CN104837879B - 用于获得包含悬浮颗粒的稳定水性组合物的聚合物试剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于获得包含由以下单体构成的聚合物的稳定水性组合物的试剂：‑丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或它们的盐的任一种中的至少一种单体A，‑丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种单体B，‑对应于以下式(I)的至少一种单体C：T‑[(EO)n(PO)n’(BO)n”]‑Z，其中：‑T表示使单体C能够共聚的末端，‑[(EO)n(PO)n’(BO)n”]表示由选自乙氧基化单元EO、丙氧基化单元PO和丁氧基化单元BO的，嵌段地、交替地或统计地分布的烷氧基化单元构成的聚烷氧基化链，‑n、n’、n”彼此独立地表示0、或1至150的整数，n、n’和n”的总和不为零，和‑Z表示具有至少16个碳原子的直链的或带支链的脂肪链，‑至少一种交联单体D。

Description

用于获得包含悬浮颗粒的稳定水性组合物的聚合物试剂
本发明涉及包含悬浮颗粒的稳定水性组合物的制剂。
在配制这些组合物中遇到的问题主要在于颗粒在组合物中的均匀分布以及其随时间的稳定性，尤其在储存期间。
在这些组合物的制备中，该参数当然仅是其他基本参数，如黏度、pH、澄清度、稳定性等中要满足的一个标准。因此，有必要实现所有这些参数的最优调整，而这是本发明的一个目的。
在以下描述中，参考了化妆品组合物的配制，但本发明不限于该应用范围，而延伸至使用这种组合物的任意其他领域，如清洁剂。
在其关于Cosmetics&的综述文章“Formulating at pH 4-5:HowLower pH Benefits the Skin and Formulations”(2008年12月第12期第123卷)中，JWWiechers表达了其意外之处，即皮肤的自然pH为酸性，约4.7，多数可用的化妆品组合物具有约6和以上的更高pH。这种pH变化对经常经受它们的皮肤不是没有影响，例如在人类皮肤微菌群形成的方面，并且他强调了由具有接近4.7的pH的化妆品制剂给予的益处。特别地，他观察到一些活性成分增加的渗透，以及这些活性成分在这些pH值下更好的保存，这使得能够限制防腐剂的使用。
除了由颗粒的存在引起的问题之外，酸性的水性组合物的配制者遇到了困难，这是因为这些组合物的连续相是不稳定的，其迅速发生相移(dephasing)。该现象在组合物包含悬浮颗粒时尤其明显，所述悬浮颗粒也可能被拖至容器的底部或表面。
文件WO 03/061615A描述了以6至7的pH配制的化妆品组合物，其被用作头发固定剂。它们含有由HASE(疏水改性的碱可膨胀的)聚合物构成的增稠剂，其通过以下单体的聚合获得：甲基丙烯酸，丙烯酸乙酯，包含可聚合末端如丙烯酸、乙氧基化的中间部分和由直链的脂肪烃链构成的疏水性末端的疏水性单体，和交联单体。由此配制的组合物具有使得它们可喷雾并且不在头发上流动、同时在施用后迅速干燥的流变性能。该文件主要描述了使用时化合物的特性。
本发明力图解决的问题是包含连续的清澈相和分布在该连续相中的悬浮颗粒的水性组合物的制备，这些组合物的pH小于7，且这些组合物是稳定的。一个重要的效果是，尤其是在这类组合物的储存期间，颗粒保持悬浮在保持清澈的连续相中。必须可以使具有技术功能或仅具有美学功能的这些颗粒可见，并且因此他们必须在任何时刻都是可见的。
有趣的是，本发明人已经观察到在增稠剂提供的组合物黏度与增稠剂使颗粒在组合物中保持悬浮的能力之间没有相关性。
根据本发明，发现了用于配制水性的酸性组合物的聚合物，其中该聚合物在连续相中用作增稠剂和澄清剂二者，同时使得颗粒能够在连续相中均匀分布，所述组合物随时间保持稳定，特别是在视觉方面稳定。
根据本发明的聚合物是由以下单体获得的：
-具有可聚合的乙烯基官能团和可能为盐形式的羰基基团的至少一种阴离子单体A，
-具有乙烯基可聚合官能团的至少一种非离子单体B，
-具有乙烯基可聚合官能团和疏水性烃链的至少一种烷氧基化的单体C，和
-至少一种交联单体D。
根据一个实施方案，单体C符合该式(I)：
T-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]-Z
(I)
其中：
-T表示使单体C能够共聚的一个末端，
-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]表示由选自乙氧基化单元EO、丙氧基化单元PO和丁氧基化单元BO的，嵌段地、交替地或统计地分布的烷氧基化单元构成的聚烷氧基化链，
-n、n’、n”彼此独立地表示0、或1至150的整数，n、n’和n”的总和不为零，和
-Z表示具有至少16个碳原子的、直链的或带支链的脂肪链。同样地，单体C可以用下式(II)：T-A-Z表示，其中：
-T表示使单体C能够共聚的一个末端，
-A表示由以下构成的聚合链：
-m个亚烷基氧单元，其式为-CH2CHR1O-，其中R1表示包含1至4个碳的烷基基团，例如甲基或乙基基团，且m为0至150，
-p个亚烷基氧单元，其式为-CH2CHR2O-，其中R2表示包含1至4个碳的烷基基团，例如甲基或乙基基团，且p为0至150，
-n个亚乙基氧单元，n为0至150、或10至150、或15至150、或10至100、或15至100、或15至50、或15至30，
其中m+n+p＞0，且
其中，式-CH2CHR1O-的亚烷基氧单元、式-CH2CHR2O-的亚烷基氧单元和亚乙基氧单元是嵌段的、交替的或统计的；
-Z表示具有至少16个碳原子的直链的或带支链的脂肪链。
根据本发明的一个实施方案，聚合物是由以下单体获得的：
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或它们的盐的任一种中的至少一种单体A，
-丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种单体B，
-对应于以下式(I)的至少一种单体C:
T-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]-Z
(I)
其中：
-T表示使单体C能够共聚的一个末端，
-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]表示由选自乙氧基化单元EO、丙氧基化单元PO和丁氧基化单元BO的，嵌段地、交替地或统计地分布的烷氧基化单元构成的聚烷氧基化链，
-n、n’、n”彼此独立地表示0、或1至150的整数，n、n’和n”的总和不为零，和
-Z表示具有至少16个碳原子的直链的或带支链的脂肪链，和
-至少一种交联单体D。
因此，本发明涉及用于获得稳定水性组合物的试剂，所述水性组合物包含连续的清澈相和分布在该连续相中的悬浮颗粒，并且具有小于7的pH，包含由以上单体A、B、C和D的聚合得到的聚合物。其还涉及由此制备的水性且稳定的组合物。
在更详细地讨论本发明及其应用之前，以下对本说明书和权利要求书中所使用的特定术语进行定义。
如以上说明的，无论以何种形式以及无论该组合物的应用领域，本发明的组合物都可以包含至少一种活性成分(或活性剂)或活性成分的混合物。活性成分可以溶解在组合物的连续相中，和/或为不可溶解在连续相中的颗粒形式并构成悬浮颗粒的全部或部分。
“为了获得本发明的组合物而待悬浮的颗粒”意思是固态实体，这些实体为实心或中空的，液态或气态的，并且其特征可以是不同形式、质地、结构、组成、颜色和最终特性。例如，可以提及去角质颗粒(例如聚乙烯颗粒、经粉碎的果壳、浮石)、营养颗粒(例如胶原蛋白球)、珠光颗粒(例如钛云母、二硬脂酸二醇)和美学颗粒(例如气泡、鳞片、颜料，可能是经着色的)。关于气泡在组合物中的悬浮，颗粒可以特别地具有1、2或3mm量级的尺寸。
“烷基”意思是直链或带支链的CmH2m+1基团，其中m为1至10，优选1至6，甚至1至3，或1至2。根据它们的实现方式，考虑到市场上可用的单体，其为甲基或乙基基团。
“丙氧基化单元PO”和“丁氧基化单元BO”意思是在其碳的一个或另一个上分别携带甲基或乙基基团的乙氧基化单元。乙氧基化单元是–CH2-CH2-O单元。
“脂肪链”意思是包含至少16个碳原子、或16至36个碳原子、或16至32个碳原子的直链或带支链的脂肪酸的脂肪烃链。
根据本发明，组合物的澄清度或清澈度是通过其透射率来测量的。在以下实施例1的材料与方法部分中描述了用于确定透射率的方法。透射率以百分比表示，如果组合物呈现至少40％的透射率则认为其澄清或清澈。
除了增加澄清度之外，本发明的试剂还使得能够使组合物中存在的任何颗粒都保持悬浮。由此配制的组合物的使用因此不需要任何混合阶段，即使组合物已经储存了数周甚至数月。
本发明的试剂特别适合于具有小于或等于5.5、或为4至5的pH的组合物的制备。这样的pH接近于人类皮肤的平均pH值，因此其在化妆品中非常受关注。
由此定义的试剂优选具有以下特征，单独考虑或组合考虑：
T末端表示含有不饱和的可聚合官能团的基团，其属于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、衣康酸酯或巴豆酸酯。特别地，T末端可以选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基、乙烯基基团。
根据一个实施方案，单体C符合该式(III)：
CH2＝C(R1)-COO-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]-Z
其中：
R1表示H或CH3，
n、n’、n”和Z具有与以上式(I)中相同的定义。
同样地，单体C符合该式(IV)：
CH2＝C(R1)-COO-A-Z
其中：
R1表示H或CH3，
n、n’、n”、A和Z具有与以上式(II)中相同的定义。
根据本发明的试剂包含一种或更多种交联单体D)。根据一个实施方案，其具有单一交联单体。根据另一个实施方案，其具有两种交联单体。交联单体用来制备三维网络形式的共聚物。
根据本发明，所使用的单体是多元不饱和化合物。该化合物可以具有两个、三个或更多个乙烯基不饱和。
交联单体可以具有亲水性、疏水性或两亲性特征。
这些化合物的实例包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，如聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯，特别是聚丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1,6-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、还有2,2'-双(4-(丙烯酰氧-丙氧基苯基)丙烷、2,2'-双(4-(丙烯酰氧二乙氧基-苯基)丙烷和丙烯酸锌；三(甲基)丙烯酸酯化合物，如三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷的三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯和四羟甲基甲烷的三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物，如二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物，如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；五(甲基)丙烯酸酯化合物，如二季戊四醇的五(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物，如烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二烯丙基衣康酸酯、二烯丙基富马酸酯和二烯丙基马来酸酯；每分子具有2至8个基团的蔗糖的聚烯丙基醚，季戊四醇的聚烯丙基醚，如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷的聚烯丙基醚，如三羟甲基丙烷二烯丙基醚和三羟甲基丙烷三烯丙基醚。其他多元不饱和化合物包括二乙烯基二醇、二乙烯基苯、二乙烯基环己基和亚甲基双丙烯酰胺。
根据另一方面，交联单体可以通过多元醇与不饱和酸酐、如马来酸酐或衣康酸酐的酯化反应，或者通过与异氰酸酯、如3-异丙烯基-二甲苯异氰酸酯的加成反应来制备。
也可以使用借助于其携带的羧基基团交联的以下不饱和化合物：多元卤代烷醇，如1,3-二氯代异丙醇和1,3-二溴代异丙醇；卤代环氧烷烃，如表氯醇、表溴醇、2-甲基表氯醇和表碘醇；多缩水甘油醚，如1,4-丁二醇二缩水甘油醚、丙三醇-1,3-二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A-表氯醇环氧树脂以及混合物。
相对于聚合物的总重量，单体A、B、C和D的比例分别为10重量％至50重量％、40重量％至80重量％、0.05重量％至15重量％和0.05重量％至10重量％。在一个实施方案中，相对于聚合物的总重量，单体A、B、C和D的比例分别为30重量％至45重量％、50重量％至65重量％、0.5重量％至12重量％和1.5重量％至5重量％。
聚合物是根据本领域技术人员已知的方法制备的。更确切地，它们是通过如下方法获得的：在已知引发剂和转移剂存在的情况下，在溶液、本体中的正向或反向乳液、合适溶剂中的悬浮液或沉淀中的被称为常规自由基共聚的方法，或者受控自由基聚合过程，如被称为可逆加成断裂转移(RAFT)的方法、被称为原子转移自由基聚合(ATRP)的方法、被称为氮氧调控聚合(NMP)的方法或被称为钴肟调控自由基聚合的方法。聚合应当优选在乳液中进行。
本发明还涉及水性化妆品组合物，其包含连续相和在该连续相中的悬浮颗粒，所述连续相和/或所述颗粒包含活性化妆品物质，和/或由活性化妆品物质构成，并且其具有低于6、有利地为4至5的pH，所述组合物包含如上定义的试剂。关于活性成分，它们可以包括用于身体和/或头发的清洗基质。在这种组合物中，相对于组合物总重量，本发明试剂的比例可以为0.1重量至20重量％，或5重量％至15重量％。
本发明还涉及如以上限定的聚合物用于制备稳定水性组合物的用途，所述水性组合物包含连续清澈相和分布在该连续相中的悬浮颗粒，并且具有小于7的pH。
现通过以下实施例非限制性地说明本发明。
实施例1：材料和方法
通过测量与包含本领域技术人员已知的增稠剂的组合物的特性相比的本发明组合物的特性可以示出本发明的优势。
组合物的感官特性
测试不同化妆品组合物、如沐浴凝胶/洗发水的感官特性，将其配制并在热室(45℃)中储存3个月。
评价在室温下进行。考虑以下标准：不透明度(从清澈到不透明、甚至非常白的变化)、质地(油质的，存在团块、粒状物…)、气味(是否有气味)，颜色(均匀性的变化)和表面(光滑或不光滑)。
组合物的澄清度或清澈度
清澈度是通过用以下方式测量透射率来测量的：
在配备有Rotilabo-Einmal Kuvetten PS 4.5mL容器的UV GenesysSpectrometer 10UVTM(Cole Parmer)上进行测量。在实践中，在使用前加热装置10分钟。首先使用装有3.8mL的二次去离子水的容器进行初始测量(“空白”)。然后用装有3.8mL的待测化妆品组合物的溶液的容器进行测量。然后以500nm的波长测量透射率。
以百分比(％)表示的透射率值越高，化妆品组合物越清澈。如上所述，在至少40％的透射率值时认为组合物是清澈的。
组合物的黏弹性：
借助于Haake-RheoStress RS150型流变仪进行不同制剂的黏弹性测量。利用圆锥-平板模块(1°)，在25℃下测量移相角度(δ，以°计)根据应力τ(从0至800Pa扫描)的变化。从这些测量推导出流动极限值(YV，Pa或Dyn/cm2)。
组合物的稳定性：
在以下样品上进行不同防晒制剂的稳定性测试：
-在+4℃储存t＝1个月的样品
-在+45℃储存t＝3个月的样品
观察潜在的不稳定性，如移相、乳油化、渗色、盐析、沉积/沉降。
组合物的黏度：
使用RVT型Brookfield黏度计测量所述制剂的黏度。在测量黏度之前，将每个制剂在25℃放置24小时。模块必须在烧瓶开口的中心。
然后，使用合适的模块在6rpm(转每分钟)下测量黏度。
使黏度计转动直至黏度稳定。
实施例2：超软去角质洗发水
该实施例举例说明根据本发明的试剂在超软洗发水型化妆品制剂中的用途，并且目的在于示出根据本发明所提供的流变学特性(悬浮和黏度)和感官特性。
由此，表1中示出了基于阴离子和两性离子表面活性剂的洗发水制剂的组成，其目的在于验证在该制剂中被不同流变改性剂、包括现有技术的流变改性剂和根据本发明的流变改性剂影响的清澈度、黏度和悬浮。在该表的最后一列中提及的数值表示以克计的质量。
1-去离子水 QSF 100
2-Texapon NSO UP，28(Cognis) 32.14
3-Dehyton PK 45(Cognis) 6.67
4-流变改性剂 所测试的聚合物
5-氢氧化钠 Qs pH＝6.0或7.0±0.1
6-乳酸 Qs pH 5.0±0.1
7-山梨酸钾(Nutrinova) 0.40
8-草莓香精(Hyteck) 0.50
9-Exfoson Quin 300红，去角质颗粒(Soniam) 2.00
表1
制剂制备方案：
-将二次去离子水(1)置于烧杯中，然后在搅拌下添加不同的成分(2)和(3)。
-在完全均匀后，在搅拌下非常缓慢地添加流变改性剂(4)。
-测量pH，然后用成分(5)或(6)将pH调节至5.0±0.1或6.0±0.1或7.0±0.1。
-在验证pH后，在温和搅拌下将防腐剂(7)和香料(8)混合到洗发水制剂中。
-然后通过搅拌分散去角质的奎奴亚藜(quinoa)颗粒(9)。
表2概述了在该实施例2的测试框架中已经被用作成分(4)的所有流变改性剂。注意它们的量是以相对于组合物总重量的重量百分比表示的。例如，如果重量百分比等于5％，则对于100g成品的制剂添加5g的(4)。
在表2中：
REF：参考/PA：现有技术/INV：本发明/OI：本发明之外/NA：不适用。
Z：直链或带支链的脂肪链的碳原子数。
EDMA：二甲基丙烯酸乙二醇酯
TMP-TMA：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
NDMA：二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯
NPGDE：新戊二醇二缩水甘油醚
测试1-1：
成分(4)是无机盐：氯化钠。
测试1-2：
成分(4)是交联聚丙烯酸酯型的交联聚合物添加剂ETD(Lubrizol)。
测试1-3：
成分(4)是Aqua SF1型添加剂(Lubrizol)。
测试1-4：
成分(4)在此是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸交联的ASE聚合物添加剂。
测试1-5至1-14：
成分(4)是表2中限定的由单体A、B、C、D的聚合得到的聚合物；仅测试1-5至1-12对应于本发明的试剂的用途。
应用结果在表3和4中提供。
以上表3完美地举例说明了根据本发明的聚合物与现有技术聚合物相比的优势。
实际上，测试1-1产生具有低pH的清澈制剂。另一方面，未使去角质颗粒稳定。现有技术的测试不再是令人信服的，这是因为在该pH范围内制剂是不透明的。
同时，对包含测试1-3的聚合物(现有技术)的制剂，以及同时对包含测试(1-6)的聚合物(本发明)的制剂进行的在t＝1个月(+4℃)和t＝3个月(+45℃)时的加速稳定性测试(表4)示出颗粒稳定性方面的明显差异。包含本发明的添加剂的制剂的颗粒稳定性更好。
实施例3-不含硫酸盐的去角质沐浴凝胶
该实施例涉及根据本发明的聚合物在去角质沐浴凝胶制剂中的使用，所述去角质沐浴凝胶的特征在于包含以下成分的“不含硫酸盐”的助表面活性剂的使用(最后一列中的数字表示相对于组合物总重量的重量百分比)：
表5
制剂制备方案：
-将二次去离子水(1)置于烧杯中，然后在搅拌下添加不同成分(2)和(3)。
-在完全均匀后，在搅拌下非常缓慢地添加流变改性剂(4)。
-测量pH，然后用成分(5)或(6)将pH调节至6.0±0.1。
-在验证pH后，在温和搅拌下将防腐剂(7)和香料(10)混合到洗发水制剂中。
-然后在搅拌下分散去角质颗粒(8)和(9)。
表7
以上表7完美地举例说明了根据本发明的聚合物与现有技术聚合物相比的优势。举例说明本发明的测试的透射率的数值明显更高。而这同时产生期望的悬浮性能。

Claims (6)

1.一种水性组合物，其包含连续相、在所述连续相中的悬浮颗粒和包含如下聚合物的试剂，相对于所述聚合物的总重量，所述聚合物由以下单体构成：
-30重量％至45重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的至少一种单体A，
-50重量％至65重量％的丙烯酸C1-C6烷基酯和/或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯中的至少一种单体B，和
-0.5重量％至12重量％的对应于以下式(I)的至少一种单体C：
T-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]-Z
(I)
其中：
-T表示使单体C能够共聚的一个末端，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基官能团，
-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]表示由选自乙氧基化单元EO、丙氧基化单元PO和丁氧基化单元BO的，嵌段地、交替地或统计地分布的烷氧基化单元构成的聚烷氧基化链，
-n表示15至50的整数，n’和n”为零，和
-Z表示具有16至36个碳原子的直链的或带支链的脂肪链，和
-1.5重量％至5重量％的至少一种交联单体D，其具有两个、三个或更多个乙烯基不饱和度，
其中所述组合物具有4至5.5的pH。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物的所述式(I)的至少一种单体C中，Z表示具有16至32个碳原子的直链或带支链的脂肪烃链。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述聚合物的单体C符合式(III)CH2＝C(R1)-COO-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]-Z，其中R1表示H或CH3。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述试剂的比例为0.1重量％至20重量％。
5.试剂用于制备稳定水性组合物作为澄清剂的用途，所述水性组合物包含清澈的连续相和分布在所述连续相中的悬浮颗粒，并且具有4至5.5的pH，所述试剂包含如下聚合物，相对于所述聚合物的总重量，所述聚合物由以下单体构成：
-30重量％至45重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的至少一种单体A，
-50重量％至65重量％的丙烯酸C1-C6烷基酯和/或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯中的至少一种单体B，
-0.5重量％至12重量％的对应于以下式(I)的至少一种单体C：
T-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]-Z
(I)
其中：
-T表示使单体C能够共聚的一个末端，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基官能团，
-[(EO)n(PO)n’(BO)n”]表示由选自乙氧基化单元EO、丙氧基化单元PO和丁氧基化单元BO的，嵌段地、交替地或统计地分布的烷氧基化单元构成的聚烷氧基化链，
-n表示15至50的整数，n’和n”为零，和
-Z表示具有16至36个碳原子的直链的或带支链的脂肪链，和
-1.5重量％至5重量％的至少一种交联单体D，其具有两个、三个或更多个乙烯基不饱和度。
6.根据权利要求5所述的试剂的用途，用于制备具有4至5.5的pH的化妆品组合物。
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