CN104686522B

CN104686522B - 一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN104686522B
Application number: CN201510074860.4A
Authority: CN
Inventors: 赵伟; 戚仁德; 汪涛; 刘树森; 陈晴晴
Original assignee: Institute of Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety of AAAS
Current assignee: Institute of Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety of AAAS
Priority date: 2015-02-13
Filing date: 2015-02-13
Publication date: 2018-06-15
Anticipated expiration: 2035-02-13
Also published as: CN104686522A

Abstract

本发明公开了一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其包括由氟唑环菌胺和氟啶胺组成的有效成分，其中添加有适量的农用杀菌剂助剂，制成常用农用杀菌剂剂型。本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两药剂之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氟唑环菌胺和氟啶胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

Description

一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌剂组合物。更具体的说，涉及一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物。

背景技术

由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起的立枯丝核病是主要农作物的常见病害，在大豆、棉花、水稻及主要蔬菜上都能引起严重的病害，在作物的苗期危害尤其严重，引起缺苗断垄，影响作物产量。由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的白绢病是世界性重要病害，该病原菌的寄主植物超过500种。在一些主要的蔬菜如茄子、番茄、辣椒、草莓等上均能引起严重的病害，在一些经济作物如花生、烟草上也能导致大面积的作物坏死，严重影响产量，经济损失巨大。目前，对这两种病原引起的病害主要仍以化学防治为主。然而，长期单一药剂的使用以及不合理的施药方式，使得病原菌很容易产生抗药性，导致药效下降、病害爆发，进而加大用药，形成恶性循环，加大用药成本，加剧环境污染，这也是化学防治的一大难题。具有不同化学结构、不同作用机理的农药合理复配是克服抗药性发生与发展的有效措施，可以改进性能、减少单位面积的用药量，提高防治效果。

氟唑环菌胺(Sedaxane)属吡唑酰胺类杀菌剂，其化学名称为N-[2-(1,1’-联环丙烷)-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。原药外观：白色粉末状固体；熔点：121.4℃；沸点：沸点前分解；分解温度：270℃；蒸气压：1.4×10^-6Pa(25℃)；溶解度(20℃)：在水中的溶解度为0.67g/L；丙酮中为410g/L，二氯甲烷中为500g/L，乙酸乙酯中为200g/L，正己烷中为0.41g/L甲醇中为110g/L，甲苯中为70g/L，辛醇为20g/L。稳定性：在酸性、碱性介质中稳定，对光稳定。低毒，大鼠急性经口LD₅₀＞5000mg/kg，急性经皮LD₅₀＞2000mg/kg。

氟唑环菌胺是近年来发展起来的一类新型吡唑酰胺类杀菌剂，具有保护、治疗、内吸、输导等作用。该杀菌剂为琥珀酸脱氢酶(SDH)抑制剂，抑制真菌的三羧酸循环，阻断能量代谢。经过处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑环菌胺，并通过木质部传导到植物体的其他部位，从而起到保护作物的作用。可以防治种传、土传的担子菌和子囊菌病害，对有丝核菌和黑粉菌素等引起的马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦散黑穗病、小麦腥黑穗病、玉米小斑病等病害具有很好的防控、治疗效果。

氟啶胺(Fluazinam)属2,6-二硝基苯胺类杀菌剂，其化学名称为3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基-对-甲苯胺。原药纯品为黄色结晶粉末，相对密度为1.757g.cm^-3,溶点为115-117℃,溶解性(g.L^-1)水中为酸性0.0001、中性0.0017、碱性>1、正己烷12、乙酸乙酯680、甲苯410、二氯甲烷330。原药雄大、小鼠急性经口LD50>5000mg.kg^-1，鲤鱼LD50(48h)0.15mg.kg^-1。Ames试验呈阴性。

氟啶胺是一种低毒保护性杀菌剂，抗菌谱很广，对交链孢属、疫霉属、葡萄孢属等均有较好的活性。该药剂是抑制病菌呼吸作用的线粒体氧化磷酸化解偶联剂,对于由葡萄孢霉属真菌,尤其是抗苯并咪唑类药剂和二甲酰亚胺类药剂的葡萄孢属真菌引起的病害具有良好的防治效果，能抑制感染过程中病原体孢子的萌发、渗透、菌丝的生长和抱子的形成，有效防治番茄晚疫病、柑橘灰霉病、大豆菌核病、辣椒疫病以及十字花科植物的根肿病等。

发明内容

本发明提供了一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，具有杀菌活性高，扩大杀菌谱，延缓病原物抗药性的产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保。

本发明将两类具备不同结构类型和有差异作用机制的杀菌剂，即吡唑酰胺类杀菌剂氟唑环菌胺与2,6-二硝基苯胺类杀菌剂氟啶胺相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，生物活性高，单位面积上总的用药量下降，降低了施药成本，延缓病原物抗药性产生和发展，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，扩大了杀菌谱，从而实现经济、高效、环保的发明目的。

为实现本发明的目的，其采用的技术解决方案是：

一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物含有氟唑环菌胺和氟啶胺两种有效成分，所述氟唑环菌胺和氟啶胺的质量比为1：40～40：1。

所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述氟唑环菌胺和氟啶胺的质量比为1：20～20：1。

所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物添加适量的农用杀菌剂助剂，制成农药上允许的任意一种剂型。

所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：制成剂型为悬浮种衣剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。

所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述氟唑环菌胺和氟啶胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的10％～90％。

所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述氟唑环菌胺和氟啶胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的20％～60％。

所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。

本发明的有益效果：(1)与单剂相比，该杀菌剂组合物对作物真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；(2)可以减少用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低使用成本，并能提高作物产量和质量；(3)本发明中氟唑环菌胺和氟啶胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；(4)本发明中氟唑环菌胺和氟啶胺具备不同结构类型和有差异作用机制的杀菌剂，延缓病原物抗药性产生和发展，延长杀菌组合物中各组分的使用寿命。

对氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌特性做细致分析。

首先测定氟唑环菌胺和氟啶胺两单一化合物(以下简称药剂)的EC₅₀(药物安全性指标)，根据两单一药剂的EC₅₀按Wadley法设定两药剂的组合比例，并根据Wadley增效系数SR值。

试验目标物为大豆立枯丝核病菌和大豆白绢病菌，但不限于此。取氟唑环菌胺和氟啶胺，配置成不同浓度药液平板，每皿约15ml。将病原菌在PDA培养基上培养3天后，用5mm直径打孔器在菌落边缘切取菌丝块，分别转接到含有不同浓度药液的培养基平板上进行培养。试验采用菌丝生长测定法，采用十字交叉法测量菌落直径，量取菌落直径(mm)，由下列公式计算生长抑制率：

菌丝生长抑制率％＝(1-药剂处理菌落直径-5/对照菌落直径-5)×100％

将菌丝生长抑制率换算成抑制机率值(Y)，药剂浓度换算成浓度对数(X)，按浓度对数为横坐标、机率值为纵坐标作毒力回归直线，求得氟唑环菌胺和氟啶胺单剂及其混剂对病菌的毒力回归方程，并计算EC₅₀值及相关系数r值。

根据Wadley方法评价混剂的相互作用，计算公式如下：

EC₅₀(理论值)＝(a+b)/(a/EC₅₀a+b/EC₅₀b)，

SR＝EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值)。

其中a、b是各组分在混剂中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用；SR＝0.5～1.5，则两种药剂混配有加和作用；SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。

表1氟唑环菌胺和氟啶胺单剂及其混剂对大豆立枯丝核菌毒力测定结果

从上表可以看出，不同比例的氟唑环菌胺和氟啶胺组合物对大豆立枯丝核菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比列在15:1至1:15内均有加和作用，其比列在1:1时有增效作用。

表2氟唑环菌胺和氟啶胺单剂及其混剂对大豆白绢病菌毒力测定结果

从上表可以看出，不同比例的氟唑环菌胺和氟啶胺组合物对大豆白绢病菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比列在15:1至1:15内均有加和作用，其比列在1:5和1:10有增效作用。

本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氟唑环菌胺和氟啶胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的内容并不限于下述实施例。

实施例1

40％氟唑环菌胺·氟啶胺悬浮剂种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨60分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮种衣剂剂产品。按照每100kg种子用200ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到84.6％和86.2％。

实施例2

48％氟唑环菌胺·氟啶胺悬浮剂种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例1。100kg种子用200ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到87.2％和88.3％。

实施例3

44％氟唑环菌胺·氟啶胺悬浮剂种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例1。100kg小麦用200ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到89.8％和91.4％。

实施例4

50％氟唑环菌胺·氟啶胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。每亩用量30g防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到88.7％和90.4％。

实施例5

30％氟唑环菌胺·氟啶胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例4。每亩用量40g防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到84.9％和85.1％。

实施例6

55％氟唑环菌胺·氟啶胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，烘干后即可得可湿性粉剂产品。每亩用量35g防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到89.3％和92.2％。

实施例7

50％氟唑环菌胺·氟啶胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例6。每亩用量30g防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到88.5％和90.2％。

实施例8

48％氟唑环菌胺·氟啶胺水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，挤压造粒，烘干后即可得水分散粒剂产品。每亩用量40g防治大豆立枯丝核病和大豆白绢病，防效分别达到92.6％和90.6％。

以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内同直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明的保护范围。

Claims

1.一种含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物含有氟唑环菌胺和氟啶胺两种有效成分，氟唑环菌胺和氟啶胺在防治大豆立枯丝核菌时的配比为1:1，氟唑环菌胺和氟啶胺在防治大豆白绢病菌时的配比为1:5～1:10。

2.根据权利要求1所述的含氟唑环菌胺和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：制成剂型为悬浮种衣剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。