CN104744055B - 一种用于制备涂层的溶胶的制备方法及涂层和涂层的制备方法 - Google Patents
一种用于制备涂层的溶胶的制备方法及涂层和涂层的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于制备涂层的溶胶的制备方法，该方法包括：将含钇元素的盐溶于可溶解含钇元素的盐的溶剂中，然后与表面活性剂混合均匀，再和能够与含钇元素的盐形成沉淀的碱性物质接触，获得含有氢氧化钇的溶胶。本发明还涉及一种涂层的制备方法，以及用所述方法制备得到的涂层。在本发明中，采用本发明方法制备的溶胶制备涂层，可使涂层中氧化钇颗粒的平均粒径小于1μm，因此，本发明制得的含氧化钇的涂层更耐腐蚀，不容易开裂掉渣剥落。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备涂层的溶胶的制备方法，及该溶胶制备的涂层，以及该涂层的制备方法。
背景技术
目前，常用陶瓷坩埚来冶炼金属，由于抗热震性要求，通常这些坩埚均由粗颗粒搭配制得，基体晶粒粗大、结合松散、表面不致密、甚至出现毫米级孔隙，因此，随着使用次数的增加，陶瓷坩埚的内表面会被腐蚀掉渣，从而降低了陶瓷坩埚的使用寿命，同时也会污染冶炼金属。
因此，需要在陶瓷坩埚的内表面覆盖耐腐蚀的涂层。
耐腐蚀的涂层的制备主要有以下几种方法：
等离子喷涂法，如专利申请CN200710178566.3采用等离子喷涂氧化钇涂层，一般来说这种方法制备的涂层不致密、孔隙率较高，抗金属熔体侵蚀能力弱。
滚浆挂料法，如专利申请CN200910079970.4及CN200910079973.8中提到的，为了获得足够厚度的、不开裂的涂层，往往需要使用到较大比例粒径超过10μm甚至超过100μm的粗颗粒粉体，由于粗颗粒的引入使得涂层难于通过烧结获得致密的涂层，抗金属熔体侵蚀能力弱；由于厚度较大，导致不能完全烧结，从而导致涂层与基体粘结强度降低，容易被破坏脱落，影响熔炼金属质量；并且，涂层表面质量差，粗颗粒外露，金属熔体熔炼和倒料过程中阻碍熔体流动，也会导致容易脱落，影响涂层的寿命和熔炼金属的质量。
因此，目前急需一种含有微细颗粒的致密的耐腐蚀抗脱落的涂层。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的涂层不致密、不耐腐蚀和不抗脱落的上述缺陷，提供一种用于制备涂层的溶胶的制备方法，及该溶胶制备的涂层，以及该涂层的制备方法。
本发明的发明人在研究中意外发现，在表面活性剂条件下，含钇元素的盐能够与碱性物质反应形成含有氢氧化钇的溶胶。将含氢氧化钇的溶胶在陶瓷坩埚的内表面浸渍干燥，获得凝胶涂层，然后烧结，即可制得耐腐蚀且不容易开裂掉渣剥落的含氧化钇的涂层。
因此，为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种用于制备涂层的溶胶的制备方法，该方法包括：将含钇元素的盐溶于可溶解含钇元素的盐的溶剂中，然后与表面活性剂混合均匀，再和能够与含钇元素的盐形成沉淀的碱性物质接触，获得含有氢氧化钇的溶胶。
另一方面，本发明提供了一种涂层的制备方法，该方法包括：（1）将含有氢氧化钇的溶胶涂满陶瓷坩埚的内表面，然后在室温下，浸渍干燥5-10h，获得凝胶涂层；（2）将步骤（1）获得的凝胶涂层进行烧结；其中，所述含有氢氧化钇的溶胶为如上所述的制备方法制得的溶胶。
第三方面，本发明提供了一种如上所述的方法制得的涂层。
采用本发明方法制备的溶胶制备涂层，可使涂层中氧化钇颗粒的平均粒径小于1μm，因此，本发明制得的含氧化钇的涂层更耐腐蚀，不容易开裂掉渣剥落。例如，用内表面附着着该涂层的陶瓷坩埚冶炼50炉金属后，目测涂层未出现裂纹、掉渣、剥落等现象。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
一方面，本发明提供了一种用于制备涂层的溶胶的制备方法，该方法包括：将含钇元素的盐溶于可溶解含钇元素的盐的溶剂中，然后与表面活性剂混合均匀，再和能够与含钇元素的盐形成沉淀的碱性物质接触，获得含有氢氧化钇的溶胶。
根据本发明所述的溶胶的制备方法，尽管将含钇元素的盐溶于可溶解含钇元素的盐的溶剂中，然后与表面活性剂混合均匀，再和能够与含钇元素的盐形成沉淀的碱性物质接触反应，即可实现本发明的目的，即制得耐腐蚀且不容易开裂掉渣剥落的含氧化钇的涂层。但为了使制得的含氧化钇的涂层更耐腐蚀且更不容易开裂掉渣剥落，优选地，含钇元素的盐中的钇元素与碱性物质中的OH-的摩尔数比为1:3-5，相对于100重量份的含钇元素的盐，表面活性剂的含量为1-5重量份。
优选地，含钇元素的盐溶于可溶解含钇元素的盐的溶剂中，然后与表面活性剂混合均匀，通过冰浴的方式配成含钇元素的盐的饱和溶液（0℃的饱和溶液），再与碱性物质接触反应，且边搅拌边加入碱性物质，使得形成的溶胶更加均匀稳定，其中氢氧化钇颗粒更加细小。
根据本发明所述的溶胶的制备方法，对含钇元素的盐的种类没有特殊要求，为了使得制得的溶胶中的氢氧化钇颗粒更加均匀细小，优选地，所述含钇元素的盐为硝酸钇。
根据本发明，对碱性物质的种类没有特殊要求，只要能够与含钇元素的盐反应形成氢氧化钇的沉淀即可，为了使得制得的溶胶中氢氧化钇颗粒更加均匀细小，优选地，所述碱性物质为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种，为了使得最后碱性物质能够在烧结过程中挥发，不污染冶炼的金属，进一步优选地，所述碱性物质为氨水。
根据本发明所述的溶胶的制备方法，所述表面活性剂可以为常规的用于形成溶胶的表面活性剂，例如可以为PEG。
根据本发明所述的溶胶的制备方法，所述溶剂为本领域常规的用于溶解相应的含钇元素的盐的溶剂，例如，可以为水，相对于100g的硝酸钇，去离子水的体积为80-90mL。
另一方面，本发明提供了一种涂层的制备方法，该方法包括：
（1）将含有氢氧化钇的溶胶涂满陶瓷坩埚的内表面，然后在室温下，浸渍干燥5-10h，获得凝胶涂层；
（2）将步骤（1）获得的凝胶涂层进行烧结；
其中，所述含有氢氧化钇的溶胶为如上方法制得的溶胶。
在步骤（1）中，所述方法还包括多次重复步骤（1）的操作过程，即每次将含有氢氧化钇的溶胶涂满陶瓷坩埚的内表面，然后在室温下，浸渍干燥5-10h，获得一定厚度的凝胶涂层，可以根据所需凝胶涂层的厚度来设置重复的次数。
根据本发明所述的涂层的制备方法，在步骤（1）中，为了使最终制得的含氧化钇的涂层更耐腐蚀且更不容易开裂掉渣剥落，优选地，凝胶涂层的厚度为0.1-1mm，更优选地，凝胶涂层的厚度为0.1-0.5mm。
根据本发明所述的涂层的制备方法，在步骤（1）中，涂满的方式只要使溶胶浸渍到坩埚整个内表面即可，可以为本领域常规的涂布方式，例如可以为旋转摇动。
在本发明中，陶瓷坩埚可以为由粗颗粒构成的陶瓷容器，优选地，所述陶瓷坩埚为用于冶炼活泼金属的陶瓷容器，进一步优选地，优选地，所述陶瓷坩埚的材质为氧化铝、氧化钇、氧化锆中的至少一种。
根据本发明所述的涂层的制备方法，将获得的凝胶涂层进行烧结是指将附着着凝胶涂层的陶瓷坩埚一起进行烧结，该烧结只是为了烧结凝胶涂层形成含氧化钇的涂层。
根据本发明所述的涂层的制备方法，烧结的程序为本领域常规的烧结程序，为了使获得的含氧化钇的涂层更加致密，优选地，所述烧结程序包括：在空气气氛下，从室温以1℃/min升温至200℃，在200℃保温2-4h，2℃/min升温至600℃，保温1h；然后5℃/min升温至1500-1700℃，并保温2-4h。
根据本发明所述的涂层的制备方法，用于烧结的设备为常规的烧结设备，例如可以为马弗炉。
第三方面，本发明提供了如上所述的方法制备得到的涂层。
在本发明中，制得的涂层中含有的氧化钇颗粒的平均粒径小于1μm。
在本发明一种优选实施方式中，（1）在室温下，将硝酸钇溶于去离子水，相对于100g的硝酸钇，去离子水的体积为80-90mL；加入1-5g的PEG表面活性剂，通过搅拌混合均匀，然后通过冰浴的方式配成硝酸钇饱和溶液（0℃的硝酸钇饱和溶液），再边搅拌边加入137-229g的氨水溶液（氨水的浓度为20重量%），获得含氢氧化钇的溶胶；（2）将含有氢氧化钇的溶胶通过旋转摇动的方式涂满陶瓷坩埚的内表面，然后在室温下，浸渍干燥5-10h，（3）重复步骤（2）的操作过程，获得厚度为0.1-0.5mm的凝胶涂层；（4）然后进行烧结，烧结的程序为空气气氛下，从室温以1℃/min升温至200℃，在200℃保温2-4h，2℃/min升温至600℃，保温1h；然后5℃/min升温至1500-1700℃，并保温2-4h。其中，陶瓷坩埚的材质为氧化铝、氧化钇、氧化锆中的至少一种。
实施例
以下实施例和对比例中的硝酸钇和PEG4000为商购，陶瓷坩埚购自上海科盛陶瓷有限公司，氧化铝坩埚、氧化钇坩埚、氧化锆坩埚购自上海工陶陶瓷有限公司；马弗炉购自西格玛仪器（北京）分公司。
实施例1
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
（1）在室温下，将500g硝酸钇溶于400mL的去离子水，加入5gPEG表面活性剂，通过搅拌溶解并混合均匀，然后冰浴配成0℃的硝酸钇饱和溶液，再边搅拌边加入685g氨水溶液（氨水的质量浓度为20%），获得含氢氧化钇的溶胶；
（2）将获得的含氢氧化钇的溶胶倒入氧化铝坩埚内，旋转摇动陶瓷坩埚，使溶胶涂满坩埚的整个内表面，然后在室温下，浸渍干燥5h；
（3）重复步骤（2）的操作过程，获得厚度为0.1mm的凝胶涂层；
（4）将上述带凝胶涂层的坩埚放入马弗炉中进行烧结，烧结的程序为空气气氛下，1℃/min升温至200℃，在200℃保温2h，2℃/min升温至600℃，保温1h；然后5℃/min升温至1500℃，并保温2h，制得内表面附着氧化钇涂层的坩埚。
实施例2
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
（1）在室温下，将500g硝酸钇溶于420mL的去离子水，加入10gPEG表面活性剂，通过搅拌溶解并混合均匀，然后冰浴配成0℃的硝酸钇饱和溶液，再边搅拌边加入900g氨水溶液（氨水的质量浓度为20%），获得含氢氧化钇的溶胶；
（2）将获得的含氢氧化钇的溶胶倒入氧化钇坩埚内，旋转摇动陶瓷坩埚，使溶胶涂满坩埚的整个内表面，然后在室温下，浸渍干燥7h；
（3）重复步骤（2）的操作过程，制得厚度为0.2mm的凝胶涂层；
（4）将上述带凝胶涂层的坩埚放入马弗炉中进行烧结，烧结的程序为空气气氛下，1℃/min升温至200℃，在200℃保温4h，2℃/min升温至600℃，保温1h；然后5℃/min升温至1700℃，并保温4h，制得内表面附着氧化钇涂层的坩埚。
实施例3
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
（1）在室温下，将500g硝酸钇溶于450mL的去离子水，加入25gPEG表面活性剂，通过搅拌溶解并混合均匀，然后冰浴配成0℃的硝酸钇饱和溶液，再边搅拌边加入1145g氨水溶液（氨水的质量浓度为20%），获得含氢氧化钇的溶胶；
（2）将获得的含氢氧化钇的溶胶倒入氧化锆坩埚内，旋转摇动陶瓷坩埚，使溶胶涂满坩埚的整个内表面，然后在室温下，浸渍干燥10h；
（3）重复步骤（2）的操作过程，制得厚度为0.5mm的凝胶涂层；
（4）将上述带凝胶涂层的坩埚放入马弗炉中进行烧结，烧结的程序为空气气氛下，1℃/min升温至200℃，在200℃保温3h，2℃/min升温至600℃，保温1h；然后5℃/min升温至1600℃，并保温3h，制得内表面附着氧化钇涂层的坩埚。
实施例4
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
按照实施例1的方法制备涂层，不同的是，氨水的用量为400g。
实施例5
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
按照实施例1的方法制备涂层，不同的是，氨水的用量为1500g。
实施例6
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
按照实施例1的方法制备涂层，不同的是，凝胶涂层的厚度为0.05mm。
实施例7
本实施例用于说明本发明的涂层的制备方法。
按照实施例1的方法制备涂层，不同的是，凝胶涂层的厚度为0.2mm。
对比例1
实施例1中的氧化铝坩埚，不同的是，内表面没有任何涂层。
测试实施例
测量本实施例1-7中坩埚内表面氧化钇涂层的厚度，结果如表1所示。
锆基合金冶炼测试：取实施例1-7和对比例1-2的坩埚，分别向坩埚中装入等量的锆基合金，放入真空感应炉中，抽真空0.1Pa（真空表压），开始送感应电流，待金属都完全融化（出现液相）后，继续熔炼5min，将合金液分别注进同样的铜模具中成型，即完成1炉锆基合金冶炼测试，每次冶炼完观察坩埚的内表面的腐蚀状况，结果如表1所示。
将实施例1-7与对比例1进行比较可以看出，采用本发明制备的致密的含氧化钇的涂层能够提高附着有该涂层的坩埚的耐腐蚀性，并且该涂层不容易开裂掉渣剥落。
将实施例1分别与实施例4-5进行比较可以看出，当含钇元素的盐中的钇元素与所述碱性物质中的OH-的摩尔数比为1:3-5时，制备含氧化钇的涂层，能够进一步提高附着有该涂层的坩埚的耐腐蚀性，并且该涂层更不容易开裂掉渣剥落。
将实施例1分别与实施例6-7进行比较可以看出，在制备含氧化钇的涂层时，采用凝胶涂层的厚度为0.1-0.5mm时，能够进一步提高附有含氧化钇的涂层的坩埚的耐腐蚀性，并且该含氧化钇的涂层更不容易开裂掉渣剥落。
表1
本发明中，采用本发明方法制备的溶胶制备涂层，可使涂层中氧化钇颗粒的平均粒径小于1μm，因此，本发明制得的含氧化钇的涂层更耐腐蚀，不容易开裂掉渣剥落。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (8)
1.一种涂层的制备方法，该方法包括：
(1)将含钇元素的盐溶于可溶解含钇元素的盐的溶剂中，然后与表面活性剂混合均匀，再和能够与含钇元素的盐形成沉淀的碱性物质接触，获得含有氢氧化钇的溶胶，相对于100重量份的所述含钇元素的盐，所述表面活性剂的含量为1-5重量份，所述表面活性剂为PEG；
(2)将含有氢氧化钇的溶胶涂满陶瓷坩埚的内表面，然后在室温下，浸渍干燥5-10h，获得凝胶涂层，凝胶涂层的厚度为0.1-0.5mm；
(3)将步骤(2)获得的凝胶涂层进行烧结；
其中，所述烧结程序包括：在空气气氛下，从室温以1℃/min升温至200℃，在200℃保温2-4h，2℃/min升温至600℃，保温1h；然后5℃/min升温至1500-1700℃，并保温2-4h；
其中，烧结后涂层中氧化钇颗粒的平均粒径小于1μm。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述含钇元素的盐中的钇元素与所述碱性物质中的OH-的摩尔数比为1:3-5。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述含钇元素的盐为硝酸钇。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述碱性物质为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述碱性物质为氨水。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其中，所述陶瓷坩埚为用于冶炼活泼金属的陶瓷容器。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述陶瓷坩埚的材质为氧化铝、氧化钇、氧化锆中的至少一种。
8.由权利要求1-7中任意一项所述的方法制备得到的涂层。
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|---|---|---|---|---|
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