CN104789986B - 2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸的制备方法 - Google Patents
2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104789986B CN104789986B CN201510215602.3A CN201510215602A CN104789986B CN 104789986 B CN104789986 B CN 104789986B CN 201510215602 A CN201510215602 A CN 201510215602A CN 104789986 B CN104789986 B CN 104789986B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ether
- chloro
- electrolyte
- ionic liquid
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- FBRJYBGLCHWYOE-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F FBRJYBGLCHWYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title abstract 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 24
- DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical class FC(F)(F)C1=CC=CC=C1Cl DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910014201 BMIMBF4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- DTIJZEUKFYGSEC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DTIJZEUKFYGSEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 238000000658 coextraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- XXZOEDQFGXTEAD-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F XXZOEDQFGXTEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJYHBJUWZMHGGQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl BJYHBJUWZMHGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005571 Isoxaflutole Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- VFDDAMINZKEUMV-UHFFFAOYSA-N benzene;fluoromethane Chemical compound FC.C1=CC=CC=C1 VFDDAMINZKEUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- OYIKARCXOQLFHF-UHFFFAOYSA-N isoxaflutole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C1=C(C2CC2)ON=C1 OYIKARCXOQLFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088649 isoxaflutole Drugs 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明公开了在阴极为镀锌不锈钢电极和阳极为镁电极的一室型电解池内，以3,4‑二氯‑三氟甲基苯和BMIMBF4离子液体的混合液体为电解液，在常压下饱和二氧化碳后以恒电流进行电羧化反应，然后经乙醚萃取、盐酸酸化、水洗、干燥、脱溶，最后用乙醚/甲醇溶液重结晶得产品2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸，总收率为68～71%。本发明创造性地将绿色溶剂BMIMBF4离子液体引入电解体系，作为电解的溶剂和支持电解质，也为离子液体中固定CO2提供了一种新的途径，并且改变一室型电解池内的阴极为镀锌不锈钢电极，原材料廉价易得，大大提高了反应收率，降低了反应成本，不污染环境，是一条很有工业价值的工艺路线。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-氯-4-三氟甲基苯甲酸的制备方法。
背景技术
2-氯-4-三氟甲基苯甲酸是合成除草剂异恶唑草酮的重要中间体，其传统的合成方法通常需要使用危险的试剂、昂贵复杂的催化剂、高温高压的反应条件等。因此，需要找到一条更为绿色安全的合成路线。
近年来，被称为“绿色合成”技术的有机电合成工艺作为一种有效的化学合成方法，日益受到人们的重视。同时作为引起“温室效应”的主要气体CO2又是C1家族中最廉价而又最丰富的资源，其利用备受关注。将CO2固定利用不仅可以减少温室气体排放，减少环境污染，而且可以利用廉价而且丰富的C1资源合成重要的化工产品。由于CO2非常稳定，传统的活化固定方式都需要高温高压，而电化学方法恰好能够在温和的条件下对其进行固定。另外，可用作为传统有机溶剂替代品的离子液体由于具有热稳定性、不易挥发、不易燃烧、毒性小、导电率高和电化学窗口宽等特点，在电化学反应中作为电解液既可以起溶剂的作用，又可以起电解质的作用，因无需另外加支持盐而有很大的优势。
美国专利US5744021公开了一种合成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸及其酯化物的方法。这种方法是以3,4-二氯-三氟甲基苯为原料，在一室型电解槽中进行电羧化，一步合成2-氯-4-三氟甲基苯甲酸然后再进行酯化。电解以镁电极为牺牲阳极，镉电极为阴极，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，支持电解质为四丁基溴化铵，在CO2存在下，控制电流强度为1.1A恒电流电解。该方法实现了3,4-二氯-三氟甲基苯的电羧化，得到了目的产物2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，但其报道的方法从原料到酯化的收率仅为47%，电羧化的收率不理想。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种2-氯-4-三氟甲基苯甲酸的制备方法，其特征是在阴极为镀锌不锈钢电极和阳极为镁电极的一室型电解池内，以3,4-二氯-三氟甲基苯和BMIMBF4离子液体的混合液体为电解液，在常压下饱和二氧化碳后以恒电流进行电羧化反应，然后经乙醚萃取、盐酸酸化、水洗、干燥、脱溶，最后用乙醚/甲醇溶液重结晶得产品2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，总收率≥68%。
本发明所述电解液中3,4-二氯-三氟甲基苯与BMIMBF4离子液体的配比为1mol:1000mL；电羧化反应中的电流为1.1A，电解温度为10～15℃，通电量为每摩尔3,4-二氯-三氟甲基苯2F，F为法拉第常数；乙醚萃取时共萃取三次，每次乙醚的用量是乙醚与电羧化反应后电解液的体积比为1:1；酸化所用的盐酸浓度为6mol/L，酸化后电解液的pH≈4，然后水洗至中性。重结晶采用乙醚/甲醇溶液作为重结晶溶剂, 重结晶溶液中乙醚与甲醇的体积比为1︰1。
本发明所述BMIMBF4离子液体是按T. Nishida2003年发表在《Journal ofFluorine Chemistry》文献上的方法制得（J.Fluorine Chem. 2003,120,135. ）。
本发明的具体工艺操作步骤如下：
a.电解液的制备
将3,4-二氯-三氟甲基苯与BMIMBF4离子液体按1mol:1000mL配比混合成电解液，然后加入阴极为镀锌不锈钢和阳极为镁电极的一室型电解池内；
b.电羧化反应
常压下，向上述电解池中的电解液通入二氧化碳至饱和，然后以1.1A恒电流强度进行电解，电解温度为10～15℃，通电量为每摩尔3,4-二氯-三氟甲基苯2F，F为法拉第常数。
C、后处理
反应完毕，先往电羧化反应后的电解液中加入乙醚进行萃取，共萃取三次，每次乙醚的用量是乙醚与电羧化反应后电解液的体积比为1:1。然后加入浓度为6mol/L的盐酸酸化电解液至pH≈4，再水洗至中性，最后用无水MgSO4干燥，脱溶，得棕黑或棕黄色粗产物，最后用乙醚︰甲醇=1︰1体积比的乙醚/甲醇溶液重结晶得产品2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，总收率为≥68%（以3,4-二氯-三氟甲基苯计）。
经乙醚萃取后的离子液体在80℃下真空干燥，再循环套用。
本发明提供的2-氯-4-三氟甲基苯甲酸的合成方法，在3,4-二氯-三氟甲基苯的电羧化反应中创造性地将绿色溶剂- BMIMBF4离子液体引入电解体系，作为电解的溶剂和支持电解质，也为离子液体中固定CO2提供了一种新的途径，减少了大气污染，对环境保护起到积极作用，并且改变一室型电解池内的阴极镉电极为镀锌不锈钢电极，原材料廉价易得，大大提高了反应收率，降低了反应成本，不污染环境，是一条很有工业价值的工艺路线。
具体实施方式
先按T. Nishida 2003年发表在《Journal of Fluorine Chemistry》文献上的方法（J.Fluorine Chem. 2003,120,135. ）制备BMIMBF4离子液体以备用。
实施例1
a.电解液的制备
将0.05mol(10.86g)3,4-二氯-三氟甲基苯与50mL BMIMBF4离子液体混合成电解液50mL，然后放入阴极为镀锌不锈钢和阳极为镁电极的一室型电解池内；
b.电羧化反应
常压下，向上述电解池中通入二氧化碳至饱和，然后以1.1A恒电流强度进行电解，电解温度为10℃，通电量为每摩尔3,4-二氯-三氟甲基苯2F，F为法拉第常数。
C、后处理
反应完毕，用150mL分析纯乙醚分三次萃取电解液中的产物和反应物，合并有机相，再加入40mL浓度为6mol/L的盐酸酸化至pH≈4，水洗至中性，用无水MgSO4干燥，脱溶，得16.1g棕黑或棕黄色粗产物，用16mL乙醚/甲醇（乙醚：甲醇=1:1体积比）重结晶得11.4g 2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，总收率为71%（以3,4-二氯-三氟甲基苯计）。
经乙醚萃取后的离子液体在80℃下真空干燥，再循环套用。
实施例2
a.电解液的制备
BMIMBF4离子液体为实施例1中使用后回收的离子液体。
将0.04mol(8.69g)3,4-二氯-三氟甲基苯与40mL BMIMBF4离子液体混合成电解液40mL，然后放入阴极为镀锌不锈钢和阳极为镁电极的一室型电解池内；
b.电羧化反应
常压下，向上述电解池中通入二氧化碳至饱和，然后以1.1A恒电流强度进行电解，电解温度为15℃，通电量为每摩尔3,4-二氯-三氟甲基苯2F，F为法拉第常数。
C、后处理
反应完毕，用120mL分析纯乙醚分三次萃取电解液中的产物和反应物，合并有机相，再加入32mL浓度为6mol/L的盐酸酸化至pH≈4，水洗至中性，用无水MgSO4干燥，脱溶，得9.1g棕黑或棕黄色粗产物，用9mL乙醚/甲醇（乙醚：甲醇=1:1体积比）重结晶得6.21g 产品2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，总收率为69%（以3,4-二氯-三氟甲基苯计）。
经乙醚萃取后的离子液体在80℃下真空干燥，再循环套用。
实施例3
a.电解液的制备
BMIMBF4离子液体为实施例2中使用后回收的离子液体。
将0.02mol(4.34g)3,4-二氯-三氟甲基苯与20mL BMIMBF4离子液体混合成电解液20mL，然后放入阴极为镀锌不锈钢和阳极为镁电极的一室型电解池内；
b.电羧化反应
常压下，向上述电解池中通入二氧化碳至饱和，然后以1.1A恒电流强度进行电解，电解温度为14℃，通电量为每摩尔3,4-二氯-三氟甲基苯2F，F为法拉第常数。
C、后处理
反应完毕，用60mL分析纯乙醚分三次萃取电解液中的产物和反应物，合并有机相，再加入15mL浓度为6mol/L的盐酸酸化至pH≈4，水洗至中性，用无水MgSO4干燥，脱溶，得4.4g棕黑或棕黄色粗产物，用4mL乙醚/甲醇（乙醚：甲醇=1:1体积比）重结晶得3.1g 2-氯-4-三氟甲基苯甲酸，总收率为68%（以3,4-二氯-三氟甲基苯计）。
已使用2次再回收的离子液体对收率影响不大，经乙醚萃取提取了反应物和产物后，在80℃下真空干燥过夜，循环套用。
Claims (1)
1.一种2-氯-4-三氟甲基苯甲酸的制备方法，其特征是在阴极为镀锌不锈钢电极和阳极为镁电极的一室型电解池内，以3,4-二氯-三氟甲基苯和BMIMBF4离子液体的混合液体为电解液，在常压下饱和二氧化碳后以恒电流进行电羧化反应，然后经乙醚萃取、盐酸酸化、水洗、干燥、脱溶，最后用乙醚/甲醇溶液重结晶得产品2-氯-4-三氟甲基苯甲酸；
电解液中3,4-二氯-三氟甲基苯与BMIMBF4离子液体的配比为1mol:1000mL；电羧化反应中的电流为1.1A，电解温度为10～15℃，通电量为每摩尔3,4-二氯-三氟甲基苯2F，F为法拉第常数；乙醚萃取时共萃取三次，每次乙醚的用量与电羧化反应后电解液的体积比为1:1；酸化所用的盐酸浓度为6mol/L，酸化后电解液的pH≈4，然后水洗至中性，重结晶采用乙醚/甲醇溶液作为重结晶溶剂,重结晶溶液中乙醚与甲醇的体积比为1︰1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510215602.3A CN104789986B (zh) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | 2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510215602.3A CN104789986B (zh) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | 2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104789986A CN104789986A (zh) | 2015-07-22 |
| CN104789986B true CN104789986B (zh) | 2017-08-25 |
Family
ID=53555168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510215602.3A Active CN104789986B (zh) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | 2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104789986B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109972166A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-05 | 五邑大学 | 一种合成含乙烯基三氟甲基结构的化合物的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19548428C1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-08-28 | Hoechst Ag | 2-Alkylmerkapto-4-(trifluormethyl)-benzoesäureester sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB2350837A (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-13 | Merck & Co Inc | Synthesis of 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic acid |
| CN1250774C (zh) * | 2003-06-24 | 2006-04-12 | 山东师范大学 | 一氟苯甲酸的电化学合成方法 |
| CN102839383B (zh) * | 2012-09-24 | 2015-03-18 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种基于氯碱用全氟离子交换膜的有机酸盐电解制备有机酸的方法 |
| CN103012123B (zh) * | 2012-12-20 | 2014-11-26 | 浙江大学 | 3,6-二氯-2-羟基苯甲酸的合成方法 |
-
2015
- 2015-04-30 CN CN201510215602.3A patent/CN104789986B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104789986A (zh) | 2015-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Electrochemical activation of CO 2 in ionic liquid (BMIMBF 4): synthesis of organic carbonates under mild conditions | |
| Shao et al. | Electrochemical Intramolecular C—H/O—H Cross‐Coupling of 2‐Arylbenzoic Acids | |
| CN111254457B (zh) | 一种芳香羧酸和烷基羧酸的电化学合成方法 | |
| Niu et al. | Electrocatalytic carboxylation of aliphatic halides at silver cathode in acetonitrile | |
| Feroci et al. | Carbon dioxide as carbon source: Activation via electrogenerated O2− in ionic liquids | |
| Kaneco et al. | Electrochemical reduction of CO2 at an Ag electrode in KOH-methanol at low temperature | |
| Wang et al. | Electrosynthesis of cyclic carbonates from CO2 and diols in ionic liquids under mild conditions | |
| Li et al. | Electrochemical synthesis of α, α-dihaloacetophenones from terminal alkyne derivatives | |
| Zhao et al. | Influences of the operative parameters and the nature of the substrate on the electrocarboxylation of benzophenones | |
| Huang et al. | A composite heterogeneous catalyst C-Py-Sn-Zn for selective electrochemical reduction of CO2 to methanol | |
| CN104789986B (zh) | 2‑氯‑4‑三氟甲基苯甲酸的制备方法 | |
| Zhang et al. | Electrochemical reduction of aliphatic conjugated dienes in the presence of carbon dioxide | |
| CN103524411B (zh) | 一种5-氯-8-喹啉氧基乙酸的合成方法 | |
| CN101899673B (zh) | 一种3-氧代环己烷-1-羧酸乙酯的合成方法 | |
| CN103789791B (zh) | 一种电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法 | |
| CN103694113A (zh) | 一种制备对苯二甲酰氯的方法 | |
| CN105696017B (zh) | 一种铁还原硝基苯的新型技术方法 | |
| Nematollahi et al. | Comproportionation and Michael addition reactions of electrochemically generated N, N, N’, N’-tetramethyl-1, 4-phenylenediamine dication. Synthesis of new unsymmetrical aryl sulfones containing N, N, N’, N’-tetramethyl-1, 4-phenylenediamine moiety | |
| CN102660753B (zh) | 2-（n-4-甲基苄基）甲氧乙酰氨基异丁酸甲酯的合成方法 | |
| Kuang et al. | Stereospecific electrochemical carboxylation of β-bromostyrene by use of nickel (II) Catalyst | |
| CN101531585A (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯酸的制备方法 | |
| CN110172710B (zh) | 一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备羧酸酯的方法 | |
| CN105862072B (zh) | 一种锌还原硝基苯的新型技术方法 | |
| Zhang et al. | Efficient Electrocarboxylation of p‐Methylpropiophenone in the Presence of Carbon Dioxide | |
| Nagura et al. | Electrochemical fluoro-selenenylation of electron-deficient olefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |