CN104803507B

CN104803507B - 一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法

Info

Publication number: CN104803507B
Application number: CN201510164432.0A
Authority: CN
Inventors: 孙绪兵; 王同涛; 吕明永; 冯训娟; 闫新华; 杨明生; 陈永平; 李振兴
Original assignee: HUAYANG AGRICULTURAL CHEMICALS GROUP CO Ltd SHANDONG PROV
Current assignee: HUAYANG AGRICULTURAL CHEMICALS GROUP CO Ltd SHANDONG PROV
Priority date: 2015-04-09
Filing date: 2015-04-09
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2035-04-09
Also published as: CN104803507A

Abstract

本发明公开了一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法，属于农药废水处理环境保护领域，其中包括氯酸钠氧化、二氧化氯氧化、臭氧氧化等工艺步骤，采用本发明的处理方法，可以降低废水中的污染物，改善废水的可生物降解性，可以使处理后废水的COD去除率高达到90%以上，总氰化合物(CN^－)≤0.5 mg/L，废水的BOD₅／COD（B/C）由0.06提高到 0.38，达到提高废水的可生化性的目的，并且该工艺流程简单,易于工业化，且废水处理综合成本较低（≤100元/吨废水），推广应用前景广阔，具有明显的经济效益、环境效益。

Description

一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法

技术领域

本发明属于一种农药废水处理工艺，属于环境保护领域，尤其涉及一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法。

背景技术

高效氯氰菊酯是一种拟除虫菊酯类杀虫剂，生物活性较高，是氯氰菊酯的高效异构体，具有触杀和胃毒作用。杀虫谱广、击倒速度快，杀虫活性较氯氰菊酯高。适用于防治棉花、蔬菜、果树、茶树、森林等多种植物上的害虫及卫生害虫。高效氯氰菊酯在生产过程中，每吨原药产生废水6吨，COD:80000-100000mg/L, 总氰化合物(CN^－)：50mg/L，氰化物有剧毒，我国污水综合排放标准（GB 8978-1996）一级标准要求总氰化物(CN^－)的最高允许排放浓度为0.5 mg/L，但是，国内外至今没有成熟有效的工业化治理方法。此废水中含氰化钠、间苯氧基苯甲醛、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯等多种有毒有害污染物，该废水浓度高、对微生物毒性作用大，生物降解性差，属高浓度、难降解类农药废水。

发明内容

本发明针对以上不足之处，提供了一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法，针对高效氯氰菊酯废水的特点，在预处理过程中将其成分进行降解，使其具有可生化性。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法，包括氯酸钠氧化、二氧化氯氧化、臭氧氧化，具体步骤如下：

（1）氯酸钠氧化

首先将废水的pH值，用硫酸或盐酸调节为2--3左右，然后在10--100℃温度条件下，向废水中滴加10--40%氯酸钠溶液进行氧化反应0.5---10小时；

（2）二氧化氯氧化

将氯酸钠氧化后的废水，用氢氧化钠或氢氧化钙或氧化钙，调节pH值为9—13左右，然后通入二氧化氯进行氧化反应0.5---6小时；

（3）臭氧氧化

经过二氧化氯氧化后的废水，用氢氧化钠或氢氧化钙或氧化钙，调节pH值为9—14左右，然后通入臭氧进行氧化反应0.5---9小时。

本发明的有益效果是：

1、可有效降解高效氯氰菊酯废水难生物降解的有机物，COD去除率高达到90%，总氰化物(CN－)≤0.5 mg/L，而且使处理后废水的可生化性大大提高，废水的BOD5／COD（B/C）由0.06提高到 0.38，提高了高效氯氰菊酯废水的可生化性。保证出水的生态毒性安全，且无二次污染；

2、该废水处理工艺流程操作简单、安全、先进、清洁，易于工业化，且废水处理综合成本较低（≤100元/吨废水），推广应用，具有明显的环境效益，经济效益。

具体实施方式

实施例1：

使用山东华阳农药化工集团有限公司的高效氯氰菊酯废水作为待处理水，废水的COD为86540 mg/L, 采用氯酸钠氧化、二氧化氯氧化、臭氧氧化工艺进行处理。

具体工艺步骤如下：

1）氯酸钠氧化

将废水的pH值用硫酸调节为3左右，在温度65—95℃，每吨废水滴加20%氯酸钠溶液8kg，进行氧化反应2小时。

2）二氧化氯氧化

氯酸钠氧化后的废水，用氢氧化钠控制废水的pH值为10左右，每吨废水通入二氧化氯7kg进行氧化反应2小时。

3）臭氧氧化

二氧化氯氧化后的废水，用氢氧化钠控制废水的pH值为12左右，通入臭氧进行氧化2小时，臭氧的通入量每吨废水约500L，直至废水中臭氧浓度不再降低为止。

高效氯氰菊酯废水处理后的水质如下表1所示：

表1高效氯氰菊酯废水处理前后水质指标对比

实施例2：

利用国内某农药厂高效氯氰菊酯废水作为待处理水，废水的COD为93650 mg/L,采用氯酸钠氧化、二氧化氯氧化、臭氧氧化工艺进行处理。

具体工艺步骤如下：

1）氯酸钠氧化

将废水的pH值用盐酸调节为2左右，在温度为70--90℃条件下，每吨废水滴加30%氯酸钠溶液5kg，进行氧化反应2小时。

2）二氧化氯氧化

氯酸钠氧化后废水，用氢氧化钙控制废水的pH值为11左右，每吨废水通入二氧化氯5kg进行氧化反应3小时。

3）臭氧氧化

二氧化氯氧化后的废水，用氧化钙控制废水的pH值为10左右，通入臭氧进行氧化3小时，臭氧的通入量每吨废水约200L，直至废水中臭氧浓度不再降低为止。

高效氯氰菊酯废水处理后的水质如下表2所示：

表2高效氯氰菊酯废水处理前后水质指标对比

实施例3：

具体工艺步骤如下：

1）氯酸钠氧化

将废水的pH值用硫酸调节为3左右，在温度95—100℃，每吨废水滴加10%氯酸钠溶液12kg，进行氧化反应10小时。

2）二氧化氯氧化

氯酸钠氧化后的废水，用氧化钙控制废水的pH值为9左右，每吨废水通入二氧化氯10kg进行氧化反应0.5小时。

3）臭氧氧化

二氧化氯氧化后的废水，用氢氧化钠控制废水的pH值为9左右，通入臭氧进行氧化0.5小时，臭氧的通入量每吨废水约1000L，直至废水中臭氧浓度不再降低为止。

实施例4：

具体工艺步骤如下：

1）氯酸钠氧化

将废水的pH值用盐酸调节为2左右，10-60℃每吨废水滴加40%氯酸钠溶液3kg，进行氧化反应0.5小时。

2）二氧化氯氧化

氯酸钠氧化后废水，用氢氧化钙控制废水的pH值为13左右，每吨废水通入二氧化氯2kg进行氧化反应6小时。

3）臭氧氧化

二氧化氯氧化后的废水，用氧化钙控制废水的pH值为14左右，通入臭氧进行氧化9小时，臭氧的通入量每吨废水约50L，直至废水中臭氧浓度不再降低为止。

当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种高效氯氰菊酯废水综合处理方法，包括氯酸钠氧化、二氧化氯氧化、臭氧氧化，其特征在于，具体步骤如下：

（1）氯酸钠氧化

首先将废水的pH值，用硫酸或盐酸调节为2--3，然后在10--100℃温度条件下，向每吨废水中滴加10--40%氯酸钠溶液2-12kg，进行氧化反应0.5---10小时；

（2）二氧化氯氧化

将氯酸钠氧化后的废水，用氢氧化钠或氢氧化钙或氧化钙，调节pH值为9—13，然后每吨废水通入二氧化氯2-10kg进行氧化反应0.5---6小时；

（3）臭氧氧化

经过二氧化氯氧化后的废水，用氢氧化钠或氢氧化钙或氧化钙，调节pH值为9—14，然后通入臭氧进行氧化反应0.5---9小时，臭氧通入的量是每吨废水约50---1000L，直至废水中臭氧浓度不再降低为止。