CN104798789B - 一种广谱性寡糖复配杀菌剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有寡糖的杀菌剂复配物，其中寡糖类包括海藻酸钠寡糖及其衍生物、几丁寡糖及其衍生物、寡聚半乳糖醛酸及其衍生物等一种或几种，和一种广谱性杀菌剂噻霉酮。通过不同比例混合二者，使其形成可溶性复配剂，对防治黄瓜霜霉病、梨黑星病、苹果疮痂病、苹果腐烂病、柑橘炭疽病、柑橘溃疡病、葡萄黑痘病等多种细菌、真菌性病害均有协同增效作用。复配剂中寡糖及其衍生物用量2.5‑10%，噻霉酮用量0.5‑4.0%，加入5‑10%氨水和0.2‑10%氢氧化钠助溶，稀释1000倍使用，抑菌效果达40‑99%。以寡糖及其衍生物与噻霉酮复配制剂既能保持噻霉酮杀菌剂光谱高效、低毒安全等原有特性，而且增加寡糖生物农药，减少化学合成杀菌剂用量，克服或延缓抗药性，提高作物自身防御反应和作物产量，提高农产品品质，增强施用安全性，开发环境友好新型复配杀菌剂。

Description

一种广谱性寡糖复配杀菌剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种以寡糖或寡糖衍生物与杀菌剂噻霉酮复配剂制备及在防治植物病原菌上应用。

背景技术

农业是人类社会和经济发展的基础，植物病害是制约农业可持续发展的一大因素，植物病害防治在可持续农业中举足轻重。随着化学农用制剂滥用，植物病原菌逐渐变异和抗药性增加，更加肆虐。寻找安全高效、环境友好新型农药成为重中之重。

噻霉酮属有机杂环类杀菌剂，对真菌、细菌性病害有很强的抑杀作用,具有高效、安全、低毒、低残留等特点，相关产品有细刹3%噻霉酮干悬浮剂和易除1.6%噻霉酮涂抹剂。噻霉酮杀菌谱广,能有效防治水稻白叶枯病、蔬菜细菌性角斑病等细菌性病害和枯萎病、赤霉病、基腐病、立枯病等半知菌亚门真菌引起的病害;具有保护和治疗双重作用,在发病前使用能保护健株不受病菌侵染,发病后酌情增加用药量能控制病害蔓延;拥有多方位杀菌位点,病菌不易产生抗药性;活性成分可以缓慢释放,兼有速效性和持效性;在防治病害的同时,能有效促进作物生长,增加坐果率,提高产量和品质。噻霉酮混配性好,可以与除强酸强碱外的大多数农药混配使用,与生物农药混配还具有协同增效作用,能明显提高药物活性,达到事半功倍的效果。

寡糖类物质从上世纪70年代被应用于植物保护领域，具有抑制植物病原菌、诱导植物抗病性、促进植物生长等功能，这类寡糖物质被专门命名为寡糖素生物农药，具有相对分子质量小、毒性低、水溶性好、吸收性强等优点。将寡糖生物农药与化学制剂噻霉酮复配作为防治植物病原微生物新型农药未见文献和专利报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以寡糖类物质和噻霉酮按照一定比例混合形成可溶性水剂作为防治植物病原菌安全有效复配农药。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

1.本发明所述的广谱性寡糖复配杀菌剂，活性成份为寡糖或寡糖衍生物中的一种或二种以上，以及噻霉酮；其中寡糖或寡糖衍生物在复配剂中含量为2.5-10%；噻霉酮在复配剂中含量为0.5-4%；其余为助剂。

2.本发明所述的复配杀菌剂中寡糖为海藻酸钠寡糖、几丁寡糖、寡聚半乳糖醛酸、卡拉胶寡糖和葡寡糖中的一种或二种以上；寡糖衍生物为寡糖硫酸衍生物、寡糖磷酸衍生物、寡糖磺胺类衍生物、寡糖酰基异硫氰酸酯类衍生物、寡糖含磷衍生物、寡糖胍基衍生物、寡糖烟酰异硫氰酸酯衍生物、寡糖-铈(Ⅳ)络合物中的一种或二种以上；噻霉酮有效成分为1,2苯并异噻唑啉-3-酮；所述助剂为氨水、NaOH中的一种或二种以上。

3.本发明所提供的广谱性杀菌剂可用于粮食作物、经济作物、经济林木、中药材、花卉或草坪；当病害发生时，可有效抑杀白叶枯病、角斑病等细菌性病害和枯萎病、腐烂病等真菌性病害，以及花叶病等病毒病中的一种或二种以上。

4.本发明所提供的广谱性杀菌剂对于农作物病害具有保护和治疗双重作用，在发病前使用能保护健康植株不受病菌侵染,发病后能控制病害蔓延，拥有多方位杀菌位点,病菌不易产生抗药性，在防治病害的同时,能有效提高植物免疫力，诱导植物产生抗病性；复配杀菌剂抑菌率可达40-99%；植株增产率达10-30%。

5.本发明所述的广谱性杀菌剂的施用方法为喷施、浸种、沾根和灌根中的一种或二种以上处理方式，用于处理植物种子、幼苗或成株中的一种或二种以上；稀释1000倍后施用。

本发明具有如下优点：

1降低化学制剂噻霉酮使用量，加入生物相容性更好的寡糖类物质，绿色、环保、环境友好。

2寡糖类物质来源广泛，价格低廉，操作过程简单无害，复配剂型是水剂，无须添加大量辅助剂，施用简便，适合大规模推广和应用。

3本发明除了直接对病原微生物起作用外，还能调节植物免疫，诱导植物抗病性，药效更明显、更持久，减少农药使用量，且不会产生抗药性。

4本发明中复配剂和纯化学制剂效果相当，可部分替代化学农药使用，降低农残，解决食品安全问题。

具体实施方式

下面结合实施实例对本发明做进一步说明

实施例1几丁寡糖与噻霉酮复配制剂对苹果腐烂病菌抑制作用

本复配剂将噻霉酮与几丁寡糖按照表1所述浓度混合后，出现沉淀，加入5%氨水至沉淀溶解，形成均一溶液。

2.5%几丁寡糖与0.5-2.0%噻霉酮成品药复配后，稀释1000倍对苹果腐烂病菌抑制作用如下表1，几丁寡糖与噻霉酮复配，对于抑制苹果腐烂病菌具有协同增效作用，复配制剂中减少噻霉酮用量，可达到单独使用噻霉酮的作用效果。抑菌试验采用抑菌环法进行，通过测量抑菌圈的大小计算相对抑菌率。

表1几丁寡糖与噻霉酮复配剂对苹果腐烂病菌抑制作用

实施例2几丁寡糖与噻霉酮复配制剂对苹果腐烂病的田间药效

2.5%几丁寡糖与2.0%噻霉酮复配剂对防治苹果花叶病田间药效试验结果表明，复配水剂稀释1000倍，对苹果腐烂病具有防治效果，可达95.0%。防效比单独使用噻霉酮成药88.3%高。

试验地：陕西省洛川县。施药方法采用树干涂抹法用药。施药前将病部的树皮用刀刮拨到韧皮部，对病疤充分涂刷药液，同时病疤周围2cm范围内也充分涂刷药液。

表2几丁寡糖与噻霉酮复配制剂对苹果腐烂病的防治作用

实施例3卡拉胶寡糖与噻霉酮复配制剂对苹果腐烂病菌抑制作用

本复配剂将噻霉酮与卡拉胶寡糖按照一定比例混合后，出现沉淀，加入0.2%氢氧化钠，至沉淀溶解，形成均一溶液。

表32.5%卡拉胶寡糖与0.5-3.0%噻霉酮复配剂1000倍稀释对苹果腐烂病菌抑制作用测定结果

实施例5海藻酸钠寡糖与噻霉酮复配制剂对柑橘溃疡病菌抑制作用

5%海藻酸钠寡糖和2.0%噻霉酮复配混合物稀释1000倍使用后对柑橘溃疡病抑制作用如下：

表5复配剂对柑橘溃疡病抑制作用试验结果

实施例6寡聚半乳糖醛酸与噻霉酮复配剂对苹果花叶病毒抑制

2.5%卡拉胶寡糖与0.5-3.0%噻霉酮复配后稀释1000倍使用对苹果腐烂病菌抑制率高达80%，比只使用噻霉酮增加近30%。

实施例4海藻酸钠寡糖与噻霉酮复配制剂对辣椒菌核病、烟草花叶病、番茄早疫病、黄瓜炭疽病菌增效抑制作用

4%噻霉酮与10%海藻酸钠寡糖混合后出现沉淀，加入5%氨水（纯度37%，以下均是），沉淀溶解，溶液均一稳定。

测定10%海藻酸钠寡糖与4%噻霉酮复配后稀释1000倍分别对四种病原菌抑制作用，计算EC50实测值。

表4海藻酸钠寡糖与噻霉酮复配对四种病原菌抑制作用测定结果作用

4%噻霉酮与10%寡聚半乳糖醛酸复配溶解不完全，2.0%氨水能使之溶解。

寡聚半乳糖醛酸与噻霉酮复配剂对防治苹果花叶病田间药效试验结果表明，复配水剂稀释1000倍，对苹果花叶病防效可达87.90-95.03%。防效比单独使用噻霉酮成药80.29%高，且苹果增长18%-25%。试验地：陕西省淳化县。

表6复配剂防治苹果花叶病药效试验结果

表7复配剂防治苹果花叶病对苹果产量的影响

实施例7寡糖衍生物合成

寡糖衍生物与噻霉酮复配后抑菌效果也很好，但不局限寡糖硫酸化衍生物、寡糖磷酸衍生物、寡糖磺胺类衍生物、寡糖酰基异硫氰酸酯类衍生物、寡糖含磷衍生物、寡糖胍基衍生物、寡糖烟酰异硫氰酸酯衍生物、寡糖-铈(Ⅳ)络合物等。本实施例介绍了葡寡糖磺胺类衍生物的合成：取葡寡糖1.62g溶于30mL DMSO中，加三乙胺2mL，室温下滴加溶于10mLDMSO的酰氯化合物2.2g，滴完后于60℃反应4小时，加入5倍体积丙酮，得浅黄色沉淀，过滤，用丙酮洗涤3次。得2.1g产物。

实施例8葡寡糖硫酸化衍生物与噻霉酮复配后对胡萝卜菌核病抑制作用

表8葡寡糖硫酸化衍生物与噻霉酮复配防治菌核病实验结果

实施例9几丁寡糖-铈配合物与噻霉酮复配剂对烟草花叶病毒抑制作用

2.5%几丁寡糖-铈配合物与1.5%噻霉酮，稀释1000倍使用，对烟草花叶病毒引起的枯斑有抑制作用，抑制率达63.9%。

表92.5%几丁寡糖-铈配合物与1.5%噻霉酮复配剂防治烟草花叶病毒病结果（P<0.05）

实施例10几丁寡糖与海藻酸钠寡糖混合后与噻霉酮复配剂对烟草花叶病毒防效

复配制剂中几丁寡糖与海藻酸钠寡糖含量分别为2.5%，依照几丁寡糖与噻霉酮复配技术将混合寡糖与2%噻霉酮复配，对烟草花叶病毒病抑制率为80.7%，优于单独几丁寡糖或海藻酸钠寡糖复配剂防治效果。

表10混合寡糖与噻霉酮复配剂对烟草花叶病毒病防效（p<0.05）

Claims (5)

1.一种广谱性寡糖复配杀菌剂，其特征在于：所述复配剂的活性成份为海藻酸钠寡糖或卡拉胶寡糖中的一种或二种，以及噻霉酮；

其中活性成份在复配剂中含量为 2.5-10%；噻霉酮在复配剂中含量为 0.5-4%；其余为助剂。

2.根据权利要求 1 所述的复配杀菌剂，其特征在于： 噻霉酮有效成分为 1,2 苯并异噻唑啉-3-酮；所述助剂为氨水、 NaOH 中的一种或二种。

3.一种权利要求1或2所述的复配杀菌剂的应用，其特征在于：该杀菌剂可用于粮食作物、经济作物、经济林木、中药材、花卉或草坪；当病害发生时，可有效抑杀白叶枯病、角斑病细菌性病害和枯萎病、腐烂病真菌性病害，以及花叶病病毒病中的一种或二种以上。

4.按照权利要求 3 所述复配杀菌剂的应用，其特征在于： 所述复配杀菌剂具有保护和治疗双重作用， 在发病前使用能保护健康植株不受病菌侵染,发病后能控制病害蔓延，拥有多方位杀菌位点,病菌不易产生抗药性， 在防治病害的同时,能有效提高植物免疫力，诱导植物产生抗病性；复配杀菌剂抑菌率可达 40-99%；植株增产率达 10-30%。

5.按照权利要求 3 所述复配杀菌剂的应用，其特征在于： 所述复配杀菌剂的施用方法为喷施、浸种、沾根和灌根中的一种或二种以上处理方式，用于处理植物种子、幼苗或成株中的一种或二种以上；稀释 1000 倍后施用。