CN104736599A - 用于制备硬质聚氨酯泡沫的聚酯醇 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚酯醇，其通过以下物质的反应获得：b1)10至70mol％的至少一种选自如下物质的化合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸和间苯二甲酸，b2)0.8至4.5mol％的脂肪酸甘油三酯，b3)10至70mol％的选自如下物质的二醇：乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇，b4)5至50mol％的官能度为2以上的聚醚多元醇，其中每kg的聚酯醇B)使用至少200mmol的组分b4)，其中，组分b1)至b4)的总量计为100mol％。

Description

用于制备硬质聚氨酯泡沫的聚酯醇
本发明涉及聚酯醇、利用该聚酯醇制备硬质聚氨酯泡沫的方法、硬质聚氨酯泡沫本身以及还涉及其用于制备具有刚性或柔性外层的夹层元件的用途。
通过有机的或改性有机的二异氰酸酯或多异氰酸酯与含有两个或更多于两个活性氢原子的相对高分子量的化合物——特别是由环氧烃聚合得到的聚醚多元醇或由醇与二元羧酸缩聚得到的聚酯多元醇——在聚氨酯催化剂、增链剂和/或交联剂、发泡剂和其他助剂及掺合试剂的存在下反应来制备硬质聚氨酯泡沫的方法是已知的，并且在多项专利和文献出版物中均有描述。
在下文中，术语“聚酯多元醇”(“polyester polyol”)、“聚酯醇”(“polyesterol”)、“聚酯醇”(“polyester alcohol”)以及缩写“PESOL”可相互交换使用。
通常的聚酯多元醇是芳族二元羧酸和/或脂肪族二元羧酸与烷二醇和/或烷三醇或醚二醇的缩聚物。也可将聚酯废料，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)废料加工成聚酯多元醇。用于此目的整个系列的方法是已知的并且已有记载。一些方法是基于将聚酯转化为对苯二甲酸的二酯，例如对苯二甲酸二甲酯。DE-A1003714和US-A 5,051,528记载了这种用甲醇和酯交换催化剂进行的酯交换反应。
还已知在燃烧性能方面，基于对苯二甲酸的酯优于基于邻苯二甲酸的酯，如记载于WO 2010/043624的实施例中。
当使用基于芳族羧酸或其衍生物(如对苯二甲酸或邻苯二甲酸酐)的聚酯多元醇来制备硬质聚氨酯(PU)泡沫时，聚酯多元醇的高粘度通常会产生显著的不利影响，因此，其与聚酯的共混物的粘度增加且由此使得与异氰酸酯的混合明显变得更加困难。
EP-A 1 058 701公开了低粘度的芳族聚酯多元醇，其可通过邻苯二甲酸衍生物、二醇、多元醇和疏水脂肪基材料的混合物的酯交换而得到。
此外，制备硬质PU泡沫的某些体系，例如使用丙三醇作为相对高官能度醇的聚酯组分的那些体系，会由于尺寸稳定性的不足导致出现问题，即，泡沫产品在自模具移出后或在通过双带式方法加工时经压力区后会明显变形。
对于所有体系，在遇到火的情况下硬质PU泡沫的性能的问题仍没有得到令人满意地解决。例如，当使用三羟甲基丙烷(TMP)作为相对较高官能度醇的聚酯组分时，其在起火时可形成有毒的化合物。
在硬质泡沫的制备中普遍存在的问题是表面缺陷的形成，特别在与金属外层的界面处。这些泡沫表面缺陷造成了在夹层元件上形成了不均匀的金属表面，并且因此常常导致产品目测不合格。泡沫表面的改善降低了这些表面缺陷的发生频率并且因此引起在夹层元件表面的视觉上的改善。
硬质聚氨酯泡沫在切割时常常显示出高脆性，并伴随大量粉尘的散逸和由泡沫表现出的高度敏感性，并且在锯切时也是如此，其中尤其是对具有金属外层和聚异氰脲酸酯泡沫核的复合元件的锯切会导致泡沫中形成裂缝。
通常还期望提供具有极高的自反应性的体系以使催化剂的用量最小化。
在遇火的情况下，由硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫绝缘材料产生的大量烟气释放是有问题的。
因此，本发明的目的是提供用于制备硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的聚酯醇，其在起火时会减少由其制备的硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫产生的烟气释放。另外，本发明的目的还在于提供起火时具有减少的烟气释放的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。
此目的可以通过由以下物质的反应获得的聚酯醇B)而实现
b1)10至70mol％，优选20至60mol％，更优选25至50mol％且特别是30至40mol％的至少一种选自如下物质的化合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸和间苯二甲酸，
b2)0.8至4.5mol％，优选1.0至3.8mol％，更优选1.1至3.2mol％且特别是1.2至2.5mol％以及特别地是1.3至2.0mol％的脂肪酸甘油三酯，
b3)10至70mol％，优选20至60mol％，更优选30至55mol％且特别是40至50mol％的二醇，所述二醇选自乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇，
b4)5至50mol％，优选10至40mol％，更优选12至30mol％且特别是14至25mol％的具有2以上的官能度的聚醚多元醇，
其中每kg的聚酯醇B)使用至少200mmol的组分b4)，
其中，组分b1)至b4)的总量计为100mol％。
所述目的还通过一种制备硬质聚氨酯泡沫的方法实现，包括使以下物质反应
A)至少一种多异氰酸酯，
B)至少一种通过以下物质的反应获得的聚酯醇
b1)10至70mol％，优选20至60mol％，更优选25至50mol％且特别是30至40mol％的至少一种选自如下物质的化合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸和间苯二甲酸，
b2)0.8至4.5mol％，优选1.0至3.8mol％，更优选1.1至3.2mol％且特别是1.2至2.5mol％以及特别是1.3至2.0mol％的脂肪酸甘油三酯，
b3)10至70mol％，优选20至60mol％，更优选30至55mol％且特别是40至50mol％的二醇，所述二醇选自乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇，
b4)5至50mol％，优选10至40mol％，更优选12至30mol％且特别是14至25mol％的具有2以上的官能度的聚醚多元醇，
其中每kg的聚酯醇B)使用至少200mmol的组分b4)，
其中组分b1)至b4)的总量计为100mol％，
C)任选地一种或多种除了组分B)中的那些物质之外的其他聚酯多元醇，
D)任选地一种或多种聚醚多元醇，
E)任选地一种或多种阻燃剂，
F)一种或多种发泡剂，
G)一种或多种催化剂，以及
H)任选地其他助剂或掺合试剂。
本发明还提供一种含有上述组分B)至H)的多元醇组分，其中组分B)和任选地C)的总量与组分D)的质量比至少为1。
本发明还提供可由本发明方法所得的硬质聚氨酯泡沫以及其用于制备具有刚性或柔性外层的夹层元件的用途。出于本发明的目的，该硬质聚氨酯泡沫也可理解为意指硬质聚异氰脲酸酯泡沫，其是特殊的硬质聚氨酯泡沫。
下文关于组分B)至H)所列举的实施方案不仅涉及本发明的方法和可由此获得的硬质泡沫，还涉及本发明的多元醇组分。
组分B
在上下文中，术语“聚酯多元醇”和“聚酯醇”同义，术语“聚醚多元醇”和“聚醚醇”同义。
组分b1)优选地包含至少一种选自下述物质的化合物：对苯二甲酸(TPA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、邻苯二甲酸酐(PA)和邻苯二甲酸，更优选地由对苯二甲酸(TPA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)组成。组分b1)尤其优选地包含至少一种选自下述物质的化合物：对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯(DMT)。特别地，组分b1)由对苯二甲酸组成。组分b1)中的对苯二甲酸和/或DMT使聚酯B)具有特别优良的防火特性。
组分b2)的用量为优选1.0至3.8mol％，更优选1.1至3.2mol％，更特别选1.2至2.5mol％，甚至更特别为1.3至2.0mol％。脂肪酸甘油三酯优选豆油、菜籽油、动物脂或其混合物。在一个具体的实施方案中，涉及豆油。在又一个具体的实施方案中，涉及牛脂。脂肪酸甘油三酯在硬质聚氨酯泡沫的制备中尤其是起改善发泡剂的溶解性的作用，但令人惊讶地，在聚酯醇B)中相对低含量的脂肪酸甘油三酯b2)对起火时的烟气密度具有有利的影响，即烟气密度降低。
二醇b3)的用量为优选20至60mol％，更优选30至55mol％且特别是40至50mol％。优选地，该二醇为至少一种选自下述物质的化合物：聚乙二醇(PEG)、二乙二醇(DEG)以及单乙二醇(MEG)，特别优选地为二乙二醇(DEG)和单乙二醇(MEG)，且特别优选二乙二醇(DEG)。聚乙二醇可理解为意指三乙二醇和乙二醇的更高级的低聚物。有用的聚乙二醇通常具有的数均分子量范围为50至600g/mol，优选55至400g/mol且特别是60至200g/mol以及特别为62g/mol至150g/mol。
聚醚多元醇b4)的用量为每kg聚酯醇B)为优选10至40mol％、更优选12至30mol％且特别是14至25mol％，以及至少200mmol、优选至少400mmol、优选至少600mmol、特别是至少800mmol、且特别地至少1000mmol的组分b4)。组分b4)优选地为烷氧基化的三醇或多元醇，更优选地为烷氧基化的三醇，且甚至更优选地为由环氧乙烷或环氧丙烷(优选环氧乙烷)加成至作为起始分子的丙三醇或三羟甲基丙烷(优选丙三醇)上的加成反应制备的聚醚。环氧乙烷的使用使硬质泡沫具有改善的防火性能。
在本发明的一个优选实施方案中，通过使用选自氢氧化钾(KOH)和胺的烷氧基化催化剂的催化剂，将起始分子烷氧基化以制备组分b4)，在这种情况下优选使用胺的烷氧基化催化剂，因为由此得到的聚醚醇无需后处理即可用于后续的酯化反应，而当使用KOH作为烷氧基化催化剂时，聚醚首先得中和和分离。优选的胺的烷氧基化催化剂选自二甲基乙醇胺(DMEOA)、咪唑和咪唑衍生物及其混合物，特别优选的是咪唑。
在本发明的一个具体的实施方案中，聚醚多元醇b4)由丙三醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷(优选环氧乙烷)的反应产物组成。结果组分B)的储存稳定性特别高。
在本发明的又一个具体的实施方案中，聚醚多元醇b4)由三羟甲基丙烷与环氧乙烷和/或环氧丙烷(优选环氧乙烷)的反应产物组成。结果组分B)部分同样具有特别高的储存稳定性。
聚醚多元醇b4)的OH值的范围优选为150至1250mg KOH/g，优选300至950mg KOH/g且更优选500至800mg KOH/g。在此范围内，可以实现特别有利的机械性能和/或防火性能。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，聚醚多元醇b4)由三羟甲基丙烷或丙三醇(优选丙三醇)与环氧乙烷的反应产物组成，聚醚多元醇b4)的OH值的范围为500至800mg KOH/g且优选500至650mgKOH/g，并使用咪唑作为烷氧基化催化剂。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，聚醚多元醇b4)由三羟甲基丙烷或丙三醇(优选丙三醇)与环氧乙烷的反应产物组成，聚醚多元醇b4)的OH值的范围为500至800mg KOH/g且优选为500至650mgKOH/g，并且使用咪唑作为烷氧基化催化剂，脂肪族的或环脂族的二醇b3)为二乙二醇，且组分b2)为豆油、菜籽油或动物脂，优选动物脂。
聚酯多元醇B)的数量加权平均官能度优选不小于2，更优选大于2，甚至更优选大于2.2且特别是大于2.3，从而使由其制备的聚氨酯具有较高的交联密度，并因此使聚氨酯泡沫具有更好的机械特性。
聚酯多元醇B)可通过使组分b1)至b4)在没有催化剂或优选在酯化催化剂存在的条件下，有利地在惰性气体(如氮气)的气氛中，在150至280C、优选180至260℃的温度下于熔体中，并任选地在减压条件下发生缩聚反应而制备成所需的酸值，该酸值有利地小于10，优选小于2。在一个优选的实施方案中，在上述温度下，首选在大气压力下，并随后在小于500毫巴，优选40至400毫巴的压力下，将酯化混合物缩聚至80至20，优选40至20的酸值。可能的酯化催化剂包括，例如金属、金属氧化物或金属盐形式的铁、镉、钴、铅、锌、锑、镁、钛和锡催化剂。然而，该缩聚反应也可在稀释剂和/或共沸剂(例如苯、甲苯、二甲苯或氯苯)的存在下于液相中进行，以通过共沸蒸馏来除去缩合反应中的水。
为了制备聚酯多元醇B)，有机多元羧酸和/或衍生物与多元醇有利地以1∶1至2.2，优选1∶1.05至2.1且更优选1∶1.1至2.0的摩尔比缩聚。
所得聚酯多元醇B)通常具有的数均分子量范围为300至3000，优选400至1000且特别是450至800。
根据本发明，聚酯多元醇B)的比例通常为至少10重量％，优选至少20重量％，更优选至少40重量％且特别是至少50重量％，基于组分B)至H)的总量计。
硬质聚氨酯泡沫根据本发明的方法通过一并使用上文所述的特定聚酯多元醇B)和本身已知的构成组分获得，现将具体论述所述构成组分。
组分A
为本发明的目的使用的多异氰酸酯为每分子含有两个或多于两个反应性异氰酸酯基团的有机化合物，即异氰酸酯的官能度不小于2。当所用的多异氰酸酯或两种以上异氰酸酯的混合物不具有单一的官能度时，组分A)的数量加权平均官能度不小于2。
有用的多异氰酸酯A)包括公知的脂族、环脂族、芳脂族和优选芳族的多官能异氰酸酯。这类多官能异氰酸酯为本身已知的或通过本身已知的方法可以获得的。多官能异氰酸酯也可更特别地以混合物的形式使用，在此情况下，组分A)包含多种多官能异氰酸酯。用作多异氰酸酯的多官能异氰酸酯中的每分子异氰酸酯基团的数量为二(因而所述多官能异氰酸酯在下文称为二异氰酸酯)或大于二。
特别地，可具体提及以下物质：在亚烷基中具有4至12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯，例如1，12-十二烷二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1，4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1，5-二异氰酸酯、四亚甲基1，4-二异氰酸酯，且优选四亚甲基1，6-二异氰酸酯；环脂族二异氰酸酯，例如环己烷1，3-和1，4-二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物、1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI)、2，4-和2，6-六氢甲苯二异氰酸酯及其相应的异构体混合物、4，4’-、2，2’-和2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，且优选芳香族多异氰酸酯，如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯及其相应的异构体混合物、4，4’-、2，4’-和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯及相应的异构体混合物、4，4’-和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、聚苯基聚亚甲基多异氰酸酯、4，4’-、2，4’-和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物，以及聚苯基聚亚甲基多异氰酸酯(粗MDI)，及粗MDI与甲苯二异氰酸酯的混合物。
特别合适的是2，2’-、2，4’-和/或4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，5-亚萘基二异氰酸酯(NDI)、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、3，3’-二甲基联苯基二异氰酸酯、1，2-二苯基乙烷二异氰酸酯和/或对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、三、四、五、六、七和/或八亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1，5-二异氰酸酯、2-乙基亚丁基1，4-二异氰酸酯、五亚甲基1，5-二异氰酸酯、亚丁基1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、1，4-和/或1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(HXDI)、1，4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-和/或-2，6-环己烷二异氰酸酯以及4，4’-、2，4’-和/或2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
还经常使用改性的多异氰酸酯，即通过有机多异氰酸酯的化学转化获得的、每分子具有两个或多于两个反应性异氰酸酯基团的产物。可特别提及的是包括酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯(carbamate)和/或尿烷(urethane)基团的多异氰酸酯。
作为组分的A)的多异氰酸酯，特别优选以下实施方案：
i)基于甲苯二异氰酸酯(TDI)的多官能异氰酸酯，所述甲苯二异氰酸酯(TDI)尤其是2，4-TDI或2，6-TDI或2，4-TDI与2，6-TDI的混合物；
ii)基于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的多官能异氰酸酯，所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)尤其是2，2’-MDI或2，4’-MDI或4，4’-MDI或低聚MDI(也称为聚苯基聚亚甲基异氰酸酯)，或两种或三种上述二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物，或粗MDI，在制备MDI时获得，或至少一种MDI的低聚物与至少一种上述低分子量MDI衍生物的混合物；
iii)实施方案i)的至少一种芳族异氰酸酯和实施方案ii)的至少一种芳族异氰酸酯的混合物。
非常特别优选作为多异氰酸酯的是聚合二苯基甲烷二异氰酸酯。聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(下文称为聚合MDI)是双核MDI与低聚缩合产物的混合物，且因此为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的衍生物。多异氰酸酯也可优选由单体芳族二异氰酸酯与聚合MDI的混合物构成。
聚合MDI，除双核MDI外，还包含一种或多种MDI的多核缩合产物，其官能度大于2，尤其是3或4或5。聚合MDI是已知的并且通常称为聚苯基聚亚甲基异氰酸酯或称为低聚MDI。聚合MDI通常由具有不同官能度的基于MDI的异氰酸酯的混合物构成。聚合MDI通常以与单体MDI的混合物形式使用。
包含聚合MDI的多异氰酸酯的(平均)官能度范围可以是约2.2至约5，优选2.3至4，尤其是2.4至3.5。这种具有不同官能度的基于MDI的多官能异氰酸酯的混合物尤其是以MDI制备过程中的中间物形式获得的粗MDI。
多官能度异氰酸酯或者两种以上基于MDI的多官能异氰酸酯的混合物是已知的并且可通过例如在BASF Polyurethanes GmbH的品牌名下的产品获得。
组分A)的官能度优选至少为2，更优选至少2.2且特别是至少2.4。组分A)的官能度优选2.2至4并且更优选2.4至3。
组分A)的异氰酸酯基团的含量优选为5至10mmol/g，尤其是6至9mmol/g，更优选7至8.5mmol/g。本领域技术人员已知以mmol/g为单位的异氰酸酯基团的含量和以克/当量为单位的所谓的当量重量互为倒数的关系。根据ASTM D-5155-96A，以mmol/g为单位的异氰酸酯基团的含量由以wt％为单位表示的含量而得到。
在一个特别优选的实施方案中，组分A)由至少一种选自如下物质的多官能异氰酸酯组成：二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷2，4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷2，2’-二异氰酸酯以及低聚二苯基甲烷二异氰酸酯的。在该优选实施方案中，组分(A)更优选包含低聚二苯基甲烷二异氰酸酯并且具有至少2.4的官能度。
组分A)的粘度可以在宽泛的限度内变化。组分A)的粘度范围优选为100至3000mPa.s且更优选200至2500mPa.s。
组分C
有用的聚酯多元醇C)与聚酯醇B)不同并可由例如具有2至12个碳原子的有机二羧酸(优选芳族二羧酸)或芳族和脂族二羧酸的混合物，与具有2至12个碳原子的，优选2至6个碳原子的多元醇(优选二醇)制备。
可行的二羧酸为，特别是：丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。同样也可使用这些二羧酸的衍生物，例如对邻苯二甲酸二甲酯。所述二羧酸可以单独使用或彼此混合使用。还可以使用相应的二羧酸衍生物，例如具有1至4个碳原子的醇的二羧酸酯或二羧酸酐代替游离的二羧酸。作为芳族二羧酸，优选使用以混合物形式或单独存在的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。作为脂族二羧酸，优选使用重量比为例如20-35∶35-50∶20-32重量份的丁二酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物并且特别为己二酸。二元醇和多元醇，特别是二醇的实例为：乙二醇、二乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。优选使用乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇或所提及的至少两种二醇的混合物，特别是1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇的混合物。也可以使用衍生自内酯(例如ε-己内酯)或羟基羧酸(例如ω-羟基己酸)的聚酯多元醇。
为了制备其他的聚酯多元醇C)，生物基起始原料和/或其衍生物也是适合的，例如蓖麻油、多羟基脂肪酸、蓖麻油酸、羟基改性的油、葡萄籽油、黑色小茴香油、南瓜核油、琉璃苣油、豆油、麦胚芽油、菜籽油、葵花油、花生油、杏仁油(apricot kernel oil)、开心果油、扁桃仁油(almondoil)、橄榄油、澳洲坚果油、鳄梨油、沙棘油、芝麻油、大麻油、榛子油、报春花油、野玫瑰油、红花油、胡桃油、脂肪酸、羟基改性的脂肪酸和基于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、异油酸、岩芹酸、鳕油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、α-亚麻酸和γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、鱼酸以及二十二碳六烯酸的脂肪酸酯。
聚酯醇B)与其他聚酯多元醇C)的质量比一般为至少0.1，优选至少0.5，更优选至少1.0且特别是至少2。
一个特别优选的实施方案没有使用任何其他的聚酯多元醇C)。
组分D)
一种或多种聚醚多元醇D)可用作组分D。聚醚多元醇D)可通过已知方法制备，例如通过使用碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)或碱金属醇盐(例如甲醇钠、乙醇钠或乙醇钾或异丙醇钾))或胺的烷氧基化催化剂(例如二甲基乙醇胺(DMEOA))、咪唑和/或咪唑衍生物，且通过使用含有2至8个且优选2至6个键合形式的反应性氢原子的至少一种起始分子，由一种或多种具有2至4个碳原子的环氧烷进行阴离子聚合反应，或通过使用路易斯酸(例如五氯化锑、三氟化硼乙醚或陶土)进行阳离子聚合反应来获得。
合适的环氧烷为，例如四氢呋喃、1，3-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷或2，3-环氧丁烷、氧化苯乙烯且优选环氧乙烷和1，2-环氧丙烷。环氧烷烃可以单独地、连续交替地或以混合物形式使用。优选的环氧烷烃为环氧丙烷和环氧乙烷，特别优选环氧乙烷。
可行的起始分子为，例如：水；有机二羧酸，例如丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸；任选地被N-单烷基-、N，N-二烷基-和N，N’-二烷基取代的在烷基基团中具有1至4个碳原子的脂族和芳族二胺，例如任选被单烷基和二烷基取代的乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1，3-亚丙基二胺、1，3-或1，4-亚丁基二胺、1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-六亚甲基二胺、苯二胺、2，3-、2，4-和2，6-甲苯二胺，和4，4’-、2，4’-和2，2’-二氨基二苯基甲烷。特别优选所列举的二元伯胺，例如乙二胺。
其他可行的起始分子为：烷醇胺，例如乙醇胺、N-甲基乙醇胺和N-乙基乙醇胺；二烷醇胺，例如二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺；和三烷醇胺，例如三乙醇胺；和氨。
优选使用二元醇或多元醇，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二乙二醇(DEG)、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇和蔗糖。
聚醚多元醇D)，可能为聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯多元醇，更优选聚氧乙烯多元醇，其具有的官能度为优选2至6，更优选2至4，尤其为2至3和特别为2，以及具有的数均分子量为150至3000g/mol，优选200至2000g/mol且特别为250至1000g/mol。
本发明的一个优选实施方案利用烷氧基化的二醇，优选乙氧基化的二醇，例如乙氧基化的乙二醇，作为聚醚多元醇D)，优选地，涉及聚乙二醇。
在本发明的一个具体实施方案中，聚醚醇组分D)仅仅由聚乙二醇组成，其优选具有250至1000g/mol的数均分子量。
聚醚多元醇D)的比例通常在0至11重量％的范围内，优选在2至9重量％的范围内且更优选在4至8重量％的范围内，基于组分B)至H)的总量计。
组分B)和C)的总量与组分D)的质量比通常大于1，优选大于2，更优选大于7，甚至更优选大于10且还甚至更优选大于12。
组分B)和C)的总量与组分D)的质量比还通常小于80，优选小于40，，更优选小于30，甚至更优选小于20，还甚至更优选小于16且特别地小于13。
组分E
关于阻燃剂E)，通常可使用现有技术中已知的阻燃剂。合适的阻燃剂为，例如溴化酯、溴化醚(IxoI)或溴化醇(如二溴新戊醇、三溴新戊醇和PHT-4-二醇)以及氯化磷酸酯(如三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)、三(1，3-二氯丙基)磷酸酯)、三甲苯磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯、二甲基甲烷膦酸酯、二乙基二乙醇氨基甲基膦酸酯以及市售的含卤阻燃剂多元醇。关于其他的磷酸酯和膦酸酯，可使用乙烷膦酸二乙酯(DEEP)、磷酸三乙酯(TEP)、丙基膦酸二甲酯(DMPP)或二苯基甲苯磷酸酯(DPK)作为液态阻燃剂。
为了制备硬质聚氨酯泡沫阻燃剂，除了以上提及的阻燃剂外，也可使用无机的或有机的阻燃剂，如红磷、含有红磷的制剂、水合氧化铝、三氧化锑、氧化砷、聚磷酸铵和硫酸钙、可膨胀性石墨或三聚氰酸衍生物(如三聚氰胺)；或至少两种阻燃剂的混合物，例如聚磷酸铵与三聚氰胺和任选的玉米淀粉，或聚磷酸铵、三聚氰胺、可膨胀性石墨和任选的芳族聚酯。
优选的阻燃剂不带有异氰酸酯反应性基团。所述阻燃剂在室温下优选为液体。尤其优选TCPP、DEEP、TEP、DMPP和DPK。
阻燃剂E)的比例通常在2至50重量％的范围内，优选在5至30重量％的范围内且更优选在8至25重量％的范围内，基于组分B)至H)的总量计。
组分F
用于制备硬质聚氨酯泡沫的发泡剂F)优选地包括水、甲酸及其混合物。这些发泡剂与异氰酸酯基团反应形成二氧化碳，且在甲酸存在的情况下形成二氧化碳和一氧化碳。因为这些发泡剂通过与异氰酸酯基团的化学反应来释放气体，所以其被称为化学发泡剂。此外，可使用如低沸点烃类的物理发泡剂。尤其合适的是对多异氰酸酯A)呈惰性的液体，其在大气压下的沸点为100℃以下，优选50℃以下，以使其在放热的加聚反应条件下汽化。可优选使用的此类液体的实例为烷烃，如庚烷、己烷、正戊烷和异戊烷，优选正戊烷和异戊烷、正丁烷和异丁烷及丙烷的工业混合物；环烷烃，如环戊烷和/或环己烷；醚，如呋喃、二甲醚、二乙醚；酮，如丙酮和甲基乙基酮；烷基羧酸酯，如甲酸甲酯、草酸二甲酯和乙酸乙酯；以及卤代烃，如二氯甲烷、二氯一氟甲烷、二氟甲烷、三氟甲烷、二氟乙烷、四氟乙烷、一氯二氟乙烷、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷、2，2-二氯-2-氟乙烷和七氟丙烷。还可以使用这些低沸点液体与彼此和/或与其他取代的或未取代的烃类的混合物。有机羧酸如甲酸、乙酸、草酸、蓖麻油酸和含羧基的化合物也是适合的。
优选不使用任何卤代烃作为发泡剂。优选使用水、甲酸-水混合物或甲酸作为化学发泡剂，甲酸-水混合物或甲酸为特别优选的化学发泡剂。优选使用戊烷异构体或戊烷异构体混合物作为物理发泡剂。
化学发泡剂可单独使用，即不加入物理发泡剂，或与物理发泡剂一起使用。优选地，化学发泡剂与物理发泡剂一起使用，在此情况下优选甲酸-水混合物或纯甲酸与戊烷异构体或戊烷异构体混合物一起使用。
发泡剂是完全地或者部分地溶解于多元醇组分(即B+C+D+E+F+G+H)中的，或者在使多元醇组分发泡前不久由静态混合器引入。通常水、甲酸-水混合物或甲酸被完全地或部分地溶解于多元醇组分中，而物理发泡剂(例如戊烷)和任何剩余的化学发泡剂为“即时(on-line)”引入。
多元醇组分与戊烷、可能的一些化学发泡剂以及与全部或一些催化剂原位混合。多元醇混合物中已包含助剂和掺合试剂以及阻燃剂。
发泡剂和发泡剂混合物的用量的范围为1至45重量％、优选1至30重量％且更优选1.5至20重量％，全部基于组分B)至H)的总量计。
当用水、甲酸或甲酸-水混合物作为发泡剂时，优选以0.2至10重量％的量加入到多元醇组分(B+C+D+E+F+G+H)中，基于组分B)计。水、甲酸或甲酸-水混合物的加入可结合上述其他发泡剂的使用进行。优选使用甲酸或甲酸-水混合物与戊烷相结合。
组分G
用于制备硬质聚氨酯泡沫的催化剂G)特别为能实质上加速含有活性氢原子的组分B)至H)化合物，尤其是羟基化合物与异氰酸酯A)反应的化合物。
使用碱性聚氨酯催化剂是有利的，例如叔胺，如三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、二环己基甲胺、二甲基环己胺、N，N，N’，N’-四甲基二氨基二乙基醚、双(二甲基氨基丙基)脲、N-甲基吗啉或N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N，N-四甲基丁二胺、N，N，N，N-四甲基己烷-1，6-二胺、五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、二甲基哌嗪、N-二甲基氨基乙基哌啶、1，2-二甲基咪唑、1-氮杂双环[2.2.0]辛烷、1，4-二氮杂双环[2.2.0]辛烷(Dabco)；以及烷醇胺化合物，如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇、2-(N，N-二甲基氨基乙氧基)乙醇；N，N’，N”-三(二烷基氨基烷基)六氢三嗪，例如N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)-S-六氢三嗪、以及三亚乙基二胺。然而，金属盐，如氯化亚铁(II)、氯化锌、辛酸铅，且优选锡盐如二辛酸锡、二乙基己酸锡和二月桂酸二丁基锡以及，特别地，叔胺和有机锡盐的混合物也是合适的。
其他可行的催化剂为：脒，如2，3-二甲基-3，4，5，6-四氢嘧啶、四烷基氢氧化铵如四甲基氢氧化铵、碱金属氢氧化物如氢氧化钠和碱金属醇盐如甲醇钠和异丙醇钾、以及具有10至20个碳原子和任选地侧链OH基的长链脂肪酸的碱金属羧酸盐和碱金属盐。优选使用0.001至10重量份的催化剂或催化剂组合物，基于(即，经估算)100重量份的组分B)计。还可使反应在无催化剂的条件下进行。在这种情况下，利用胺引发的多元醇的催化活性。
当在发泡期间使用相当大过量的多异氰酸酯时，用于过量的NCO基团彼此之间的三聚反应的其他合适的催化剂为：形成异氰脲酸酯基的催化剂，例如单独的或者与叔胺结合的铵离子盐或碱金属盐，特别为羧酸铵或碱金属羧酸盐。异氰脲酸酯的形成产生耐火性PIR泡沫，其优选用于工业硬质泡沫，例如用于作为建筑和结构物中的绝缘板或夹层元件。
关于上述的和其他的起始原料的其他信息可见于技术文献中，例如Kunststoffhandbuch，Volume VII，Polyurethane，C arl Hanser VerlagMunich，Vienna，第1版，第2版和第3版，1966，1983和1993。
组分H
其他的助剂和/或掺合试剂H)可任选地添加到反应混合物中用于制备硬质聚氨酯泡沫。可提及的是，例如表面活性物质、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、填料、染料、颜料、水解抑制剂、抑制真菌的和抑制细菌的物质。
可行的表面活性物质为，例如，起到帮助起始原料均化的作用并且还可适于调节聚合物的孔结构的化合物。可提及的是，例如乳化剂，如蓖麻油硫酸盐的钠盐或脂肪酸的钠盐，以及脂肪酸与胺的盐如二乙胺油酸盐、二乙醇胺硬脂酸盐、二乙醇胺蓖麻酸盐，磺酸的盐如十二烷基苯磺酸或二萘基甲烷二磺酸的碱金属盐或铵盐，和蓖麻油酸；泡沫稳定剂，如硅氧烷-氧化烯共聚物和其他的有机聚硅氧烷、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪醇、石蜡油、蓖麻油酯或蓖麻油酸酯、土耳其红油和花生油；以及泡孔调节剂，如石蜡、脂肪醇和二甲基聚硅氧烷。上文所述的具有聚环氧烷和氟代烷烃基团作为侧基的低聚丙烯酸酯也适合用于改善乳化作用、泡孔结构和/或用于稳定泡沫。通常所使用的表面活性物质的量为0.01至10重量份，基于100重量份的组分B)(即，经计算)计。
出于本发明的目的，填料，特别是增强填料，为本身已知的常规的有机或无机填料、增强材料、增重剂、用来改善漆料的磨损性能的助剂、涂料组合物等。具体的实例为：无机填料，如硅质矿物，例如层状硅酸盐如叶蛇纹石、蛇纹石、角闪石、闪石、纤蛇纹石(chrisotile)和滑石；金属氧化物如高岭土、铝氧化物、钛氧化物和铁氧化物；金属盐，如白垩、重晶石；和无机颜料如硫化镉和硫化锌以及玻璃等。优选使用高岭土(瓷土)、硅酸铝和硫酸钡和硅酸铝的共沉淀物以及天然的和合成的纤维矿石(如硅灰石)、金属纤维以及特别是具有不同长度的玻璃纤维，其可以一定尺寸涂覆。可行的有机填料为，例如：碳、三聚氰胺、树脂、环戊二烯基树脂和接枝聚合物以及纤维素纤维、聚酰胺、聚丙烯腈、聚氨酯、基于芳族和/或脂族的二羧酸酯的聚酯纤维以及特别是碳纤维。
这些无机的和有机的填料可以单独地或作为混合物使用，并且有利地以0.5至50重量％、优选1至40重量％的量加入反应混合物中，基于组分A)至H)的重量计，但天然和合成纤维的垫子(mats)、无纺物和织布的含量可达到最高达80重量％的值，基于组分A)至H)的重量计。
关于上述其他常规助剂和掺合试剂的其他信息可见于技术文献中，例如专著：J.H.Saunders and K.C.Frisch“High Polymers，，Volume XVI，Polyurethanes，第1部分和第2部分，Interscience Publishers 1962和1964，或Kunststoff-Handbuch，Polyurethane，第VII卷，Hanser-Verlag，Munich，Vienna，第一版和第二版，1966和1983。
本发明还提供一种多元醇组分，其包含：
10至90重量％的聚酯醇B)，
0至60重量％的其他的聚酯多元醇C)，
0至11重量％的聚醚多元醇D)，
2至50重量％的阻燃剂E)，
1至45重量％的发泡剂F)，
0.001至10重量％的催化剂G)，以及
0.5至20重量％的其他助剂和掺合试剂H)，
各自如上所定义且各自基于组分B)至H)的总重量计，其中重量％总和为100重量％，并且其中组分B)和C)的总量与组分D)的质量比至少为1。
尤其优选的多元醇组分包含
50至90重量％的聚酯醇B)，
0至20重量％的其他聚酯多元醇C)，
2至9重量％的聚醚多元醇D)，
5至30重量％的阻燃剂E)，
1至30重量％的发泡剂F)，
0.5至10重量％的催化剂G)，以及
0.5至20重量％的其他助剂和掺合试剂H)，
各自如上所定义且各自基于组分B)至H)的总重量计，其中重量％总和为100重量％，并且其中组分B)和C)的总量与组分D)的质量比至少为2。
此外，在本发明的多元醇组分中，组分B)和任选地C)的总量与组分D)的质量比通常小于80，优选小于40，更优选小于30，甚至更优选小于20，还甚至更优选小于16以及最优选小于13。
为了制备本发明的硬质聚氨酯泡沫，任选地改性的有机的多异氰酸酯A)、本发明的特定的聚酯多元醇B)、任选地其他的聚酯多元醇C)、聚醚醇D)和其他的组分E)至H)以下述的量混合：多异氰酸酯A)的NCO基团与组分B)和任选地C)和D)至H)的反应性氢原子的总和的当量比为1-6∶1，优选1.6-5∶1且特别为2.5-3.5∶1。
以下实施例用于阐述本发明。
实施例：
聚酯醇1(非依据本发明)：
在作为烷氧基化催化剂的咪唑存在的条件下，制备对苯二甲酸(30.5m0l％)、油酸(9.2mol％)、二乙二醇(36.6mol％)与聚醚多元醇(23.7mol％)的酯化产物，该聚醚多元醇基于三羟甲基丙烷和环氧乙烷，并且其OH官能度为3且羟基值为610mg KOH/g。聚醚无需处理而用于随后的酯化反应。聚酯醇1的羟基官能度为2.49且其羟基值为245mgKOH/g。
聚酯醇2(依据本发明)：
在作为烷氧基化催化剂的咪唑存在的条件下，制备对苯二甲酸(35.4mol％)、豆油(2.1mol％)、二乙二醇(44.3mol％)与聚醚多元醇(18.2mol％)的酯化产物，该聚醚多元醇基于三羟甲基丙烷和环氧乙烷，并且其OH官能度为3且羟基值为610mg KOH/g。聚醚多元醇无需处理而用于随后的酯化反应。聚酯醇2的羟基官能度为2.48且其羟基值为251mgKOH/g。
聚酯醇3(依据本发明)：
在作为烷氧基化催化剂的咪唑存在的条件下，制备对苯二甲酸(36.0mol％)、豆油(1.4mol％)、二乙二醇(46.9mol％)与聚醚多元醇(15.7mol％)的酯化产物，该聚醚多元醇基于三羟甲基丙烷和环氧乙烷，并且其OH官能度为3且羟基值为610mg KOH/g。聚醚多元醇无需处理而用于随后的酯化反应。聚酯醇3的羟基官能度为2.46且其羟基植为253mgKOH/g。
聚酯醇4(非依据本发明)：
在作为烷氧基化催化剂的咪唑存在的条件下，制备对苯二甲酸(37.0mol％)、豆油(0.7mol％)、二乙二醇(48.2mol％)与聚醚多元醇(14.1mol％)的酯化产物，该聚醚多元醇基于三羟甲基丙烷和环氧乙烷，并且其OH官能度为3且羟基值为610mg KOH/g。聚醚多元醇无需处理而用于随后的酯化反应。聚酯醇4的羟基官能度为2.49且其羟基植为250mgKOH/g。
加工性能测定：
通过观察泡沫形成过程来测定其加工性能。在泡沫表面处破裂并且因此撕开泡沫表面的发泡剂的大气泡称为“爆裂(blow-outs)”，将这样的体系划分为属于不可满意地加工。如果没有观察到这种不满意的行为，则将加工性划分为满意。
烟气产量
烟气的产量在锥形量热仪中使用氦氖激光器和光电二极管来测量，并依据ISO 5660-2确定总烟产量[m2/m2]和平均比消光面积(averagespecific extinction area，ASEA)[m2/kg]。
硬质聚氨酯泡沫的制备(变化方案1)：
以100∶160的多元醇组分/异氰酸酯恒定混合比将异氰酸酯和对异氰酸酯具有反应性的组分与发泡剂、催化剂和所有的其他掺合试剂一起进行发泡。
多元醇组分：
40.0重量份的依据本发明的或对比实施例的聚酯醇；
27.0重量份的OH值为约490mg KOH/g的聚醚多元醇，通过将环氧丙烷加聚至作为起始分子的蔗糖-甘油混合物(66.4重量％PO，20.3重量％蔗糖，13.3重量％甘油)上的加聚反应来制备；
5.5重量份的由乙二醇和环氧乙烷的醚组成的羟基官能度为2且羟基值为200mg KOH/g的聚醚醇；
25重量份的三氯异丙基磷酸酯(TCPP)作为阻燃剂；
2.5重量份的Niax Silicone L 6635稳定剂(含硅稳定剂)；
多元醇组分的添加剂：
5.5重量份的戊烷S 80∶20(80重量％的正戊烷和20％重量％异戊烷)；
约2.6重量份的水；
1.5重量份的乙酸钾溶液(在乙二醇中为47重量％)；
约1.1重量份的二甲基环己胺
异氰酸酯组份：
160重量份的M50(25℃下粘度约500mPa＊s的聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI))。
通过双带法制备50mm厚度的夹层元件。通过将戊烷含量保持在5.5份恒定的同时改变水含量，将泡沫密度调整为38+/-1g/L。通过改变二甲基环己胺的比例将纤维时间(fiber time)调整为25+/-1s。
硬质聚氨酯泡沫的制备(变化方案2)：
以100∶180的多元醇组分/异氰酸酯恒定混合比将异氰酸酯和对异氰酸酯具有反应性的组分与发泡剂、催化剂和所有的其他掺合试剂一起进行发泡。
多元醇组分：
40.0重量份的本发明的或对比实施例的聚酯醇；
27.0重量份的OH值为约490mg KOH/g的聚醚多元醇，通过将环氧丙烷加聚至作为起始分子的蔗糖-甘油混合物(同变化方案1的组分)上的加聚反应来制备；
5.5重量份的由乙二醇和环氧乙烷的醚组成的羟基官能度为2且羟基值为200mg KOH/g的聚醚醇；
25重量份的三氯异丙基磷酸酯(TCPP)作为阻燃剂；
2.5重量份的Niax Silicone L 6635稳定剂(含硅稳定剂)；
多元醇组分的添加剂：
5.5重量份的戊烷S 80∶20(80重量％的正戊烷和20％重量％异戊烷)；
约2.8重量份的水；
1.5重量份的乙酸钾溶液(在乙二醇中为47重量％)；
约1.3重量份的二甲基环己胺。
异氰酸酯组份：
180重量份的M50(25℃下粘度约为500mPa＊s的聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI))。
通过双带法制备50mm厚度的夹层元件。通过将戊烷含量保持在5.5份恒定的同时改变含水量，将泡沫密度调整为38+/-1g/L。通过改变二甲基环己胺的比例将纤维时间(fiber time)调整为25+/-1s。
硬质聚氨酯泡沫的制备(变化方案3)：
以100∶200的多元醇组分/异氰酸酯恒定混合比将异氰酸酯和对异氰酸酯具有反应性的组分与发泡剂、催化剂和所有的其他掺合试剂一起进行发泡。
多元醇组分：
40.0重量份的本发明的或对比实施例的聚酯醇；
27.0重量份的OH值为约490mg KOH/g的聚醚多元醇，通过将环氧丙烷加聚至作为起始分子的蔗糖-甘油混合物(如变化方案1的组分)上的加聚反应来制备；
5.5重量份的由乙二醇和环氧乙烷的醚组成的羟基官能度为2且羟基值为200mg KOH/g的聚醚醇；
25重量份的三氯异丙基磷酸酯(TCPP)作为阻燃剂；
2.5重量份的Niax Silicone L 6635稳定剂(含硅稳定剂)；
多元醇组分的掺合试剂：
5.5重量份的戊烷S 80∶20(80重量％的正戊烷和20％重量％异戊烷)；
约3.1重量份的水；
1.5重量份的乙酸钾溶液(在乙二醇中为47重量％)；
约1.5重量份的二甲基环己胺。
异氰酸酯组份：
200重量份的M50(25℃下粘度约为500mPa＊s的聚亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI))。
通过双带法制备50mm厚度的夹层元件。通过将戊烷含量保持在5.5份恒定的同时改变水含量，将泡沫密度调整为38+/-1g/L。通过改变二甲基环己胺的比例将纤维时间(fiber time)调整为25+/-1s。
结果总结于表1中。
表1：通过双带法制备50mm厚的夹层元件的试验结果
表1示出了在所用的聚酯醇中，本发明的硬质聚氨酯泡沫的加工特性随脂肪酸甘油三酯比例的增加而改进。由聚酯醇1和2所制备的硬质泡沫在全部变化方案下，即在所有混合比(160/180/200)的情况下，都可以满意的方式获得并具有良好的表面外观。由聚酯醇3所制备的硬质泡沫只有在变化方案3(混合比为200)的情况下以不满意的方式获得且具有表面缺陷。由聚酯醇4所制备的硬质泡沫在任何变化方案下或任意混合比下都不能满意地获得。所有三种变化方案下所获得的元件均具有明显的表面缺陷。
表2：通过双带法制备50mm厚的夹层元件的泡沫样品由锥形量热仪依照IS05660第一部分和第二部分测试的烟产量的结果
表2示出了烟气产量随着所用聚酯醇中脂肪酸甘油三酯的含量的减少而降低。

Claims (19)

1.一种聚酯醇，其通过以下物质的反应获得
b1)10至70mol％的至少一种选自如下物质的化合物：对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸和间苯二甲酸，
b2)0.8至4.5mol％的脂肪酸甘油三酯，
b3)10至70mol％的选自如下物质的二醇：乙二醇、二乙二醇和聚乙二醇，
b4)5至50mol％的官能度为2以上的聚醚多元醇，
其中每kg的聚酯醇B)使用至少200mmol的组分b4)，
其中，组分b1)至b4)的总量计为100mol％。
2.权利要求1的聚酯醇，其中所述聚醚多元醇b4)为官能度为2以上的聚醚多元醇并且通过官能度为2以上的多元醇的烷氧基化得到。
3.权利要求1或2的聚酯醇，其中所述聚醚多元醇b4)通过选自三羟甲基丙烷、丙三醇及其混合物的三醇的烷氧基化得到。
4.权利要求1至3的任一项的聚酯醇，其中所述聚醚多元醇b4)通过与环氧乙烷的烷氧基化得到。
5.权利要求4的聚酯醇，其中所述聚醚多元醇b4)通过在胺的烷氧基化催化剂的存在下与环氧乙烷的烷氧基化得到。
6.权利要求1至5的任一项的聚酯醇，其中所述组分b1)选自对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酸。
7.权利要求1至6的任一项的聚酯醇，其中所述脂肪酸甘油三酯b2)选自豆油、菜籽油、动物脂及其混合物。
8.权利要求1至7的任一项的聚酯醇，其中所述二醇b3)为二乙二醇。
9.权利要求1至8的任一项的聚酯醇，其中每kg聚酯醇使用至少400mmol的聚醚多元醇b4)。
10.权利要求1至9的任一项的聚酯醇，其平均官能度不小于2。
11.一种制备硬质聚氨酯泡沫或硬质聚异氰脲酸酯泡沫的方法，包括使以下物质反应：
A)至少一种多异氰酸酯，
B)至少一种权利要求1至10的任一项的聚酯醇，
C)任选地一种或多种除了组分B)中那些物质之外的其他聚酯多元醇，
D)任选地一种或多种聚醚多元醇，
E)任选地一种或多种阻燃剂，
F)一种或多种发泡剂，
G)一种或多种催化剂，以及
H)任选地其他助剂或掺合试剂。
12.权利要求11的方法，其中组分B)和C)的总和与组分D)的质量比至少为1。
13.权利要求11或12的方法，其中所述组分B)和C)的总和与组分D)的质量比小于80。
14.权利要求11至13的任一项的方法，其中所述聚酯醇B)与其他聚酯多元醇C)的质量比至少为0.1。
15.权利要求11至14的任一项的方法，其中不使用其他聚酯多元醇C)。
16.权利要求12至14的任一项的方法，其中仅使用聚乙二醇作为组分D)。
17.一种硬质聚氨酯泡沫，其通过权利要求12至16的任一项的方法获得。
18.权利要求17的硬质聚氨酯泡沫用于制备具有刚性或柔性外层的夹层元件的用途。
19.一种多元醇组分，包含
B)10至90重量％的权利要求1至10的任一项的聚酯醇，
C)0至60重量％的除了组分B)的那些物质之外的其他聚酯多元醇C)，
D)0至11重量％的聚醚多元醇，
E)2至50重量％的阻燃剂，
F)1至45重量％的发泡剂，
G)0.001至10重量％的催化剂，以及
H)0.5至20重量％的其他助剂和掺合试剂，
其中组分B)至H)的总和计为100重量％，并且其中组分B)和C)的总量与组分D)的质量比至少为1。
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