CN104663684B

CN104663684B - 一种含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN104663684B
Application number: CN201510074857.2A
Authority: CN
Inventors: 赵伟; 戚仁德; 汪涛; 刘树森; 陈晴啨
Original assignee: Institute of Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety of AAAS
Current assignee: Institute of Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety of AAAS
Priority date: 2015-02-13
Filing date: 2015-02-13
Publication date: 2018-11-30
Anticipated expiration: 2035-02-13
Also published as: CN104663684A

Abstract

本发明公开了一种含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其包括由氟唑菌苯胺和噻呋酰胺组成的有效成分，其中添加有适量的农用杀菌剂助剂，制成常用农用杀菌剂剂型。本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两药剂之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氟唑菌苯胺和噻呋酰胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

Description

一种含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌剂组合物。更具体的说涉及一种氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物。

背景技术

由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的白绢病是世界性重要病害，该病原菌的寄主植物超过500种。在一些主要的蔬菜如茄子、番茄、辣椒、草莓等上均能引起严重的病害，在一些油料经济作物如大豆、花生、烟草上也能导致大面积的作物坏死，严重影响产量，经济损失巨大。由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起的立枯丝核病是主要农作物的常见病害，在大豆、棉花、水稻及主要蔬菜上都能引起严重的病害，在作物的苗期危害尤其严重，引起缺苗断垄，影响作物产量。目前，对这两种病原引起的病害主要仍以化学防治为主。然而，长期单一药剂的使用以及不合理的施药方式，使得病原菌很容易产生抗药性，导致药效下降、病害爆发，进而加大用药，形成恶性循环，加大用药成本，加剧环境污染，这也是化学防治的一大难题。具有不同化学结构的农药合理复配是克服抗药性发生与发展的有效措施，可以改进性能、减少单位面积的用药量，提高防治效果。

氟唑菌苯胺(Penflufen)属吡唑酰胺类杀菌剂，其化学名称为N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。原药外观：灰白色粉末状固体；熔点：111℃；沸点：沸点前分解；分解温度：320℃；蒸气压：1.2×10-6Pa(25℃)；溶解度(20℃)：在水中的溶解度为10.9mg/L；在正己烷中的溶解度为1.6g/L，甲苯中为62g/L，丙酮中为139g/L，甲醇中为126g/L，乙酸乙酯中为96g/L，二甲亚砜中为162g/L。稳定性：在酸性、碱性介质中稳定，对光稳定。低毒，大鼠急性经口LD₅₀＞5000mg/kg，急性经皮LD₅₀＞2 000mg/kg。

氟唑菌苯胺是近年来发展起来的一类新型吡唑酰胺类杀菌剂，具有保护、治疗、内吸、输导等作用。该杀菌剂为琥珀酸脱氢酶(SDH)抑制剂，主要作用于呼吸链电子传递复合体Ⅱ，阻断能量代谢。经过处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑菌苯胺，并通过木质部传导到植物体的其他部位，从而起到保护作物的作用。可以防治种传、土传的担子菌和子囊菌病害，对有丝核菌和黑粉菌素等引起的马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦散黑穗病、小麦腥黑穗病、玉米小斑病等病害具有很好的防控、治疗效果。

噻呋酰胺(Thifluzamide)是一种新的噻唑羧基-N-苯酰胺类杀菌剂，其化学名称为2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻二唑-5-羟酰苯胺。原药为白色至淡棕色粉状固体，熔点177.9～178.6℃，20℃时在水中溶解度为1.6mg/L，分配系数4.1，pH值为5～9时稳定。噻呋酰胺属低毒杀菌剂，原药大鼠急性口服及兔急性经皮LD50>5000mg/kg，急性经皮LD₅₀＞2 000mg/kg无致畸、致突变、致癌作用。

噻呋酰胺通过抑制琥珀酸脱氢酶来抑制真菌的三羧酸循环，由于含氟，在生化过程中其竞争力很强，一旦与底物或酶结合就不易恢复。噻呋酰胺具有广谱杀菌活性，可防治多种植物病害，噻呋酰胺对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效，且具有强内吸传导性和长持效性，适用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等多种施药方法。

发明内容

本发明提供了一种含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，具有杀菌活性高，延缓病原物抗药性产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保。

本发明将两类具备不同的结构类型的杀菌剂，即吡唑酰胺类杀菌剂氟唑菌苯胺与噻唑羧基-N-苯酰胺类杀菌剂噻呋酰胺相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，生物活性高，单位面积上总的用药量下降，降低了施药成本，延缓病原物抗药性产生和发展，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保的发明目的。

为实现本发明的目的，其采用的技术解决方案是：

一种含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氟唑菌苯胺和噻呋酰胺组成的有效成分，所述的氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的质量比为1：40～40：1。

所述的氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：所述氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的质量比为：1:10～10:1。

所述的含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物由氟唑菌苯胺和噻呋酰胺与已知助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

所述含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型为悬浮种衣剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。

所述含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氟唑菌苯胺和噻呋酰胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的10％～90％。

所述含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中所述氟唑菌苯胺和噻呋酰胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的30％～60％。

所述含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。

本发明的有益效果：(1)与单剂相比，该杀菌剂组合物对作物真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；(2)可以减少用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低使用成本，并能提高作物产量和质量；(3)本发明中氟唑菌苯胺和噻呋酰胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；(4)本发明中氟唑环菌胺和氟啶胺具备不同结构类型和的杀菌剂，延缓病原物抗药性产生和发展，延长杀菌组合物中各组分的使用寿命。

对氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌特性做细致分析。首先测定氟唑菌苯胺和噻呋酰胺两单一化合物(以下简称药剂)的EC₅₀(药物安全性指标)，根据两单一药剂的EC₅₀按Wadley法设定两药剂的组合比例，并根据Wadley增效系数SR值。

试验目标物为引起大豆白绢病的齐整小核菌和引起大豆立枯病的立枯丝核菌，但不限如此。取氟唑菌苯胺和噻呋酰胺，配置成需药液平板，每皿约15ml。在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到不同培养基平板上，25℃培养。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制作含药培养基，在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到含药量不同的培养基平板上，采用十字交叉法测量菌落直径，量取菌落直径(mm)，由下列公式计算生长抑制率：

菌丝生长抑制率％＝(1-药剂处理菌落直径-5/对照菌落直径-5)×100％

将菌丝生长抑制率换算成抑制机率值(Y)，药剂浓度换算成浓度对数(X)，按浓度对数为横坐标、机率值为纵坐标作毒力回归直线，求得氟唑菌苯胺和噻呋酰胺单剂及其混剂对病菌的毒力回归方程，并计算EC₅₀值及相关系数r值。

根据Wadley方法评价混剂的相互作用，计算公式如下：

EC₅₀(理论值)＝(a+b)/(a/EC₅₀a+b/EC₅₀b)，

SR＝EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值)。

其中a、b是各组分在混剂中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用；SR＝0.5～1.5，则两种药剂混配有加和作用；SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。

表1氟唑菌苯胺和噻呋酰胺单剂及其混剂对齐整小核菌毒力测定结果

从表1可以看出，不同比例的氟唑菌苯胺和噻呋酰胺组合物对引起大豆白绢病的齐整小核菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比列在15:1至1:15内均有加和作用，在15:1到1:1内有增效作用。

表2氟唑菌苯胺和噻呋酰胺单剂及其混剂对立枯丝核菌毒力测定结果

从表2可以看出，不同比例的氟唑菌苯胺和噻呋酰胺组合物对引起大豆立枯丝核病的立枯丝核菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比例在15:1至1:15内均有加和作用，在1:1时有增效作用。

本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氟唑菌苯胺和噻呋酰胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实质并不限于下述实施例。

实施例1

30％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺悬浮种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨60分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮种衣剂产品。按照每100kg豆子用300ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到86.6％和78.5％。

实施例2

40％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺悬浮种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例1。按照每100kg豆子用300ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到91.5％和82.9％。

实施例3

36％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。每亩用量40g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到81.5％和79.7％。

实施例4

50％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例3。每亩用量30g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到86.2％和84.7％。

实施例5

48％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，烘干后即可得可湿性粉剂产品。每亩用量40g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到75.7％和80.3％。

实施例6

50％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例5。每亩用量35g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到82.5％和89.9％。

实施例7

42％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，挤压造粒，烘干后即可得水分散粒剂产品。每亩用量45g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到91.4％和88.2％。

实施例8

60％氟唑菌苯胺·噻呋酰胺水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例7。每亩用量40g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到91.4％和86.2％。

以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内同直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明的保护范围。

Claims

1.一种含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物含有氟唑菌苯胺和噻呋酰胺两种有效成分，氟唑菌苯胺和噻呋酰胺在防治齐整小核菌时的配比为15:1～1:1，氟唑菌苯胺和噻呋酰胺在防治立枯丝核菌时的配比为1:1。

2.根据权利要求1所述的含氟唑菌苯胺和噻呋酰胺的杀菌组合物，其特征在于：制成剂型为悬浮种衣剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。