CN104744929A - 一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104744929A
CN104744929A CN201510120592.5A CN201510120592A CN104744929A CN 104744929 A CN104744929 A CN 104744929A CN 201510120592 A CN201510120592 A CN 201510120592A CN 104744929 A CN104744929 A CN 104744929A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic polyurethane
nylon
mah
eva
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510120592.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104744929B (zh
Inventor
贾润萍
刘立梅
朱勇
聂昌军
孙小玲
赵德慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Technology
Original Assignee
Shanghai Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Technology filed Critical Shanghai Institute of Technology
Priority to CN201510120592.5A priority Critical patent/CN104744929B/zh
Publication of CN104744929A publication Critical patent/CN104744929A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104744929B publication Critical patent/CN104744929B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/76—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2945/00—Indexing scheme relating to injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould
    • B29C2945/76—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2945/76494—Controlled parameter
    • B29C2945/76531—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及制备方法。所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，由80~95份尼龙6、5~20份热塑性聚氨酯、5~20份EVA-g-MAH、0.6~0.8份润滑剂、0.2~0.3份抗氧化剂、0.3~0.5份增塑剂和0.2~0.3份着色剂组成，其制备过程即首先制备EVA-g-MAH，然后将混合均匀后的尼龙6、热塑性聚氨酯、EVA-g-MAH、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂和着色剂利用双螺杆挤出机挤出造粒，最后用注塑机注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其具有优异的力学性能和良好的可加工性，同时由于热塑性聚氨酯用量少及增容剂价格低，因此其生产成本较低。

Description

一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法，属于高分子成型加工研究领域。
背景技术
尼龙6（PA6）被广泛应用于汽车、航空、航天等领域，却因其缺口冲击强度低（8.9 KJ/m2），限制了它更广泛的应用。热塑性聚氨酯(TPU) 因软段为聚酯或聚醚链段，是一种弹性和韧性俱佳的材料。
Xiaofeng Ma等人将TPU与尼龙6共混，当TPU用量为总原料质量的20%时，所得PA6/TPU复合材料的缺口冲击强度为11kJ/m2，断裂伸长率为125%。
Tsien-Tang Chiu等人为改善PA6与TPU之间的相容性，在80PA6/20TPU共混体系中加入增容剂POE-g-MAH，发现当增容剂用量为20份（相当于总原料质量的16.67%）时，TPU用量为总原料质量的16.67%，所得PA6/TPU复合材料的缺口冲击强度可提高到22.9 kJ/m2、断裂伸长率为200%及拉伸强度为45 MPa。虽使PA6韧性有所改善，但仍存在TPU用量大、增容剂POE-g-MAH价格较高（25元/Kg）等技术问题。
发明内容
本发明目的之一是为了解决上述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料制备过程中热塑性聚氨酯用量大、所用的增容剂成本较高、最终所得的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料力学性能不好等技术问题而提供一种力学性能好的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料。
本发明的目的之二在于提供上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，该制备方法由于热塑性聚氨酯用量少，增容剂EVA-g-MAH的用量也减少，且增容剂EVA-g-MAH的价格相对增容剂POE-g-MAH的价格更低，因此本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法具有生产成本低的特点。
本发明的技术方案
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                    80~95份
热塑性聚氨酯              5~20份
EVA-g-MAH               5~20份
润滑剂                    0.6~0.8份
抗氧化剂                  0.2~0.3份
增塑剂                    0.3~0.5份
着色剂                    0.2~0.3份；
所述热塑性聚氨酯为分子量均为100000~200000的聚酯型热塑性聚氨酯或聚醚型热塑性聚氨酯；
其中热塑性聚氨酯的用量相当于总原料质量的4.69-16.45%，EVA-g-MAH的用量相当于总原料质量的4.69~16.46%；
所述EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
将乙烯/醋酸乙烯共聚物（以下简称EVA）、马来酸酐（以下简称MAH）、过氧化苯甲酰（以下简称BPO）和过氧化二异丙苯（以下简称DCP的），按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2的比例，首先将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸、石蜡中的一种或两种以上的混合物；
所述抗氧化剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称抗氧剂1010)、2,6-二叔基-4-甲酚（简称抗氧剂264）、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯（简称抗氧剂1076）中的一种或两种以上的混合物；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯（简称DOP）、间苯二甲酸二辛酯(简称DOIP)、邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP)、邻苯二甲酸二庚酯(简称DHP)中的一种或两种以上的混合物；
所述着色剂为钛白粉（简称TiO2）、银白珠光粉中的一种或两种的混合物。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合3~5min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一、二段温度为180~190℃，三至六段温度为220~225℃，喂料转速为220~260 r/min，切粒转速为250~300 r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机控制温度为190~235℃进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料。
本发明的有益成果
本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，由于制备过程中采用半衰期短的BPO和半衰期相对较长的DCP作为共引发剂制备增容剂EVA-g-MAH，所得的增容剂EVA-g-MAH中马来酸酐的接枝率达2%。而现有熔融接枝方法只以半衰期较长的DCP为引发剂，由于转矩流变仪的进料区温度低，解压和均质化区域温度高，当在低温区域时，DCP的反应活性低，因而参与反应的MAH分子较少。因此Tsien-Tang Chiu等人采用DCP为引发剂制备所得的增容剂POE-g-MAH中的马来酸酐接枝率只有1%。
进一步，EVA-g-MAH的分子链段中含有-COOH和                                                两种极性基团，可赋予EVA-g-MAH较大的极性。而POE-g-MAH的分子链段中的乙烯/辛烯共聚物却为非极性。此外尼龙6中的活性酰胺基能与马来酸酐中的酸酐反应形成氢键，同时，EVA-g-MAH中的EVA和热塑性聚氨酯都属于弹性链段，故而采用EVA-g-MAH作为增容剂更能提高尼龙6与热塑性聚氨酯之间的相容性。
进一步，本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH的用量为总原料质量的4.69~16.46%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的4.69~16.45%时，其冲击强度为23.5~38.3 KJ/m2，拉伸强度为55.8~70.6 MPa，断裂伸长率为201.7~288.2%，磨耗量为8~20 mg/1000 rpm，因此具有优异的力学性能和良好的可加工性。
进一步，本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，由于热塑性聚氨酯用量少，增容剂EVA-g-MAH的用量也减少，且增容剂EVA-g-MAH的价格经核算其价格为22元/Kg，其相对增容剂POE-g-MAH的价格（25元/Kg）更低，因此本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法具有生产成本低的特点。
具体实施方式
下面实施例是对本发明进一步详细描述，但不是限制本发明的范围。
本发明各实施例中，所得的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的冲击强度，按照ASTMD256标准，采用JC-3002型简支梁冲击试验机进行测定；
拉伸强度、断裂伸长率，按照ASTMD638标准，采用SUN500万能材料试验机进行测定；
磨耗量，按照ASTM D-1044标准，采用MHK-500 TIMKEN进行测定。
表1 实验原料
实施例1
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                      95份
热塑性聚氨酯                5份（相当于总原料质量的4.69%）
EVA-g-MAH；               5份（相当于总原料质量的4.69%）
润滑剂                      0.6份
抗氧化剂                    0.2份
增塑剂                      0.4份
着色剂                      0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为100000的聚酯型热塑性聚氨酯；
所述 EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸锌与石蜡按质量比计算，即硬脂酸锌：石蜡为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称抗氧剂1010)；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯（简称DOP）；
所述着色剂为钛白粉（简称TiO2）。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得接枝产物EVA-g-MAH；
上述所得的接枝产物EVA-g-MAH，经EA 1108元素分析仪测定并计算得出其MAH接枝率为2%；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合5min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一段温度为180℃、二段温度为190℃，三至六段温度均为225℃，喂料转速为250 r/min，切粒转速为300 r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料；
注塑过程控制射嘴温度为235℃，一段温度为233℃，二段温度为230℃，三段温度为190℃。
    上述所得到的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH                   的用量为总原料质量的4.69%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的4.69%时，其冲击强度为23.5 KJ/m2，拉伸强度为70.6 MPa，断裂伸长率为201.7%。磨耗量为20 mg/1000rpm。
实施例2
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        90份
热塑性聚氨酯                 10份（相当于总原料质量的8.23%）
EVA-g-MAH                  20份（相当于总原料质量的16.46%）
润滑剂                       0.7份
抗氧剂                       0.2份
增塑剂                       0.3份
着色剂                       0.3份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为100000的聚醚型热塑性聚氨酯；
所述 EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸按质量比计算，即硬脂酸钙：硬脂酸为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯（简称抗氧剂1076）；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP)；
所述着色剂为银白珠光粉。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10min，即得接枝产物EVA-g-MAH；
上述所得的接枝产物EVA-g-MAH，经EA 1108元素分析仪测定并计算得出其MAH接枝率为2%；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合4min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一段温度为180℃、二段温度为190℃，三至六段温度均为225℃，喂料转速为255 r/min，切粒转速为250r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料；
注塑过程控制射嘴温度为235℃，一段温度为233℃，二段温度为230℃，三段温度为190℃。
上述所得到的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH                   的用量为总原料质量的16.46%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的8.23%时，其冲击强度为38.3 KJ/m2，拉伸强度为59.2 MPa，断裂伸长率为288.2%，磨耗量为8 mg/1000rpm。
实施例3
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        87份
热塑性聚氨酯                 13份（相当于总原料质量的11.15%）
EVA-g-MAH                  15份（相当于总原料质量的12.86%）
润滑剂                       0.6份
抗氧剂                       0.3份
增塑剂                       0.4份
着色剂                       0.3份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为200000的聚醚型热塑性聚氨酯；
所述 EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸和石蜡，按质量比计算，即硬脂酸：石蜡为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称抗氧剂1010)；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯（简称DOP）；
所述着色剂为钛白粉（简称TiO2）。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min后，再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得接枝产物EVA-g-MAH；
上述所得的接枝产物EVA-g-MAH，经EA 1108元素分析仪测定并计算得出其MAH接枝率为2%；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合5min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一段温度为180℃、二段温度为190℃，三至六段温度均为224℃，喂料转速为220 r/min，切粒转速为268r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料；
注塑过程控制射嘴温度为235℃，一段温度为233℃，二段温度为230℃，三段温度为190℃。
上述所得到的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH                   的用量为总原料质量的12.86%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的11.15%时，其冲击强度为25.3 KJ/m2，拉伸强度为58.1 MPa，断裂伸长率为234.5%，磨耗量为15 mg/1000rpm。
实施例4
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        89份
热塑性聚氨酯                 11份（相当于总原料质量的10.03%）
     EVA-g-MAH                  8份（相当于总原料质量的7.30%）
     润滑剂                       0.6份
     抗氧剂                       0.3份
     增塑剂                       0.5份
     着色剂                       0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为200000的聚酯型热塑性聚氨酯；
所述 EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸钙和硬脂酸按质量比计算，即硬脂酸钙：硬脂酸为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为2,6-二叔基-4-甲酚（简称抗氧剂264）；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二庚酯(简称DHP)；
所述着色剂为银白珠光粉。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min后，再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得接枝产物EVA-g-MAH；
上述所得的接枝产物EVA-g-MAH，经EA 1108元素分析仪测定并计算得出其MAH接枝率为2%；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合5min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一段温度为180℃、二段温度为190℃，三至六段温度均为225℃，喂料转速为253 r/min，切粒转速为272r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料；
注塑过程控制射嘴温度为235℃，一段温度为233℃，二段温度为230℃，三段温度为190℃。
上述所得到的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH                   的用量为总原料质量的7.30%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的10.03%时，其冲击强度为29.9 KJ/m2，拉伸强度为60.4 MPa，断裂伸长率为238.2%，磨耗量为13 mg/1000rpm。
实施例5
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        82份
     热塑性聚氨酯                 18份（相当于总原料质量的15.06%）
     EVA-g-MAH                  18份（相当于总原料质量的15.06%）
     润滑剂                       0.8份
     抗氧剂                       0.2份
     增塑剂                       0.3份
     着色剂                       0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为140000的聚酯型热塑性聚氨酯；
所述 EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸钙和石蜡，按质量比计算，即硬脂酸：石蜡为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为2,6-二叔基-4-甲酚（简称抗氧剂264）；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP)；
所述着色剂为银白珠光粉。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min后，再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得接枝产物EVA-g-MAH；
上述所得的接枝产物EVA-g-MAH，经EA 1108元素分析仪测定并计算得出其MAH接枝率为2%；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合3min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一段温度为180℃、二段温度为190℃，三至六段温度均为223℃，喂料转速为246 r/min，切粒转速为285r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料；
注塑过程控制射嘴温度为235℃，一段温度为233℃，二段温度为230℃，三段温度为190℃。
    上述所得到的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH                   的用量为总原料质量的15.06%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的15.06%时，其冲击强度为32.3 KJ/m2，拉伸强度为56.5 MPa，断裂伸长率为242.8%，磨耗量为10 mg/1000rpm。
实施例6
一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
     尼龙6                        80份
     热塑性聚氨酯                 20份（相当于总原料质量的16.45%）
     EVA-g-MAH                  20份（相当于总原料质量的16.45%）
     润滑剂                        0.7份
     抗氧剂                        0.3份
     增塑剂                        0.4份
     着色剂                        0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为150000的聚醚型热塑性聚氨酯；
所述 EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸钙和硬脂酸锌按质量比计算，即硬脂酸钙：硬脂酸锌为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯（简称抗氧剂1076）；
所述增塑剂为间苯二甲酸二辛酯(简称DOIP)；
所述着色剂为钛白粉（简称TiO2）。
上述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min后，再依次加入BPO和DCP进行反应10 min后即得接枝产物EVA-g-MAH；
上述所得的接枝产物EVA-g-MAH，经EA 1108元素分析仪测定并计算得出其MAH接枝率为2%；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合4min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一段温度为180℃、二段温度为190℃，三至六段温度均为220℃，喂料转速为260 r/min，切粒转速为294r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料；
注塑过程控制射嘴温度为235℃，一段温度为233℃，二段温度为230℃，三段温度为190℃。
上述所得到的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH                   的用量为总原料质量的16.45%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的16.45%时，其冲击强度为27.8 KJ/m2，拉伸强度为55.8 MPa，断裂伸长率为226.4%，磨耗量为17 mg/1000rpm。
    综上所述，本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，在增容剂EVA-g-MAH的用量为总原料质量的4.69~16.46%，热塑性聚氨酯的用量为总原料质量的4.69~16.45%时，其冲击强度为23.5~38.3 KJ/m2，拉伸强度为55.8~70.6 MPa，断裂伸长率为201.7~288.2%，磨耗量为8~20 mg/1000rpm，因此本发明的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料具有优异的力学性能和良好的可加工性。同时本发明的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，由于热塑性聚氨酯用量少，EVA-g-MAH的用量也减少，且增容剂EVA-g-MAH的价格相对增容剂POE-g-MAH的价格更低，因此本发明的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的生产成本较低。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复
合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                     80~95份
热塑性聚氨酯              5~20份
EVA-g-MAH；             5~20份
润滑剂                    0.6~0.8份
抗氧化剂                  0.2~0.3份
增塑剂                    0.3~0.5份
着色剂                    0.2~0.3份；
所述热塑性聚氨酯为分子量均为100000~200000的聚酯型热塑性聚氨酯或聚醚型热塑性聚氨酯；
       所述EVA-g-MAH通过包括如下步骤的方法制备而成：
按EVA：MAH：BPO：DCP的质量比为100：2：0.2：0.2的比例，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm，混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸、石蜡中的一种或两种以上的混合物；
所述抗氧化剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2,6-二叔基-4-甲酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯中的一种或两种以上的混合物；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、间苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯中的一种或两种以上的混合物；
所述着色剂为钛白粉、银白珠光粉中的一种或两种的混合物。
2.如权利要求1所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                      95份
热塑性聚氨酯                5份
EVA-g-MAH；               5份
润滑剂                      0.6份
抗氧化剂                    0.2份
增塑剂                      0.4份
着色剂                      0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为100000的聚酯型热塑性聚氨酯；
所述润滑剂为硬脂酸锌与石蜡按质量比计算，即硬脂酸锌：石蜡为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯；
所述着色剂为钛白粉。
3.如权利要求1所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        90份
热塑性聚氨酯                 10份
EVA-g-MAH                  20份
润滑剂                       0.7份
抗氧剂                       0.2份
增塑剂                       0.3份
着色剂                       0.3份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为100000的聚醚型热塑性聚氨酯；
所述润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸按质量比计算，即硬脂酸钙：硬脂酸为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯；
所述着色剂为银白珠光粉。
4.如权利要求1所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        87份
热塑性聚氨酯                 13份
EVA-g-MAH                  15份
润滑剂                       0.6份
抗氧剂                       0.3份
增塑剂                       0.4份
着色剂                       0.3份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为200000的聚醚型热塑性聚氨酯；
所述润滑剂为硬脂酸和石蜡，按质量比计算，即硬脂酸：石蜡为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为[四(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯；
所述着色剂为钛白粉。
5.如权利要求1所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        89份
热塑性聚氨酯                 11份
     EVA-g-MAH                  8份
     润滑剂                       0.6份
     抗氧剂                       0.3份
     增塑剂                       0.5份
     着色剂                       0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为200000的聚酯型热塑性聚氨酯；
所述润滑剂为硬脂酸钙和硬脂酸按质量比计算，即硬脂酸钙：硬脂酸为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为2,6-二叔基-4-甲酚；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二庚酯；
所述着色剂为银白珠光粉。
6.如权利要求1所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        82份
     热塑性聚氨酯                 18份
     EVA-g-MAH                  18份
     润滑剂                       0.8份
     抗氧剂                       0.2份
     增塑剂                       0.3份
     着色剂                       0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为140000的聚酯型热塑性聚氨酯；
所述润滑剂为硬脂酸钙和石蜡，按质量比计算，即硬脂酸：石蜡为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为2,6-二叔基-4-甲酚；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯；
所述着色剂为银白珠光粉。
7.如权利要求1所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，其特征在于所述尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成及含量如下：
尼龙6                        80份
     热塑性聚氨酯                 20份
     EVA-g-MAH                  20份
     润滑剂                       0.7份
     抗氧剂                       0.3份
     增塑剂                       0.4份
     着色剂                       0.2份；
所述热塑性聚氨酯为分子量为150000的聚醚型热塑性聚氨酯；
所述润滑剂为硬脂酸钙和硬脂酸锌按质量比计算，即硬脂酸钙：硬脂酸锌为1：2组成的混合物；
所述抗氧化剂为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯；
所述增塑剂为间苯二甲酸二辛酯；
所述着色剂为钛白粉。
8.如权利要求1-7任一所述的一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：
（1）、接枝产物EVA-g-MAH的制备
按质量比计算，即EVA：MAH：BPO：DCP为100：2：0.2：0.2，将EVA与MAH在RM-200C转矩流变仪中，控制温度为175℃，转速为40 rpm进行混合5 min，然后再依次加入BPO和DCP进行反应10 min，即得MAH的接枝率为2%的接枝产物EVA-g-MAH；
（2）、将EVA-g-MAH、尼龙6、热塑性聚氨酯、润滑剂、抗氧化剂、增塑剂及着色剂于SHR-10A高速混合机混合3~5min，所得的混合料利用TE-35双螺杆挤出机制粒，得到尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒；
上述制粒过程中控制螺杆一、二段温度为180~190℃，三至六段温度为220~225℃，喂料转速为220~260 r/min，切粒转速为250~300 r/min；
（3）、将步骤（2）所得的尼龙6/热塑性聚氨酯塑料颗粒用FT-80I注塑机控制温度为190~235℃进行注塑，即得尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料。
CN201510120592.5A 2015-03-19 2015-03-19 一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN104744929B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510120592.5A CN104744929B (zh) 2015-03-19 2015-03-19 一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510120592.5A CN104744929B (zh) 2015-03-19 2015-03-19 一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104744929A true CN104744929A (zh) 2015-07-01
CN104744929B CN104744929B (zh) 2017-05-03

Family

ID=53585224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510120592.5A Expired - Fee Related CN104744929B (zh) 2015-03-19 2015-03-19 一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104744929B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105440670A (zh) * 2015-12-30 2016-03-30 上海应用技术学院 一种改性的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN105504772A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 福州大学 一种军用储油袋tpu复合材料及其制备方法
CN106632868A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 兰州理工大学 马来酸酐接枝相容剂及其制备方法、聚四氟乙烯复合材料
CN107286630A (zh) * 2017-07-10 2017-10-24 上海沥高科技股份有限公司 一种可快速密封成型的柔性真空袋及其制备方法
CN110305478A (zh) * 2019-07-30 2019-10-08 贵州省材料技术创新基地 耐磨材料及其制备方法与耐磨件
CN110373022A (zh) * 2019-07-30 2019-10-25 贵州省材料技术创新基地 一种改性尼龙复合材料、制备方法及其应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108869549A (zh) * 2018-04-11 2018-11-23 启东海大聚龙新材料科技有限公司 一种多层耐磨材料及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348502A (en) * 1981-01-23 1982-09-07 Monsanto Company Thermoplastic compositions of nylon and ethylene-vinyl acetate rubber
CN102516789A (zh) * 2011-12-09 2012-06-27 上海锦湖日丽塑料有限公司 可用于温控指示的树脂组合物
CN102766330A (zh) * 2012-07-12 2012-11-07 漯河科莱堡洁具配件有限公司 耐低温超韧改性尼龙合金材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348502A (en) * 1981-01-23 1982-09-07 Monsanto Company Thermoplastic compositions of nylon and ethylene-vinyl acetate rubber
CN102516789A (zh) * 2011-12-09 2012-06-27 上海锦湖日丽塑料有限公司 可用于温控指示的树脂组合物
CN102766330A (zh) * 2012-07-12 2012-11-07 漯河科莱堡洁具配件有限公司 耐低温超韧改性尼龙合金材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HSIEN-TANG CHIU ET AL.: ""The Mechanical and Rheological Behavior of the PA/TPU Blend with POE-g-MA Modifier"", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105440670A (zh) * 2015-12-30 2016-03-30 上海应用技术学院 一种改性的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN105504772A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 福州大学 一种军用储油袋tpu复合材料及其制备方法
CN106632868A (zh) * 2016-10-21 2017-05-10 兰州理工大学 马来酸酐接枝相容剂及其制备方法、聚四氟乙烯复合材料
CN107286630A (zh) * 2017-07-10 2017-10-24 上海沥高科技股份有限公司 一种可快速密封成型的柔性真空袋及其制备方法
CN110305478A (zh) * 2019-07-30 2019-10-08 贵州省材料技术创新基地 耐磨材料及其制备方法与耐磨件
CN110373022A (zh) * 2019-07-30 2019-10-25 贵州省材料技术创新基地 一种改性尼龙复合材料、制备方法及其应用
CN110373022B (zh) * 2019-07-30 2021-10-15 江苏唐塑新材料有限公司 一种改性尼龙复合材料、制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104744929B (zh) 2017-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104744929A (zh) 一种尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN109438874A (zh) 一种高强高韧聚氯乙烯注塑组合物及其制备方法
EP0131714A2 (en) Polyurethane plastics with improved impact resistance
CN102532874B (zh) 一种抗热氧老化尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料
CN105440670B (zh) 一种改性的尼龙6/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN101709125B (zh) 基于界面增容的聚苯乙烯/聚烯烃纳米复合材料及制备方法
CN103113680A (zh) 一种低光泽聚烯烃弹性体复合材料及其制备方法
CN101709131B (zh) 耐低温热塑性弹性体的电缆料及生产方法
CN108129833B (zh) 一种耐低温性尼龙用聚烯烃接枝马来酸酐的增韧剂及其制备方法
CN102391432A (zh) 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法
CN101143959B (zh) 一种聚甲醛组合物及其制备方法
CN105237943A (zh) 一种刚性增强聚甲醛复合材料及其制备方法
CN114369347B (zh) 一种可降解流动改性助剂及其制备方法和应用
CN110229497B (zh) 生物基聚氨酯/聚乳酸合金吹膜材料及其制备方法
CN103937192B (zh) Pc/pa11组合物及其制备方法
CN103102578A (zh) 一种耐低温热塑性弹性体及其制备方法
CN111592715B (zh) 一种高细腻度挤出级改性聚丙烯材料及汽车外水切
CN112708238A (zh) 一种低温韧性高、易加工的哑光tpu/abs合金材料及其制备方法
CN110105700A (zh) 热塑性弹性体材料及其制备方法
CN115584097B (zh) 一种cpvc电力电缆导管及其制备方法
CN104341711A (zh) 高流动性、高韧性聚甲醛复合材料及其制备方法
CN102093708B (zh) β成核热塑性硫化胶增韧改性尼龙6共混物及其制备方法
CN113502047A (zh) 一种碳纤维增强的tpu材料及其制备方法
CN111690253A (zh) 一种三元乙丙橡胶改性聚氨酯弹性体发泡材料及其制备方法
CN105754186A (zh) 一种高性能ldpe/pet共混增容新方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170503

Termination date: 20200319