具有更高的加氢活性,且操作安全。
对于本领域的普通技术人员而言,具体实施例只是对本发明进行了示例性描述,显然本发明具体实现并不受上述方式的限制,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:该方法包括如下步骤:
(1)制备负载氧化镍的催化剂:
采用镍盐的氨水溶液浸渍载体,浸渍完成后自然晾干6~12h,再将晒干后的载体在80-600℃条件下干燥或焙烧3-10h,制得负载氧化镍的催化剂;所述负载氧化镍的催化剂中,氧化镍的重量百分含量为5~35%;
(2)使用磷化剂预磷化使负载氧化镍的催化剂转变为负载型磷化镍催化剂。
2.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述载体选择Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、微孔分子筛、介孔分子筛、活性炭和介孔碳中的一种或几种复合的载体。
3.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述浸渍的方式为等体积浸渍法或过饱和浸渍法。
4.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述镍盐选择硝酸镍、碱式碳酸镍、草酸镍、甲酸镍、醋酸镍、氢氧化镍、碳酸镍和乙酰丙酮镍中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述磷化剂为白磷、红磷、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三丁基氧化膦、三正辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三甲基膦、三环己基膦、三异丙基膦、三环戊基膦、溴化四苯基膦、三苯氧基膦、二甲基苯基膦、二异丙基膦、二苯基膦、二苯基甲基膦、三特丁基膦、三烯丙膦、二叔丁基膦、烯丙基二苯基膦、乙基二苯基膦、苄基二苯基膦、二叔丁基甲基膦、三对甲苯基膦、三间基苯基膦、三(1-萘基)膦、三(2-甲苯基)膦、双(二环己基膦)甲烷、二苯基对甲苯基膦、三正辛基氧膦、三异丙叉丙酮基膦和二苯基环己基膦中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述预磷化的过程为:将所述的负载氧化镍的催化剂直接装入反应器中,氢气压力为0.5~10MPa,采取程序升温控制反应温度,升温速率为1-2℃/min;在110~150℃通入膦化合物溶液,在300~600℃对所述的负载氧化镍催化剂进行预磷化,磷化时间8-24h,即得到负载型磷化镍催化剂。
7.根据权利要求1所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述预磷化的过程为:将所述负载氧化镍的催化剂装入反应器中,程序升温至150~600℃,通入氢气对所述负载氧化镍的催化剂进行还原3~10h,使氧化镍转变为还原态的镍;然后将H2切换为N2吹扫2h,通入膦化合物溶液进行预磷化,得到负载型磷化镍催化剂。
8.根据权利要求6或7所述的负载型磷化镍催化剂的预磷化制备方法,其特征在于:所述膦化合物溶液是将所述磷化剂溶解于溶剂中制得,浓度为1-5wt.%;溶解磷化剂的溶剂为含有6-12个碳的烷烃、芳烃和轻油馏分油中的一种或几种的混合物。
9.一种利用权利要求1所述方法制备的负载型磷化镍催化剂,其特征在于:所述Ni2P催化剂比表面积为150~300m2/g,孔径为4~10nm,孔容为0.3~1.0cm3/g,Ni的负载量为5.0%~30.0wt.%,P的负载量为1.7%~8.0wt.%,Ni与P摩尔比为1.2~2.7。
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CN201510232332.7A CN104841465A (zh) | 2015-05-08 | 2015-05-08 | 一种负载型磷化镍催化剂及其预磷化制备方法 |
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