CN104812830A - 高抗冲击性聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了表现出刚性和改善的抗冲击性的纤维增强热塑性组合物。公开的组合物包含聚丙烯聚合物组分；低熔体流动弹性体组分；以及纤维增强组分。还公开了用于制备所公开的组合物的方法和用于它们的用途的各种方法。

Description

高抗冲击性聚丙烯组合物
技术领域
本公开涉及具有刚性和改善的抗冲击性的纤维增强热塑性聚合物组合物。
背景技术
可以使用热塑性树脂中的长纤维增强材料以提高形成的复合树脂部件的抗冲击性能。然而，复合材料部件中的长纤维的存在也可以导致复合部件的不必要的脆性，由于性能问题，这可能会限制它在某些用途中的应用。因此，生产具有比热塑性树脂中常规的长纤维增强材料提供的那些类似的或甚至更高的冲击性能和更小的脆性断裂模式的组合是合乎需要的，聚丙烯是在目前情况下的选择。
为此，已知的是，在纤维增强热塑性聚合物组合物中使用某些相对高的流动弹性体可以提高长纤维增强产品的抗冲击性，甚至超出已经存在于复合材料中的长纤维的作用。掺入这些高熔体流动弹性体还可以更加促进韧性断裂模式并且产生具有柔软触感或手感以及具有相对低的表面光泽的产品。
此外，可以使用拉挤法(拉挤成型法，pultrusion process)以生产长玻璃填充的或增强的热塑性粒料。然而，该工艺对聚合物的流动特性非常敏感。聚合物的差的流动性，或相对高的粘度可以限制聚合物的增强连续纤维的浸渍程度导致产品的差的粒料质量。在选择添加剂或性能增强剂时，该挑战可以是一个限制因素，尤其是当它们固有地具有低的流动特性时。
因此，仍然存在对纤维增强热塑性组合物的需要，其可以提供改善的抗冲击强度性能以及其他改善的机械性能并且由于没有差的流动特性的限制，其可以通过多种方法制造，包括拉挤成型。更具体地，对于包含相对低熔体流动弹性体(表现出期望水平的抗冲击性能和韧性断裂模式)的纤维增强热塑性组合物仍然存在需要。
通过本公开的组合物和方法满足这些需要和其他需要。
发明内容
根据本发明的一个或多个目的，如本文中具体实施和广泛描述的，一方面，本公开涉及具有刚性和改善的抗冲击性的纤维增强热塑性聚合物。因此，在第一方面，本发明提供了包含以下的纤维增强热塑性组合物：聚丙烯聚合物组分；具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及纤维增强组分。
在另一方面，本发明提供了纤维增强热塑性组合物，包括：10到90重量百分数的聚丙烯聚合物组分；1至30重量百分数的具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的5至20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)的乙烯-丁烯弹性体组分；以及10至70重量百分数的玻璃纤维增强组分。根据此方面，相对于不存在乙烯-丁烯弹性体组分的参考组合物，该纤维增强热塑性组合物表现出改善的抗冲击性。
在又一方面，本发明提供了用于制造纤维增强热塑性组合物的方法。该方法一般包括：提供包含以下的热塑性树脂混合物：ⅰ)聚丙烯聚合物组分；以及ii)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；提供玻璃纤维增强组分；并且使玻璃纤维增强组分与热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料。
本发明的另外的方面将在以下说明中部分地阐明，并且部分地由以下说明可以清楚，或者可通过本发明的实践来了解。通过所附权利要求中具体指出的元素和组合来实现和得到本发明的优点。应当理解的是，如所要求保护的，前面的一般性描述和以下具体实施方式都是示例性的而且仅用于举例说明，而并非限制本发明。
附图说明
结合至本说明书并且构成本说明书的一部分的附图，说明了多个方面并且连同说明书一起用来解释本发明的原理。
图1A是根据本发明实施例4的对照测试样品的图像并且示出了与具有40重量百分数(wt％)的长玻璃纤维(LGF)且不存在弹性体的参考或对照复合材料相关的更脆性断裂模式。
图1B是根据本发明实施例4的测试样品的图像并且示出了与包含40wt％LGF且存在弹性体的组合物相关的更韧性的断裂模式。
具体实施方式
参考以下具体实施方式、实施例、附图、和权利要求、以及它们以前和以下描述可以更容易地理解本发明。然而，在公开和描述本发明的组合物、制品、装置、系统、和/或方法之前，应该理解的是，除非另有说明，否则本发明并不限于本发明公开的具体组合物、制品、装置、系统、和/或方法，其本身当然可以改变。还应该理解的是，本文使用的术语仅是为了描述本发明具体方面的目的，而并非旨在进行限制。
下面在其最好的目前已知的方面中提供本发明的以下说明作为本发明的促成教导。为此，相关领域的普通技术人员将认识并理解的是可以对本文描述的本发明的多个方面做出许多改变和修改，并且仍获得本发明的有益结果。还应该清楚的是，可以通过选择本发明的一些特征而不利用其他特征来获得本发明的一些期望的益处。因此，相关领域的普通技术人员将了解到对本发明的许多修改和改变是可能的，甚至在某些情况下是可期望的并且因此也是本发明的一部分。因此，提供以下描述作为本发明的原理的说明而不是其限制。
本发明涵盖了本公开的要素的各种组合，例如，来自从属于相同的独立权利要求的从属权利要求中的要素的组合。
此外，应该理解，除非另外清楚地说明，否则并非意图将本文中阐明的任何方法解释为需要以特定顺序进行其步骤。因此，在方法权利要求实际上没有叙述其步骤需要遵循的顺序、或者在权利要求或说明书中没有另外明确地说明将步骤限制为特定顺序的情况下，并非意图在任何方面推断顺序。这表明了用于解释的任何可能的非表达基础，包括与步骤或操作流程的设置有关的逻辑事件，源自语法组织或标点的普通含义，以及在说明书中描述的方面的数量和类型。
本文中提到的任何出版物通过引用合并于此以便公开和描述与出版物中所引用的内容相关联的方法和/或材料。
还应该理解的是，本文使用的术语仅是为了描述具体方面的目的，而并非旨在进行限制。如在说明书中和在权利要求中所使用的，术语“包括”可以包括方面或“由……组成”和“主要由……组成”的方面。除非另有定义，本文中使用的所有技术与科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。在本说明书和在所附权利要求中，将会提到在此定义的多个术语。
如在说明书和所附权利要求中使用的，除非上下文明确地另外指出，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指称。因此，例如，提到“玻璃纤维”包括两种或更多种玻璃纤维的混合物。
在本文中范围可以表示为从“约”一个特定值和/或到“约”另一个特定值。当表示这样的范围时，另一个方面包括从该一个特定值和/或到该其他特定值。类似地，当值表示为近似值时(通过使用先行词“约”)，应理解的是特定值形成了另一个方面。将进一步理解的是，每个范围的端点明显地与其他端点相关并且独立于其他端点。还应理解的是，存在本文中公开的许多值，并且本文中还将每个值公开为除了该值本身外的“约”该特定值。例如，如果公开了值“10”，则也公开了“约10”。还应理解的是，还公开了落入两个具体单元之间的范围内的每个单元。例如，如果公开了10和15，则也公开了11、12、13、和14。
如在本文中使用的，术语“可选的”或“可选地”是指随后描述的事件、条件、组分、或情况可以出现或可以不出现，并且该描述包括所述事件或情况出现的情况和不出现的情况。
如本文所用，术语或短语“有效的”、“有效量”或“有效条件”是指能够执行用于其有效量表达的功能或属性的这类量或条件。如将在下面所指出的，所需的确切量或特定条件可能从一个方面变化另一方面，这取决于识别的变量，如所用的材料以及观察到的加工条件。因此，本发明并不总是可能指定确切的“有效量”或“有效的条件”用于每个方面或涵盖的方面。然而，应该理解的是，通过本领域普通技术人员仅使用常规的实验容易确定合适的有效量或有效条件以实现期望的结果。
本发明公开了用于制备本发明公开的组合物的组分以及在本发明公开的方法内使用的组合物本身。本文公开了这些材料和其他材料，并且应理解的是，当公开这些材料的组合、子集、相互作用、集合等时，尽管不能明确地公开每种不同的单独和集体的组合以及排列的具体参考，但是本文明确地考虑并描述了它们中的每一种。这一概念适用于本申请的所有方面，包括但不限于制备和使用本发明的组合物的方法中的步骤。因此，如果存在许多另外的可以进行的步骤，应该理解，这些另外的步骤中的每一个都可以利用本发明的方法的任何具体的方面或方面的组合来进行。
在说明书和最后的权利要求中提到的组合物或制品中的特定组分或成分的以重量计的份数(pbw)表示组合物或制品中的元素或成分与任何其他元素或成分之间的重量关系，其中以重量份表示。因此，在包含以按重量计2份的成分X和以按重量计5份的成分Y的化合物中，X和Y以2:5的重量比存在，并且无论在化合物中是否包含另外的成分都以这种比例存在。
除非明确地指出相反，否则组分的重量百分数(wt％)是基于其中包括该组分的配制品或组合物的总重量。例如，如果组合物或制品中特定的元素或组分据说具有8重量百分数，应该理解，这个百分数是相对于总组成的百分数的100百分数(％)。
本文公开的起始材料组分是可商购的和/或其生产方法对于本领域技术人员来说是已知的。
如以上简要概述的，本发明公开的各方面提供了纤维增强热塑性聚合物，相对于常规的增强热塑性组合物，其表现出一种或多种改善的性能特性。例如，本发明公开的纤维增强热塑性聚合物组合物可以表现出一种或多种改善的抗冲击性能，改善的韧性断裂模式，并且可以表现出更软的触感或手感并伴随相对低的表面光泽。为此，如本领域普通技术人员将理解的，常规增强热塑性材料通常包含已混有的玻璃增强纤维以赋予刚性和改善的抗冲击强度(如由拉伸强度和模量的普遍提高证明)的热塑性材料。然而，加入增强玻璃纤维通常也会降低热塑性材料的弹性性能，例如，由下降的韧性或拉伸伸长率或应变证明。
本发明公开的纤维增强组合物通常包含热塑性聚合物组分和纤维增强组分。然而，与常规的纤维增强材料相比，本发明的组合物还包括低熔体流动弹性体组分。令人惊奇和意外的是，在公开的增强热塑性组合物中结合低熔体流动弹性体组分导致增强的组合物，相对于不含有低熔体流动弹性体组分的常规增强热塑性组合物，表现出一种或多种改善的性能特性。例如，公开的纤维增强热塑性聚合物组合物表现出一种或多种改善的抗冲击性，更多的韧性断裂模式和更少的脆性断裂模式，并且可以表现出更软的触感或手感并伴随相对低的表面光泽。
如以上所指出的，本发明公开的组合物包含热塑性聚合物组分。该热塑性聚合物组分包含至少一种热塑性聚合物。在一个方面，热塑性聚合物组分可以包含单一的热塑性聚合物材料，或者，可替换地，在另一方面可以包含两种或更多种不同的热塑性聚合物材料的共混物。该热塑性聚合物组分可以包含适合用于组合物或期望用途的任何热塑性聚合物或混合物。根据一些方面，热塑性聚合物组分包含聚丙烯聚合物组分。举例来说，在一些方面，聚丙烯组分可以包含聚丙烯均聚物。根据示例性的非限制方面，适用于本发明公开的和描述的组合物和方法中使用的可商购的聚丙烯均聚物是获得自Ineos Technologies的Innovene H20H级聚丙烯。当在230摄氏度(℃)的温度和2.16千克(kg)负载下测量时，Innovene H20H级聚丙烯具有约20克每10分钟(g/10分钟)的熔体流动指数(MFI)。在又一示例性和非限制性方面，适合在本发明公开的和描述的组合物和方法中使用的另一种可商购的聚丙烯均聚物是获得自Bamburger Polymers,Inc的BapoleneTM4042聚丙烯树脂。当在230℃的温度和2.16kg的负载下测量时，该BapoleneTM4042具有约4g/10分钟的MFI。
可替代地，聚丙烯组分可以包含聚丙烯共聚物。该热塑性聚合物组分可以以任何需要的量存在于组合物中。然而，在一些方面，热塑性聚合物组分可以以组合物的10重量百分数至90重量百分数，包括以下这类示例性量，如15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80，或85重量百分数的量存在于组合物中。在又一方面，该热塑性聚合物组分可以以来自以上值中的任何两个的量存在，包括例如10重量百分数至70重量百分数范围的量，或者20重量％至70重量％的范围的量。
如以上所指出的，本发明公开的组合物还包含低熔体流动弹性体组分。低熔体流动弹性体组分的特征在于，当在190℃的温度和2.16kg的负载下测量时，具有小于30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。在另一方面，当在190℃的温度和2.16kg的负载下测量时，低的熔体流动弹性体组分可以表现出小于25g/10分钟、小于20g/10分钟、小于15g/10分钟、小于10g/10分钟，或甚至小于5g/10分钟的熔体流动指数值。在又一方面，当在190℃的温度和2.16kg的负载下测量时，熔体流动弹性体组分表现出来自以上公开的熔体流动指数值中的任何两个之间的范围内的熔体流动指数，包括例如，5至20g/10分钟范围的熔体流动指数。如本文使用的，熔体流动指数值可以是，但不限制为可以按照ASTM D1238的测试方案来确定。
适用于本公开的组合物中使用的示例性低熔体流动弹性体包含含有乙烯的弹性体类别，包括，例如乙烯-丁烯共聚物弹性体和乙烯-辛烯共聚物弹性体。类似于热塑性聚合物组分，该低熔体流动弹性体组分可以包含单个的低熔体流动的弹性体，或者，可替换地，可以包含两种或更多种不同的低熔体流动弹性体的共混物。此外，虽然低熔体流动弹性体组分可以以任何需要的量存在于组合物中，根据对于存在于组合物中的低熔体流动弹性体成分的一些方面，优选的量的范围是大于0重量百分数至30重量百分数，包括1重量百分数、5重量百分数、10重量百分数、15重量百分数、20重量百分数、和25重量百分数的量。在又一方面，低熔体流动弹性体组分可以以来自上面公开的重量百分数值中的任何两个的任何范围的量存在于组合物中，包括例如5至20重量百分数或10至20重量百分数。适用于在本发明公开的组合物和方法中使用的可商购的乙烯-丁烯弹性体的示例性的非限制性实例是获得自Dow Chemicals的Engage 7447。适用于本发明公开的组合物和方法中使用的可商购的乙烯-辛烯弹性体的示例的非限制性实例包括也获得自Dow Chemicals的Engage 8200、Engage8137和Engage 8407。
本发明公开的组合物还包含纤维增强组分。优选地，纤维增强组分包括多种玻璃纤维。为此，该玻璃纤维可以是相对短的玻璃纤维，相对长的玻璃纤维，或短和长的玻璃纤维两者的组合。如本文使用的，术语短玻璃纤维是指具有小于或等于约5mm的平均纤维长度的玻璃纤维的群体。如本文所用的，术语长玻璃纤维是指具有大于约5毫米(mm)的平均纤维长度，包括例如，具有大于5mm至15mm范围的纤维长度的玻璃纤维群体。纤维增强组分可以以任何期望的量存在于组合物中。然而，在一些方面中，增强组分可以以大于0重量百分数至约70重量百分数，包括示例性的量为5重量百分数、10重量百分数、15重量百分数、20重量百分数、25重量百分数、30重量百分数、35重量百分数、40重量百分数、45重量百分数、50重量百分数、55重量百分数、60重量百分数、和65重量百分数的量存在于组合物中。在又一方面，纤维增强组分可以以来自任何两个以上公开的重量百分数的值的任何范围的量存在于组合物中，包括例如20至50重量百分数或30至50重量百分数。如本发明描述的适合在挤拉法中使用的示例性长玻璃纤维包括，但不限于，获得自PPG Industries的TufRovTM4588玻璃纤维。包含如本发明所列举的通过双螺杆挤出共混制备的那些的适合在本发明公开的样品中使用的示例性的短的或短切玻璃纤维，包括但不限于获得自Johns Manville的ThermoFlowTM738玻璃纤维。
本发明公开的组合物可以进一步包含一种或多种可选的添加剂组分，包括例如，一种或多种选择由以下所组成的组中的添加剂：偶联剂、抗氧化剂、热稳定剂、流动改性剂，以及着色剂。例如，但不限于，在公开的组合物中适合用作添加剂组分的示例性的偶联剂包括获得自Chemtura的可商购的PolybondTM3150马来酸酐接枝聚丙烯或获得自DuPont的可商购的Fusabond P613马来酸酐接枝的聚丙烯。适合在本发明公开的组合物中用作添加剂组分的示例性的流动改性剂包括，但不限于，可商购自PolyvelInc的CR20P过氧化物母料。仍进一步地，适合在本发明公开的组合物中用作添加剂组分的示例性的稳定剂可以包括，但不限于，可商购自BASF的IrganoxTMB225。在又一方面，可以引入纯聚丙烯作为可选的添加剂。例如，在模制过程期间的干混步骤中引入纯聚丙烯以改变组合物中的玻璃纤维负载量水平。
根据本发明的方面，公开的纤维增强热塑性聚合物组合物，相比不存在低熔体流动弹性体组分的常规或参考组合物，可以表现出一种或多种改善的性能特性。例如，本发明公开的组合物可表现出一种或多种改善的抗冲击性，更多的韧性断裂模式和更少的脆性断裂模式，更软的触感或手感，并伴随相对低的表面光泽。此外，应该理解的是，相对于比较参考组合物，这些改善的性能可以以任何组合来提供，或者对于给定的组合物，它们可以单独发生。
为了与相应的常规或参考组合物比较的目的，应该理解，相应的参考组合物基本上由与本发明的组合物相同量的相同的组分材料组成，但不存在低熔体流动弹性体组分。此外，在相应的参考组合物中，已经增加热塑性聚合物组分的重量百分数量以补偿不存在的低熔体流动弹性体组分，使得纤维增强材料组分和任何可选的添加剂组分的重量百分数在本发明组合物和对应的参考组合物中是相同的。例如，但不限于，将本发明示例性的纤维增强组合物和不存在低熔体流动弹性体的对应的参考组合物列于下表1中。
表1
组分 参考(wt.％) 本发明(wt％)
长玻璃纤维 30 30
聚丙烯 67.28 47.28
偶联剂 1.93 1.93
稳定剂 0.60 0.60
流动改性剂 0.20 0.20
低熔体流动弹性体 0.00 20.0
总和 100.1 100.1
如上表示出的，除了低熔体流动弹性体组分和聚丙烯组分，本发明的示例性组合物和参考组合物各自包含相同量的相同组分的材料。为此，参考组合物包含67.28重量百分数的聚丙烯组分并且没有低熔体流动弹性体(0wt％)。相反，本发明的组合物包含20.0重量百分数的低熔体流动弹性体并且聚丙烯(即47.28重量百分数)的量已减少了20重量百分数以补偿加入的低熔体流动的弹性体。
根据本发明的另一方面，公开的组合物，相比不存在低熔体流动弹性体组分的常规或参考组合物，可以表现出一种或多种改善的性能特性。这些改善的抗冲击性的特征在于增加的缺口悬臂梁冲击强度、增加的无缺口悬臂梁冲击强度以及增加的多轴抗冲击性。例如，根据本发明的一个或多个方面，本发明公开的组合物可表现出比相应的参考组合物的缺口悬臂梁冲击强度高至少约5％的缺口悬臂梁冲击强度。又一方面可以表现出甚至更大增加的缺口悬臂梁冲击强度，包括，例如至少约10％、至少约15％以上、至少约20％、至少约25％以上，和甚至至少约30％以上的增加。更进一步地，缺口悬臂梁冲击强度的这些增加，可以在约23℃的环境温度条件，或者在零下的温度条件如在约-40℃，或者甚至在室温和零下二者的温度条件下获得。在又一方面，缺口悬臂梁冲击强度的这些增加可以在包括例如，23℃至-40℃的温度范围内获得。如本文提及的，缺口悬臂梁冲击强度值可以根据ISO 180测试方法获得。
根据本发明的方面，本发明公开的组合物也可以表现出改善的无缺口悬臂梁冲击强度。例如，本发明公开的组合物可以表现出比相应的参考组合物的无缺口悬臂梁冲击强度高至少约5％的无缺口悬臂梁冲击强度。另外的方面可以表现出无缺口悬臂梁冲击强度更大的增加，包括例如至少约10％以上、至少约15％以上、至少约20％、至少约25％以上，以及甚至至少约30％以上的增加。更进一步地，这些增加的无缺口悬臂梁冲击强度，可在环境温度条件下获得，如在约23℃，或者在约-40℃下测量的，或者甚至在室温和零下的温度条件下测量的。在又一方面，无缺口悬臂梁冲击强度的这些增加可以在包括例如，23℃至-40℃的温度范围内获得。如本文提及的，无缺口悬臂梁冲击强度值可以根据ISO 180测试方法获得。
除了增加的缺口和无缺口冲击强度，根据本发明的其它方面，公开的组合物可以表现出改善的抗冲击性特性，特征在于，多轴冲击强度的增加。例如，根据本发明的一些方面，本发明公开的组合物可表现出比相应的参考组合物的多轴冲击强度高至少约5％的多轴冲击强度。另外的方面可以表现出多轴冲击强度的更大的增加，包括，例如至少约10％以上、至少约15％以上、至少约20％、至少约25％以上，以及甚至至少约30％以上的增加。更进一步地，这些增加的多轴冲击强度，可在环境温度条件下获得，如在约23℃测量的，或者在零下温度条件，如约-40℃或者甚至在室温和零下二者的温度条件下测量的。在又一方面，多轴冲击强度的这些增加可以在包括例如，23℃至-40℃的温度范围内获得。如本发明提及的，多轴冲击强度值可以根据ASTM D3763测试方法获得。
在更进一步的方面，相比参考组合物，本发明的纤维增强组合物可以表现出相对较软的触感或手感。这种较软的触感或手感的特征在于如根据ASTM D2240测试方法测定的更低的肖氏D硬度。例如，根据本发明的一些方面，公开的组合物可以表现出比相应的参考组合物的肖氏D硬度值低至少约2％的肖氏D硬度值。另外的方面可以表现出比相应的参考组合物的肖氏D硬度值甚至更大的下降，包括例如至少约5％、至少约8％、至少约10％、至少约12％，以及甚至至少约15％的下降。
与相应的参考组合物的断裂模式相比，所公开的组合物也可以表现出相对更多的韧性断裂模式以及更少的脆性断裂模式。这种改善的韧性特征在于，例如，如根据ISO 527测试标准测量的增加的拉伸应变百分数。例如，根据本发明的多个方面，本发明公开的纤维增强组合物可以表现出比相应参考组合物的拉伸应变百分数高至少约5％的拉伸应变百分数。另外的方面可以表现出拉伸应变百分数的更大的增加，包括例如至少约10％以上、至少约15％以上、至少约20％、至少约25％以上，以及甚至至少约30％以上的增加。
在更进一步的方面，本公开内容提供了用于制造本发明描述的纤维增强热塑性组合物的方法。根据本发明公开的方法，提供了包含如上所述的热塑性聚合物组分以及如上所述的低熔体流动弹性体成分的热塑性树脂混合物。例如，但不限于，可以提供热塑性树脂混合物，其包含聚丙烯聚合物组分以及具有如在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分。
然后使如上述提供的增强纤维组分与热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料。如本领域中的普通技术人员将理解的，这个接触步骤可以根据增强纤维组分的性质而变化。例如，根据某些方面，该接触步骤可以通过连续的一步拉挤法进行。如本领域的普通技术人员将理解的，拉挤法更适合于在其中增强纤维材料包含长的玻璃纤维的那些方面使用。根据这些方面，玻璃纤维粗纱可以连续地从卷轴拉出并且通过热塑性树脂的混合物涂料或浸渍站，并在其中，用包含热塑性树脂的混合物熔体涂覆或浸渍。随后冷却涂覆的或浸渍的玻璃纤维条带并且之后造粒。随后这些粒料可以以现存的形式注射成型为测试样品的部件用于性能测试或成为不同复杂程度的模制部件用于期望的最终应用用途。如果期望将一种或多种可选的添加剂掺入纤维增强热塑性组合物，在拉挤法期间或拉挤法后的任何后续的成形步骤之前，通过与颗粒的增强热塑性组合物干混将它们引入。
在可选的方面，其中，纤维增强材料包含短玻璃纤维，可以通过一起共混短玻璃纤维与热塑性树脂混合物进行短玻璃纤维与热塑性树脂混合物的接触的步骤。这种共混可以通过使用任何已知的用于制造纤维增强热塑性复合材料的常规设备，包括，例如使用双螺杆挤出机进行。然后可以冷却挤出的玻璃纤维增强组合物并随后造粒。随后这些粒料可以以现存的形式注射成型为测试样品的部件用于性能测试或成为不同复杂程度的模制部件用于期望的最终应用用途。如果期望将一种或多种可选的添加剂掺入纤维增强热塑性组合物，在挤出过程期间或者挤出过程之后和任何后续的成型步骤之前通过以下与颗粒的增强热塑性组合物干混将它们引入。
在成型过程之间或之前，可以将本发明公开的可选的添加剂引入至组合物。在掺混玻璃纤维增强组分之前，例如，可以将一种或多种可选的添加剂引入至热塑性树脂的混合物或组合物，或另外地引入至该热塑性树脂混合物。在掺混玻璃纤维增强组分之后，可替代地，可以将一种或多种可选的添加剂引入至组合物，或另外地引入至组合物。在更进一步的方面，可以在成型过程中进行的干混步骤期间引入一种或多种可选的添加剂。
本文公开的和描述的纤维增强热塑性组合物可以用于各种最终应用用途，包括其中需要相对高的抗冲击性，其中需要相对软的触感或手感；和/或其中需要减振效果的应用。应用的实例包括热塑性制品，通常与户外草坪和花园电力设备、电动工具，如电钻，研磨机等相关使用，其中，需要高的抗冲击性和/或软的触感便于更好的抓握。公开的组合物也适合用于工业、办公、医疗，或家庭使用的相关应用的家具的制造中使用。更进一步地，公开的组合物可以用于食物和流体储存以及处理需要高的抗冲击性的应用。在更进一步的方面中，本发明公开的组合物适合用于与武器的相关的用途，包括例如，枪托或刀片手柄和握把。在更进一步的方面，与各种汽车部件、运输应用、运动和休闲设备，包括例如，其中需要减振效果的应用相关，本发明公开的组合物是有用的。
虽然为了说明的目的已经给出了典型的方面，但是上述说明不应当理解为对本发明范围的限制。因此，在不背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以想到各种修改、改变、和替换。
实施例
提出以下实施例以便为本领域的普通技术人员提供如何制造和评价本文要求的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整的公开和描述，并且旨在纯粹是举例说明本发明而并不旨在限制本发明人所认为的发明范围。已经努力确保数字(例如，量、温度等)的准确性，但应考虑一些误差和偏差。除非另外指出，否则份是指重量份，温度或是环境温度以℃表示，并且压力是大气压或接近大气压。
在以下的实施例中，评价包含低熔体流动弹性体的各种长的和短的纤维增强聚丙烯均聚物树脂的改善的抗冲击性和断裂模式。长玻璃纤维的聚丙烯粒料通过在约260-305℃(500-580°F)的料筒温度和300转每分钟(rpm)的螺杆速度下操作使用Berstorff 44mm双螺杆挤出机的拉挤方法制造。控制长玻璃含量对本领域的普通技术人员是熟知的，并且可以通过使用具有已知开口直径的出口模具(通过其拉挤聚合物浸渍的玻璃)精确完成。随后将拉挤的样品成型为ISO/ASTM测试样本用于性能测试。以20至25英尺每分钟(ft/分钟)的线速度生成的所有样品。在约200-220℃(390-430°F)的料筒温度，200rpm的螺杆速度和45lbs/h的通过量下操作，在40mm双螺杆挤出机上制造短玻璃填充的聚丙烯样品。
实施例1
在此第一实施例中，评价了对于包含20wt％的乙烯-丁烯低熔体流动的弹性体(5克/10分钟)的30wt％和50wt％的长玻璃纤维增强聚丙烯样品的样品性能结果，并且与不包含低熔体流动弹性体组分的对照样品进行比较。具体的配制品列于下表1a。
表1a
随后测定由表1a形成的测试样品的各种性能，其结果列于表1b。可以看出，在30wt％和50wt％的长纤维增强聚丙烯组合物中存在的乙烯-丁烯弹性体改善了如通过多轴冲击，以及缺口和无缺口悬臂梁冲击强度所反映的抗冲击性。存在于弹性体中的改善的韧性也可以从更高的拉伸应变值看出。另外，肖氏D硬度值的降低说明，得到了对于复合材料表面的更柔软的触感。
表1b
实施例2
在此第二实施例中，评价了对于包含20wt％的乙烯-丁烯低熔体流动的弹性体(5克/10分钟)的30wt％和50wt％的短(短切)玻璃纤维增强聚丙烯样品的样品性能结果，并且与不包含低熔体流动弹性体组分的对照样品进行比较。具体的配制品列于下表2a。
表2a
再次，然后测量从表2a的组合物形成的测试样品的各种抗冲击性，其结果列于表2b。可以再次看出，在30wt％和50wt％的短的或短切的纤维增强聚丙烯组合物中存在的乙烯-丁烯弹性体改善了抗冲击性，如由多轴冲击，以及缺口和无缺口悬臂梁冲击强度所反映的。在乙烯-丁烯弹性体存在下的更高的拉伸应变值表明相对于不存在弹性体的参考组合物的改善的韧性。另外，肖氏D硬度值的下降表明，获得了对于复合材料表面的更柔软的触感。
表2b
实施例3
在这个实施例中，在40wt％的长玻璃纤维增强聚丙烯样品中评价各自以5wt％的负载的各种弹性体的作用。特别地，比较包含四种不同的弹性体组合物与不存在低熔体流动弹性体的参考或对照样品。如下评价四种弹性体：1)具有5g/10min的MFI的乙烯-丁烯弹性体；2)具有5g/10min的MFI的乙烯-辛烯弹性体；3)具有13g/10min的MFI的乙烯-辛烯弹性体；和4)具有3g/10min的MFI乙烯-辛烯弹性体。用于在该实施例测试的每种组合物的具体的配制品列于下表3a中。
表3a
表3b示出了对于40wt％长玻璃纤维增强聚丙烯中包含5wt％的含量水平的乙烯-丁烯和乙烯-辛烯的各种弹性体性能比较。可以再次看出，弹性体的存在改善了抗冲击性，如多轴冲击，和缺口和无缺口悬臂梁冲击强度测量所反映的。
表3b
实施例4
在该实施例中，评价了在40wt％的长玻璃纤维增强聚丙烯样品中各自以20wt％负载的各种弹性体的作用。特别地，再次比较包含四种不同的弹性体的组合物与不存在低熔体流动弹性体的参考或对照样品。如下评价四种弹性体：1)具有5g/10min的MFI的乙烯-丁烯弹性体；2)具有5g/10min的MFI的乙烯-辛烯弹性体；3)具有13g/10min的MFI的乙烯-辛烯弹性体；以及4)具有30g/10min的MFI乙烯-辛烯弹性体。用于在该实施例测试的每种组合物的具体的配制品列于下表4a中。
表4a
表4b示出了对于在40wt％长玻璃纤维增强聚丙烯中包含20wt％的含量水平的乙烯-丁烯和乙烯-辛烯的各种弹性体的性能比较。可以再次看出，弹性体的存在改善了抗冲击性，如多轴冲击，和缺口及无缺口悬臂梁冲击强度测量所反映的。再次，在一种或多种弹性体存在下，产物的改善的韧性可以通过增加的拉伸应变值注意到。此外，在图1A和图1B中示出了对于存在弹性体的具有40wt％的LGF的组合物(图1B)相对于参考或对照(图1A)的断裂模式从脆性到更具韧性的改变。
表4b
在各种实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分。在各种实施方式中，低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约20g/10分钟或小于约10g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。
在一些实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分；其中，聚丙烯组分是聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物，和/或其中，低熔体流动弹性体组分包含含有乙烯的弹性体。
在一些实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分，其中，纤维增强组分包含长玻璃纤维或短玻璃纤维。
在各种实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分，其中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度高至少约5％的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度。在一些实施方式中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度高至少约10％的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度。在其他实施方式中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度高至少约25％的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度。
在各种实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分，其中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的多轴冲击强度高至少5％的多轴冲击强度。在一些实施方式中，组合物表现比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的多轴冲击强度高至少10％的多轴冲击强度。在其他实施方式中，其中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的多轴冲击强度高至少25％的多轴冲击强度。
在各种实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分，其中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的拉伸应变高至少5％的拉伸应变。在一些实施方式中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的拉伸应变高至少10％的拉伸应变。在其他实施方式中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的拉伸应变高至少25％的拉伸应变。
各种实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a)聚丙烯聚合物组分；b)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；以及c)纤维增强组分，其中，组合物表现比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物更多的韧性断裂模式和更少的脆性断裂模式，和/或其中，组合物表现出比不存在低熔体流动弹性体的参考组合物的肖氏D硬度值更小的肖氏D硬度值。
在一些实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含a.10至90重量百分数的聚丙烯聚合物组分；b.1至30重量百分数的具有在190℃的温度和2.16kg的压力下测定的5至20g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的乙烯-丁烯弹性体组分；以及c.10至70重量百分数的玻璃纤维增强组分，其中，纤维增强热塑性组合物表现出比主要由基本相同比例的纤维增强组分和聚丙烯聚合物组分组成的、不存在乙烯-丁烯弹性体组分的参考组合物的缺口悬臂梁冲击强度高至少约25％的缺口悬臂梁冲击强度。
在其他实施方式中，纤维增强热塑性组合物包含40至60重量百分数的聚丙烯聚合物组分；b.5至20重量百分数的具有在190℃的温度和2.16kg的压力下测量的具有从5至20g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的乙烯-丁烯弹性体组分；以及c.30至50重量百分数的玻璃纤维增强组分，其中，纤维增强热塑性组合物表现出比主要由基本相同的比例的纤维增强组分和聚丙烯聚合物组分组成的、不存在乙烯-丁烯弹性体组分的参考组合物的缺口悬臂梁冲击强度高至少约25％的缺口悬臂梁冲击强度。
在各种实施方式中，用于制造纤维增强热塑性组合物的方法包括以下步骤：a.提供包含以下的热塑性树脂混合物：ⅰ)聚丙烯聚合物组分；和ii)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；b.提供玻璃纤维增强组分；以及c.使玻璃纤维增强组分与热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料。在一些实施方式中，低熔体流动弹性体具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约20g/10分钟或小于约10g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。
在各种实施方式中，用于制造纤维增强热塑性组合物的方法包括以下步骤：a.提供包含以下的热塑性树脂混合物：ⅰ)聚丙烯聚合物组分；和ii)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；b.提供玻璃纤维增强组分；以及c.使玻璃纤维增强组分与热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料，其中，该方法进一步包括，在接触步骤c)期间或之后，引入添加剂，其中，添加剂包括：偶联剂、热稳定剂、流动改性剂、用于提高的耐候性的一种或多种稳定剂、着色剂、纯聚丙烯，或任何它们的组合。
在一些实施方式中，用于制造纤维增强热塑性组合物的方法包括以下步骤：a.提供包含聚丙烯聚合物组分；以及具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的5至20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分的热塑性树脂混合物；b.提供长玻璃纤维增强组分；以及c.使玻璃纤维增强组分与热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料；其中，所提供的热塑性复合材料包含：i)10至89重量百分数的聚丙烯聚合物组分；ⅱ)1至30重量百分数的乙烯-丁烯弹性体组分；以及iii)10至70重量百分数的长玻璃纤维增强组分。
在一些实施方式中，用于制造纤维增强热塑性组合物的方法括以下步骤：a.提供包含聚丙烯聚合物组分以及具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的5至20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分的热塑性树脂混合物；b.提供长玻璃纤维增强组分；以及c.使玻璃纤维增强组分与热塑性树脂的混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料；其中，所提供的热塑性复合材料包含：i)10至89重量百分数的聚丙烯聚合物组分；ⅱ)1至30重量百分数的乙烯-丁烯弹性体组分；以及iii)10至70重量百分数的长玻璃纤维增强组分，其中，所提供的长纤维增强热塑性复合材料表现出比主要由基本相同比例的纤维增强组分和聚丙烯聚合物组分组成的、不存在相同的第二聚丙烯聚合物组分的参考复合材料的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度高至少约10％或高至少约25％的缺口和/或无缺口悬臂梁冲击强度。
对于本领域技术人员而言，显而易见的是，在不背离本发明的范围和精神的情况下，可以对本发明进行各种修改和变化。对于本领域技术人员而言，通过考虑本文公开的本发明的说明书和实践，可以清楚本发明的其他方面。意在将说明书和实施例认为仅是示例性的，由所附权利要求表明本发明的真正范围和精神。

Claims (43)

1.一种纤维增强热塑性组合物，包含：
a)聚丙烯聚合物组分；
b)低熔体流动弹性体组分，具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)；以及
c)纤维增强组分。
2.根据权利要求1所述的纤维增强热塑性组合物，包含：
a)10至90重量百分数的所述聚丙烯聚合物组分；
b)1至30重量百分数的所述低熔体流动弹性体组分；以及
c)10至70重量百分数的所述纤维增强组分。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述聚丙烯聚合物组分包含聚丙烯均聚物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述聚丙烯聚合物组分包含聚丙烯共聚物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述低熔体流动弹性体组分包含含有乙烯的弹性体。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述低熔体流动弹性体组分包含乙烯-丁烯弹性体或乙烯-辛烯弹性体。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约20g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约10g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的约5至约20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述纤维增组分包含玻璃纤维。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述纤维增组分包含长玻璃纤维。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述纤维增组分包含短玻璃纤维。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，进一步包含一种或多种选自由以下组成的组中的添加剂：偶联剂、热稳定剂、流动改性剂、用于改善耐候性的一种或多种稳定剂、以及着色剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述组合物表现出比不存在所述低熔体流动弹性体的参考组合物的缺口悬臂梁冲击强度高至少约5％、高至少约10％或高至少约25％的缺口悬臂梁冲击强度。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述组合物表现出比不存在所述低熔体流动弹性体的参考组合物的多轴冲击强度高至少约5％、高至少约10％或高至少约25％的多轴冲击强度。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述组合物表现出比不存在所述低熔体流动弹性体的参考组合物的拉伸应变高至少约5％、高至少约10％或高至少约25％的拉伸应变。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述组合物表现出比不存在所述低熔体流动弹性体的参考组合物更多的韧性断裂模式和更少的脆性断裂模式。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述组合物表现出比不存在所述低熔体流动弹性体的参考组合物的肖氏D硬度值更小的肖氏D硬度值。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的纤维增强热塑性组合物，其中，所述组合物表现出比不存在所述低熔体流动弹性体的参考组合物的无缺口悬臂梁冲击强度高至少约5％、高10％或高25％的无缺口悬臂梁冲击强度。
20.一种纤维增强热塑性组合物，包含：
a)10至90重量百分数的聚丙烯聚合物组分；
b)1至30重量百分数的乙烯-丁烯弹性体组分，所述乙烯-丁烯弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的5至20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)；以及
c)约10至70重量百分数的玻璃纤维增强组分，
其中，所述纤维增强热塑性组合物表现出比主要由基本相同比例的所述纤维增强组分和所述聚丙烯聚合物组分组成的、不存在所述乙烯-丁烯弹性体组分的参考组合物的缺口悬臂梁冲击强度高至少约25％的缺口悬臂梁冲击强度。
21.一种纤维增强热塑性组合物，包含：
a)40至60重量百分数的聚丙烯聚合物组分；
b)5至20重量百分数的乙烯-丁烯弹性体组分，所述乙烯-丁烯弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的5至20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)；以及
c)30至50重量百分数的玻璃纤维增强组分，
其中，所述纤维增强热塑性组合物表现出比主要由基本相同比例的所述纤维增强组分和所述聚丙烯聚合物组分组成的、不存在所述乙烯-丁烯弹性体组分的参考组合物的缺口悬臂梁冲击强度高至少约25％的缺口悬臂梁冲击强度。
22.一种用于制造纤维增强热塑性组合物的方法，包括以下步骤：
a)提供包含以下的热塑性树脂混合物：i)聚丙烯聚合物组分；以及ii)具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约30g/10分钟的熔体流动指数(MFI)的低熔体流动弹性体组分；
b)提供玻璃纤维增强组分；以及
c)使所述玻璃纤维增强组分与所述热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料。
23.根据权利要求22所述的方法，其中，所述聚丙烯聚合物组分包含聚丙烯均聚物。
24.根据权利要求22或权利要求23所述的方法，其中，所述聚丙烯聚合物组分包含聚丙烯共聚物。
25.根据权利要求22至24中任一项所述的方法，其中，所述低熔体流动弹性体组分包含含有乙烯的弹性体。
26.根据权利要求22至25中任一项所述的方法，其中，所述低熔体流动弹性体组分包含乙烯-丁烯弹性体或乙烯-辛烯弹性体。
27.根据权利要求22至26中任一项所述的方法，其中，所述低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约20g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。
28.根据权利要求22至27中任一项所述的方法，其中，所述低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的小于约10g/10分钟的熔体流动指数(MFI)。
29.根据权利要求22至28中任一项所述的方法，其中，所述低熔体流动弹性体组分具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的约5至约20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)。
30.根据权利要求22至29中任一项所述的方法，其中，所述纤维增强组分包含长玻璃纤维。
31.根据权利要求22至30中任一项所述的方法，其中，所述纤维增强组分包含短玻璃纤维。
32.根据权利要求22至31中任一项所述的方法，其中，所述热塑性树脂混合物包含一种或多种选自由以下组成的组中的添加剂：偶联剂、热稳定剂、流动改性剂、用于改善耐候性的一种或多种稳定剂以及着色剂。
33.根据权利要求22至32中任一项所述的方法，其中，步骤c)的所述接触包括用所述热塑性树脂混合物涂覆所述玻璃纤维增强组分。
34.根据权利要求22至33中任一项所述的方法，其中，步骤c)的所述接触包括用所述热塑性树脂混合物浸渍所述玻璃纤维增强组分。
35.根据权利要求22至34中任一项所述的方法，其中，通过拉挤法实施步骤c)的所述接触。
36.根据权利要求22至35中任一项所述的方法，其中，在所述接触步骤后提供的所述纤维增强热塑性复合材料为粒料形式。
37.根据权利要求22至36中任一项所述的方法，其中，提供的所述热塑性复合材料包含：
a)10至89重量百分数的所述聚丙烯聚合物组分；
b)1至30重量百分数的所述低熔体流动弹性体组分；以及
c)10至70重量百分数的玻璃纤维增强组分。
38.根据权利要求22至37中任一项所述的方法，进一步包括在所述接触步骤c)期间或之后引入添加剂。
39.根据权利要求22至38中任一项所述的方法，其中，在挤出成型步骤期间引入所述添加剂。
40.根据权利要求38所述的方法，其中，所述添加剂包括偶联剂、热稳定剂、流动改性剂、用于改善耐候性的一种或多种稳定剂、着色剂、纯聚丙烯或它们的任何组合。
41.一种用于制造纤维增强热塑性组合物的方法，包括以下步骤：
a)提供热塑性树脂混合物，所述热塑性树脂混合物包含聚丙烯聚合物组分和具有在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的5至20g/10分钟范围的熔体流动指数(MFI)的乙烯-丁烯弹性体组分；
b)提供长玻璃纤维增强组分；以及
c)使所述玻璃纤维增强组分与所述热塑性树脂混合物接触以提供纤维增强热塑性复合材料；
其中，提供的所述热塑性复合材料包含：i)10至89重量百分数的所述聚丙烯聚合物组分；ⅱ)1至30重量百分数的所述乙烯-丁烯弹性体组分；以及iii)10至70重量百分数的所述长玻璃纤维增强组分。
42.根据权利要求41所述的方法，其中，提供的所述纤维增强热塑性复合材料表现出比主要由基本相同比例的所述纤维增强组分和所述聚丙烯聚合物组分组成的、不存在相同的第二聚丙烯聚合物的参考复合材料的缺口悬臂梁冲击强度高至少约10％或高至少约25％的缺口悬臂梁冲击强度。
43.根据权利要求41或权利要求42所述的方法，其中，提供的所述纤维增强热塑性复合材料表现出比主要由基本相同比例的所述纤维增强组分和所述聚丙烯聚合物组分组成的、不存在相同的第二聚丙烯聚合物的参考复合材料的无缺口悬臂梁冲击强度高至少约10％或高至少约25％的无缺口悬臂梁冲击强度。
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