CN104736222B - 从流体中除去重金属的工艺、方法和系统 - Google Patents

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Abstract

在气体处理装置中，在胺单元和/或脱水器内除去天然气中的痕量汞。在胺单元，例如吸收器或洗涤器内，用含有络合剂的胺溶液，除汞与除去酸性气体同时发生。在二元醇脱水器中，在添加络合剂到二元醇溶液中的情况下，除汞也可与除水同时进行。在天然气内的挥发性汞通过络合剂除去，从而在富含胺/二元醇的溶液中形成不挥发的汞物种。

Description

从流体中除去重金属的工艺、方法和系统
相关申请的交叉参考
根据35 USC 119，本申请要求申请日为2012年9月7日的美国临时专利申请Nos.61/697867和61/697855的权益。
技术领域
本发明一般地涉及从烃流体例如天然气中除去重金属例如汞的工艺、方法和系统。
发明背景
勘探并生产较深、品质较低的油气储藏已经挑战了具有显著较高硫含量的原料的精炼器(refiners)和气体处理器，从而增加腐蚀风险和其他不希望的杂质。胺气体处理用的胺单元(也称为“气体脱硫”或“酸性气体除去”)是指一组工艺或单元，它使用各种烷醇胺的水溶液(常常简单地称为胺类)以供从气体中除去H2S和CO2。或者为满足所要求的产品技术规格例如含有小于4ppm H2S的天然气或者满足环境允许的要求和/或为了最小化工艺设备的腐蚀问题不得不进行这种去除。
常常在精炼器中以及在石化装置、天然气处理装置和其他工业中使用胺处理单元以供从气体中除去H2S和CO2。当挥发性汞存在于到达胺单元的气体内时，它出现在来自该单元的产物，例如脱硫的气体(在除去H2S和CO2之后)以及含有H2S和CO2的富含胺的产物内。要从脱硫气体中除去汞、CO2和H2S。在这些产物内的汞可影响胺单元下游的操作。
有时使用二元醇脱水器干燥天然气例如来自胺单元的脱硫气体内以达到技术规格。二元醇吸收湿气，从而形成干燥气体。通过在低压下和在高温下蒸发水，循环湿的二元醇。甲烷和其他烃稍微可溶于三甘醇内，尤其在高压和环境温度下。当压力下降和温度升高时，这些烃从二元醇中蒸发。若汞存在于天然气内，则一部分可或者出现在干燥气体内或者从二元醇脱水器内排放到大气中。
在现有技术中使用了吸收器，使用现有技术已知的碳、沸石或承载的金属的吸收剂床，从脱硫气体中除去重金属，例如汞达到技术规格，例如0.1μg/m3。该吸收剂相当昂贵且要求作为危险废物处置，或者运输到再-处理设施处。
仍然需要改进的方法和系统，从流体例如天然气、排出气体或烟道气中除去挥发性汞，从而允许优化装置操作，最小化设备腐蚀，汞的释放和任何与汞有关的HES风险。
发明概述
在一个方面中，本发明涉及除去天然气进料中痕量汞的方法。所述方法包括：提供气体进料到脱水器中，所述气体进料含有酸性气体、第一浓度的挥发性汞和水；在所述脱水器内，所述气体进料与含有络合剂的二元醇溶液接触；生成具有降低浓度的水和汞的脱水气体物流；其中从所述气体进料中同时除去汞和水以获得含有在所述气体进料内至少50％挥发性汞作为不挥发汞的富含二元醇的物流。在一个实施方案中，该方法进一步包括：在溶剂再生工艺中，使用至少汽提器和再沸器，加热含有汞和酸性气体的所述富含胺的溶液，生成含不挥发汞的贫胺的物流，以供在吸收器中循环，除去酸性气体。
在第二方面中，提供除去天然气进料中痕量汞的方法。该方法包括：提供含酸性气体、第一浓度的挥发性汞和水的气体进料；在脱水器中所述气体进料与二元醇溶液接触，所述二元醇溶液含有络合剂以从所述气体进料中同时除去所述挥发性汞和水，获得含有在所述气体进料内至少50％挥发性汞作为不挥发汞的富含二元醇的物流；生成水和汞的浓度降低的脱水气体物流；通过过滤、离心、沉淀、汽提、蒸馏、吸附、离子交换、电渗析、烃蒸气和分离步骤及其组合中的至少一种，从所述富含二元醇的物流中除去所述不挥发汞；生成具有小于50％的所述富含二元醇的物流中不挥发汞的降低浓度的汞的循环二元醇物流。
在第三方面中，提供从气体进料中除去汞的方法、该方法包括下述步骤：在吸收器中所述气体进料与吸收溶液接触，所述吸收溶液包括贫胺和第一络合剂，其中所述吸收溶液从所述气体进料中同时除去汞和 酸性气体，生成含有汞和酸性气体的富含胺的溶液，以及含有水蒸气和降低浓度的酸性气体和第二浓度的汞的处理过的气体物流，和其中第二汞浓度小于第一汞浓度的50％；在脱水器中，所述处理过的气体物流与二元醇溶液接触，其中所述二元醇溶液含有第二络合剂以供所述二元醇溶液从所述处理过的气体物流中同时除去汞和水蒸气，生成含有不挥发汞的富含二元醇的物流，和具有降低浓度的水和第三浓度的汞的脱水气体物流，其中第三汞浓度小于第二汞浓度的50％。
在又一方面中，提供从气体进料中除去汞的方法。该方法包括：提供含有第一浓度的挥发性汞和酸性气体的气体进料；在吸收器中所述气体进料与吸收溶液接触，所述吸收溶液包含贫胺和第一络合剂，所述第一络合剂包括选自多硫化铵、多硫化胺和硫烷中的挥发性阳离子，其中所述吸收溶液从所述气体进料中同时除去汞和不挥发汞和酸性气体；生成含有酸性气体和至少50％在所述气体进料内的挥发性汞作为不挥发汞的富含胺的溶液和具有第二浓度的酸性气体和汞的处理过的气体物流。
附图
图1是阐述气体处理装置的一个实施方案的示意图。
图2是阐述胺单元的一个实施方案的示意图。
详细说明
在本说明书当中使用下述术语，且它们具有下述含义，除非另有说明。
“痕量”是指在天然气内的汞量。该含量随天然气来源而变化，从数μg/Nm3一直到30,000μg/Nm3。
“挥发性汞”是指在油井气体或天然气的气相内存在的汞。挥发性汞主要是元素汞(Hg0)，但也可包括一些其他汞化合物(有机和无机汞物种)。
“硫化汞(Mercury sulfide)”可与HgS互换使用，是指硫化亚汞(mercuroussulfide)，朱砂(mercuric sulfide)和它们的混合物。通常硫化汞以具有1mol硫化物离子/mol汞离子的近似化学计量当量的朱 砂形式存在。朱砂不是明显挥发的，且不是挥发性汞的实例。结晶相包括辰砂、黑辰砂和超辰砂(hypercinnabar)，且黑辰砂是最常见的。
“硫烷”是指化学式为H2Sx的氢-硫络合物，其中x>＝2。对于本发明公开内容的目的来说，硫化氢不是硫烷。
“湿气体”是指含有较少甲烷(例如，小于85％)和其他的更加复杂烃的天然气。
“胺”是指在气体处理中使用的胺类，其中包括，但不限于，单乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA)，甲基二乙醇胺(MDEA)，氨基乙氧基乙醇(二甘醇胺)(DGA)，三乙醇胺(TEA)，二异丙基胺(DIPA)，本领域已知且可商购的专用胺和它们的混合物。最常用的胺是烷醇胺，例如MEA，DEA和MDEA。
“酸性气体”是指含有酸性杂质，例如H2S，CO2，SO2和SO2(SOx)，NO和NO2(NO2)，氯气等的来自胺单元的产物气体。在一个实施方案中，酸性气体被化学吸收在液体(溶液或流体)内。在另一实施方案中，酸性气体溶解在液体例如胺的水溶液中。
“胺单元”是指使用各种胺的水溶液从气体中除去硫化氢(H2S)和二氧化碳(CO2)的工艺或一组工艺。胺单元可以位于精炼器、石化装置、天然气处理装置和其他工业中。它也被称为“气体脱硫”或“酸性气体除去”单元。
“酸性气体”是指天然气或含有硫化氢(H2S)、二氧化碳(CO2)或类似酸性气体的任何其他气体混合物。
“含硫石油气(Sour gas)”是指在处理之前的天然气或烟道气，其含有酸性气体和痕量汞作为挥发性汞。
“富含胺的溶液(rich amine)”是指含有吸收的酸性气体的胺水溶液。
“贫胺(lean amine)”是指在通过蒸汽汽提再生之后的胺，以除去吸收的酸性气体并生产再生的胺溶液以供在吸收器中使用来处理含硫石油气。
“脱硫的气体”或“脱硫气体”是指在胺单元内处理之后、在通 过胺溶液吸收/除去酸性气体之后并从吸收器(洗涤器或胺接触器)的塔顶流动的含硫石油气物流。
在随后的部分中，提到“胺”仅仅是酸性气体化学吸附在其内且可随后释放的溶质的例举。类似地，提到“H2S”是仅仅针对可在液体体系例如胺、酸水内化学吸收且随后可释放的酸性气体的例举，且不排除其他酸性气体或其混合物，例如H2S和CO2的混合物，SO2、NO2、氯气的混合物。
一般地，天然气物流包括低分子量烃，例如甲烷、乙烷、丙烷、在室温下典型地为气体的其他烷属烃等。汞以挥发性汞形式存在于天然气内，其中包括元素汞Hg0，其含量范围为约0.01μg/Nm3-5000μg/Nm3。可通过本领域已知的各种常规的分析技术，其中包括，但不限于，冷的蒸汽原子吸收光谱法(CV-AAS)、感应耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、X-射线荧光或中子活化法从而测量汞含量。若方法不同，则使用ASTM D6350来测量汞含量。
本发明涉及在气体处理装置内除去天然气原料例如湿的气体进料中存在的重金属例如汞的改进的方法和系统。术语“气体处理装置”可与“气体生产设施”互换使用。在胺处理单元和/或气体脱水单元内，采用络合剂进行除汞。
气体处理装置:图1是阐述在典型的天然气处理装置内各种工艺的示意图。从气井中收集的天然气首先在步骤10中处理以供除去液体水和天然气凝析油，从而生成典型地含有酸性气体和水蒸气的气体进料，它典型地被称为含硫石油气。可在加工装置中进行起始水的除去步骤，或者它可以在收集点处除去。
在胺单元30内，通过用胺溶液吸收，在除去酸性气体的情况下，纯化含硫石油气进料，生成降低浓度的酸性气体的气体物流。可将酸性气体导引到硫回收单元15内，回收元素硫。残留的气体在尾气处理单元40内处理。
具有降低浓度的酸性气体的脱硫气体被导引到脱水器45中，其中使用诸如二元醇之类的溶液，通过吸收除去水蒸气。在除汞单元(MRU)50 中，然后通过使用活性炭或者本领域已知的其他吸附剂吸附除去汞。在MRU之后，在低温或吸附工艺中，在工艺步骤60中任选地除去氮。来自天然气液体(NGL)回收工艺20的残留气体是最终纯化的气体，它可被管道运输到最终用户市场，或者任选地输送到具有蒸馏塔的分馏系统(fractionation train)25中，生成各种产品，例如丙烷，丁烷，C5+等。在通过管道运输到最终用户市场之前，也可在单元26内，在除去硫醇情况下，使各种气体脱硫。
根据在图1所示的典型的气体处理装置内汞的平均分布，表明在进入到装置的100％汞中，90％作为含硫石油气进料进入胺单元。在这一90％中，按比例70％进入到含硫石油气产物物流中(例如，到硫回收单元中)，和30％留在脱硫气体物流中。脱硫气体物流进入到气体脱水单元，例如二元醇脱水器中，其中按比例地，20％与排放的湿气物流一起离开，和80％留在干燥气体内。若没有用MRU除去，则汞可出现在其他工艺物流内。推荐在气体处理装置内的工艺步骤上游除去汞。本发明涉及从到达气体处理装置的进料中除去重金属，例如汞。在图1所示的除汞单元(MRU)任选的(虚线形式)一个实施方案中，在胺单元内，在添加络合剂到胺溶液的情况下，与从含硫石油气进料中除去酸性气体同时进行除汞。在另一实施方案中，在添加络合剂到二元醇溶液中的情况下，与在气体脱水单元(除了胺单元或替代胺单元)内除水同时进行除汞。除汞用络合剂可以在现场生成，例如由元素硫和硫化物溶液制造多硫化物溶液，或者由碳酸钠和硫源制造硫化钠溶液，若在现场可获得的话。
在胺单元内除汞:在胺处理单元内除汞的一个实施方案中，在吸收器中，使用(贫)胺的洗涤溶液，从含硫石油气进料物流内除去酸性气体，例如硫化氢(H2S)和二氧化碳，从而生成富含胺的物流。添加充足量的络合剂到吸收器中以供与通过胺洗涤溶液从酸性气体物流中除去酸性气体同时除汞。络合剂将含硫石油气进料内的至少一部分挥发性汞转化成不挥发形式，从气相中萃取到胺洗涤溶液中。
加到吸收器的洗涤溶液进料中的胺量取决于待处理的天然气内的酸性气体量(酸的负载)，且基于molH2S(和/或CO2)/mol溶液中的胺。在 一个实施方案中，所吸收的酸性气体与胺之比的范围为0.3-0.9。适合于在洗涤溶液中使用的胺的实例包括但不限于MEA、DEA、TEA、DIPA、MDEA和它们的混合物。在洗涤溶液中的胺浓度随胺的类型和要除去的酸性气体例如H2S和CO2或者仅仅除去CO2等而变化。胺的浓度(在水溶液中纯胺wt％形式)范围，在一个实施方案中为15-65％，在第二实施方案中为20-55％和在第三实施方案中为25-45％。在一个实施方案中，洗涤溶液进一步包括吸收促进剂和其他添加剂例如哌嗪。
在一个实施方案中，添加络合剂至到达吸收器的贫胺进料中；在第二实施方案中，作为单独的进料物流到达吸收器中，和在第三实施方案中，作为与补充(make-up)水物流相同的进料到达吸收器中。在一个实施方案中，在胺吸收器中，络合剂的添加量为小于5体积％的全部洗涤溶液，在第二实施方案中，小于3体积％；在第三实施方案中，小于1体积％；和在第三实施方案中，小于0.5体积％。
在防止胺吸收器内的胺污染的一个实施方案中，络合剂含有很少(如果有的话)的不挥发碱金属或碱土金属阳离子(没有有目的地添加)，例如没有多硫化钠或其他钠盐，因为钠阳离子将在胺循环中累积并劣化其性能。在一个实施方案中，络合剂选自挥发性阳离子，所述挥发性阳离子可在再生器内除去。挥发性阳离子的实例包括但不限于铵、胺和氢阳离子例如多硫化铵、多硫化胺和硫烷。
在脱水器单元内除汞:在另一实施方案中，除了在胺单元内除汞或者替代在胺单元内除汞，还在脱水器单元(“脱水器”)内进行除汞。在一个实施方案中，脱水器可以是板式塔或者填充柱。在脱水器中，液体干燥剂脱水器例如二元醇充当从气体物流中吸收水蒸气的作用。二元醇对水具有化学亲和性，当在脱水器(例如接触器、吸收器等)内与含水的天然气物流接触时，将起到从气体物流中“窃取(steal)”水的作用。离开脱水器后，含有水(和汞)的二元醇物流被称为“富含二元醇的物流”。
二元醇溶液典型地涉及或者二甘醇(DEG)或三甘醇(TEG)。在一个实施方案中，使用浓度范围为99.1％一直到99.95％wt的二元醇溶液，其用量足以以0.5-6scf气体进料/加仑二元醇的速率汽提水以获得水的技 术要求小于1lb./MMSCF(百万标准立方英尺(Million Standard Cubic Feet))的脱水气体。
在一个实施方案中，被汽提掉大多数其水含量的脱水过的气体具有小于100μg/Nm3汞的浓度；在第二实施方案中，小于10μg/Nm3汞的浓度；和在第三实施方案中，小于1μg/Nm3的浓度；和在第四实施方案中，小于0.1μg/Nm3汞的浓度。进一步处理脱水过的气体，例如注射氮气、NGL回收、分馏等。
在一个实施方案中，作为到达脱水器的二元醇溶液进料的一部分，添加络合剂。在另一实施方案中，它作为到达脱水器的单独的进料物流添加。在一个实施方案中，添加用量小于5体积％全部二元醇溶液的络合剂到脱水器中，在第二实施方案中，小于3体积％；在第三实施方案中，小于1体积％；和在第三实施方案中，小于0.5体积％全部二元醇溶液的络合剂到脱水器中。
络合剂:“络合剂”是指能将天然气内的挥发性汞萃取到液相内，从而形成不挥发汞络合物的材料或化合物。不挥发汞络合物的实例包括HgS和可溶汞化合物(例如，HgHS2 -或HgS2 2-)。
络合剂的实例包括但不限于水溶性硫物种例如硫化物、氢硫化物，和多硫化物以将天然气内的汞作为沉淀(例如，HgS)或可溶汞化合物(例如，HgS2 2-)萃取到水相中。水溶性硫化合物的实例包括多硫化胺、硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵、硫化钠、硫化钾、硫化钙、硫化镁、硫化铵、硫代氨基甲酸钠、二硫代氨基甲酸钠、硫代氨基甲酸铵、二硫代氨基甲酸铵和它们的混合物。含有水溶性硫物种的含水源可以是任何一种购买或生产的试剂溶液、硫化的水、硫化的废水、牛皮纸碱液(kraft caustic liquor)、牛皮纸碳酸盐溶液等。
从胺单元中除去汞可使用的络合剂的其他实例包括硫醇、有机多硫化物(通式为R-Sx-R’的化合物，其中x大于1，且R和R’是烷基或芳基)、硫烷及其组合。
通过所使用的络合剂的有效性来确定加入到胺洗涤溶液和/或二元醇溶液中的络合剂量。加入到胺洗涤溶液中的络合剂可以与加入到二元 醇溶液中的络合剂相同或不同。用量至少等于以摩尔为基础，在气体内的汞量(1:1)，若没有过量的话。在一个实施方案中，摩尔比范围为5:1到10,000:1。在另一实施方案中，10:1到5000:1。在又一实施方案中，硫添加剂与汞的摩尔比范围为50:1到2500:1。在使用水溶性硫化合物作为洗涤剂的一个实施方案中，添加足量络合剂到胺洗涤器中，使得在一个实施方案中，硫化物浓度范围为0.05M-10M；在第二实施方案中，为0.1M-5M；在第三实施方案中，为0.3M-4M；和在第四实施方案中，为至少0.5M。若汞络合剂是有机多硫化物、硫烷或硫醇，则以与所存在的硫量相同的基础来计算络合剂的摩尔数。
在一个实施方案中，络合剂是无机多硫化物例如多硫化钠，用以根据方程式从天然气中萃取汞：Hg(g)+Na2Sx(aq)+H2O->HgS2H-(aq)+Na2Sx-2(aq)+OH-(aq)，其中(g)表示在气相内的汞；和(aq)表示在水中的物种。通过其他物种来平衡电荷。没有形成固体HgS且汞以阴离子物种形式保留在溶液中。在另一实施方案中，络合剂是具有相对高沸点，例如挥发性不太大且在一个实施方案中，高于100℃，和在另一实施方案中，高于125℃的化合物。如果不这样，则络合剂将损失在从酸性气体洗涤溶液中除去所吸收的酸性气体的汽提操作内。在又一实施方案中，络合剂是硫化钠。硫化钠和其他络合剂可促进从含有高CO2浓度，但低H2S浓度的气体物流中除去汞。在又一实施方案中，络合剂是硫化氢(H2S)，或者硫化氢和一种或多种以上提及的络合剂的组合。
在一个实施方案中，将络合剂加入到吸收器(洗涤器)和/或接触器(脱水器)中，允许将来自含硫石油气进料的挥发性汞萃取到富含胺的洗涤溶液或者二元醇溶液中，从而获得具有降低浓度的酸性气体以及汞浓度小于50％起始存在的汞的脱硫气体，在一个实施方案中(除去至少50％汞)。在另一实施方案中，脱硫气体含有小于10％的起始汞水平(至少90％除去)。在第三实施方案中，小于5％的起始水平(至少95％除去)。在脱硫气体物流内的汞含量取决于进料的汞含量和除去％。在一个实施方案中，降低汞含量到低于100μg/Nm3，在第二实施方案中，小于10μg/Nm3，在第三实施方案中，小于1μg/Nm3，和在第四实施方案中，小于0.1 μg/Nm3。
在添加络合剂到脱水器中的一个实施方案中，离开脱水器单元的二元醇溶液含有至少50％(到达脱水器的)最初存在于气体进料内的汞。在第二实施方案中，该溶液含有至少75％最初存在的汞，和在第三实施方案中，含有至少90％最初存在的汞。
任选的添加剂:在一个实施方案中，除了络合剂以外，还将至少一种消泡剂和/或破乳剂加入到二元醇溶液中。本文中所使用的术语消泡剂(anti-foam)包括消泡剂和消泡剂(defoamer)材料用以防止出现泡沫和/或降低发泡程度。因此，一些消泡剂材料可具有例如在某些条件下，降低/减小发泡和在其他操作条件下防止出现泡沫这两种功能。消泡剂可选自宽范围的可商购的产品，例如硅酮，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚二苯基硅氧烷，氟化硅氧烷等，其用量为1-500ppm。
在一个实施方案中，添加浓度为1-5,000ppm的至少一种破乳剂。在另一实施方案中，添加浓度为10-500ppm的破乳剂。在一个实施方案中，破乳剂是选自多胺、聚酰胺型胺(polyamidoamines)、多亚胺、邻甲苯胺和甲醛的缩合物、季铵化合物和离子表面活性剂中的可商购的破乳剂。在另一实施方案中，破乳剂选自聚氧亚乙基烷基酚、它们的磺酸盐和它们的磺酸钠。在另一实施方案中，破乳剂是多核的芳族磺酸添加剂。
在另一实施方案中，除了络合剂和任选地至少一种破乳剂/消泡剂以外，优选还将氧清除剂加入到任何二元醇溶液、胺溶液和吸收剂中。氧清除剂的存在量范围可以是0.001-1wt％，基于二元醇溶液、贫胺或吸收剂的重量。由于在胺或二元醇储罐内溶解的氧会导致铁表面腐蚀，或者与进料气体反应，从而使得热稳定的盐难以在再生步骤中分离，因此氧清除剂除去存在的痕量溶解的氧，从而最小化腐蚀的影响。
氧清除剂的实例包括亚硫酸氢盐、偏亚硫酸氢盐、肼盐、羟基胺盐、胍盐、N,N-二乙基羟基胺、肟、连二亚硫酸盐、抗坏血酸和异抗坏血酸。这些氧清除剂的阴离子盐可以是氯化物、硫酸盐和其他合适的阴离子。与氧清除剂缔合的阳离子可以是钠、钾或针对络合剂描述的挥发 性阳离子。当它们在胺单元中使用时，优选挥发性阳离子。
相容的氧清除剂是不与汞络合剂反应且不降低其对捕获汞的有效性的氧清除剂。与络合剂例如多硫化物反应的氧清除剂的实例包括亚硫酸氢盐和偏亚硫酸氢盐。在一个实施方案中，针对与汞络合剂的相容性，选择氧清除剂。相容的氧清除剂的实例包括肼盐、胍胺、N,N-二乙基羟基胺、肟、连二亚硫酸盐、抗坏血酸和异抗坏血酸。
回收/再生胺溶液：同时在从吸收器中除汞的一个实施方案中，所得含来自吸收器的不挥发汞和酸性气体的富含胺的溶液被导引到再生器内。在再生器(具有再沸器的汽提器)中，再生含有不挥发汞的“贫”胺以供循环/随后在吸收器中再使用，以除去酸性气体。在再生吸收器单元中使用的贫胺的情况下，随着时间流逝，汞以及在酸性气体洗涤溶液中累积的其他已知的固体和离子材料(常常称为“热稳定的盐”或HSS)在系统内逐渐累积。
在一个实施方案中，再生器的塔顶气体在硫单元内经历进一步的处理，例如由酸性气体H2S制造硫酸，或者燃烧以供随后排放。在胺吸收器中除汞得到具有降低的汞的酸性气体产物。这使得能生产具有降低的汞的硫酸或元素硫。在另一实施方案中，再生器的塔顶气体首先被导引经过冷凝器装置以供通过冷凝除去水，随后被输送到除汞单元(MRU)中以供使用本领域已知的方法和设备除汞。
在一个实施方案中，可连续或间歇从胺单元中吹扫/从洗涤器中除去一部分含汞的胺吸收剂，并用新鲜的胺更换。在又一实施方案中，其他补救措施包括：a)连续或间歇地吹扫(抽吸(bled))被污染的胺溶液，并用新鲜的胺更换；b)更换胺的全部库存(inventory)；和c)回收利用该溶液。通过本领域已知的除去热稳定盐的各种方法和系统，其中包括，但不限于过滤、离心、沉淀、还原元素汞接着汽提、蒸馏、吸附、离子交换、电渗析或转移到烃蒸气中并分离及其组合，进行该溶液的回收利用，除去从天然气进料到胺单元中除去的不挥发汞。
回收/再生二元醇溶液:在一个实施方案中，在脱水器内同时除去水和汞之后，带有从天然气中除去的不挥发汞和水的富含二元醇的溶液被放入到专门的锅炉中，所述专门的锅炉被设计为从该溶液中仅仅蒸发水。尽管水的沸点为212°F，但二元醇直到400°F才沸腾。这一沸点差别使得相对容易从富含二元醇的溶液中除去水，从而允许它在脱水工艺中再利用。取决于蒸馏的温度，例如在一个实施方案中，低于150℃，汞保留在富含二元醇塔底物中，和水在二元醇再生器的塔顶。在较低温度下，例如高于150℃下蒸馏的另一实施方案中，可通过本领域已知的技术，例如离子交换或亚-大气压蒸馏，从塔底物流中除去汞。
在另一实施方案中，可通过本领域已知的其他方法，除去在富含二元醇的溶液中的残留汞，包括但不限于过滤、离心、沉淀、还原元素汞接着汽提、蒸馏、吸附、离子交换或转移到烃蒸气中并分离及其组合。或者，可从该系统中吹扫一部分含汞的富含二元醇的物流。在一个实施方案中，可使用含有硫化吸收剂的床的汞吸收器，从再生/循环的富含二元醇的物流中除去不挥发的汞络合物，正如美国专利No.7435338所公开的，其相关公开内容在本文中通过参考引入。
参考图2，阐述在胺单元内，从天然气/烟道气(含硫石油气进料)中除汞的系统与方法的一个实施方案的示意图。
在图2中，在吸收器10中，使用(贫)胺洗涤溶液5，从含硫石油气进料1中除去酸性气体从而生成富含胺的物流。正如所示的，添加汞络合剂6至到达洗涤器的贫洗涤溶液进料中。尽管未示出，但也可以任何单独进料物流、到达洗涤器的一部分补充水2物流形式或其组合提供汞络合剂。在一个实施方案中(未示出)，可作为不同的进料物流，添加不同的络合剂到胺单元中。可连续或间歇添加汞络合剂。从洗涤器中取出具有降低浓度的酸性气体和汞的脱硫气体物流4，以供随后用二元醇脱水器(未示出)处理。富含胺的溶液31在汽提器30内经历蒸汽汽提以供作为塔顶物流34除去弱酸例如H2S和CO2，其中在再沸器40内，由胺溶液产生汽提蒸汽，所述再沸器40使用来自蒸汽汽提部分下方的再生器塔的进料32。
在一个实施方案中，在汽提器30和/或再沸器40内，在富含胺的物流内至少一部分不挥发汞还作为挥发性汞从胺溶液中释放，所述挥发性汞与塔顶物流34一起离开该工艺。在一个实施方案中(未示出)，塔顶物流被导引到除汞单元，例如除汞吸附剂床中以供通过吸附除去汞。
从再生器顶部冷凝来自流出物水/酸性气体物流中的水会有助于水的最小化水的使用。蒸汽汽提是不完全的，因此残留的H2S和CO2与一些不挥发汞一起保留在贫胺的溶液中。通过蒸汽汽提没有除去的许多酸称为热稳定的盐(HSS)，或除非另外中和热稳定的胺盐(HSAS)。实例包括但不限于甲酸盐、乙酸盐、乙醇酸盐、丙酸盐、草酸盐、氯化物、硫酸盐、硫代硫酸盐和硫代氰酸盐。在一个实施方案中，一部分HSS与排放物流41内的至少一部分不挥发汞一起被除去。
实施例:下述阐述性实施例拟为非限制性的。
实施例1:该实施例是研究在吸收剂内汞的保留，取样并分析来自炼长的酸性气体洗涤器的贫胺物流，且发现含有250ppb汞。在室温下用300cc/min氮气汽提贫胺物流1小时，发现贫胺物流的汞含量没有变化。在1500RPM下离心贫胺物流10分钟。分析上清液的汞含量且发现不变。
在下一步中，将含有汞的贫胺物流通过0.2μ过滤器过滤。分析上清液的汞含量且发现不变。得出结论，在贫胺的物流内存在的汞是不挥发汞物种，且不以大颗粒形式存在。由于发现这一汞物种在来自商业单元的贫胺物流中，因此在胺再生工艺中通过温度、压力和停留时间的变化，它没有分解成固体或挥发性元素汞。
实施例2:这一实施例中，将挥发性Hg0样品溶解在白油中。使用这一材料，研究挥发性汞(Hg0)转化成不挥发汞(HgS和其他形式)。首先，在100℃下，将5g元素汞Hg0置于空气采集器(impinger)中，且将0.625SCF/min氮气流经空气采集器，形成Hg-饱和的氮气气体物流。在搅拌的容器内，这一气体物流然后鼓泡通过3123磅在60-70℃下保持的 白油。继续操作55小时，直到通过LumexTM分析仪，白油内的汞水平达到500ppbw。桶装模拟材料并储存。
实施例3:在这一实施例中，示出了通过多硫化钠的水溶液吸收挥发性汞。通过喷射氮气经过实施例2的白油制备含挥发性汞的气体，并在 室温下将这一气体鼓泡通过10wt％的多硫化钠溶液。将汞从白油转移到多硫化物溶液中。汽提过的油中汞含量下降到低于检测极限，而在多硫化物溶液中测量到>70％最初在油内的汞。没有优化在这一鼓泡器实验中汞的捕获程度，但该试验表明络合剂例如多硫化钠从气体物流中以在多硫化物溶液中可溶的不挥发形式捕获汞的能力。
实施例4-16:为了研究挥发性汞转化成不挥发汞，将20ml来自实施例2的材料置于一系列小瓶中。样品的汞分析平均为359ppbw，从而表明在样品储存的数年内一些汞损失。
添加许多汞络合剂到小瓶中，并通过LumexTM汞分析仪(检测极限约50ppbw)，测量汞含量。将配有小的排放孔的尼龙瓶塞置于每一小瓶顶部。然后在油浴中加热小瓶过夜。在早晨，摇动每一小瓶。然后在90℃下，采用气体流动，用N2吹扫每一小瓶1小时，生产稳定的鼓泡(约300ml/hr)。然后测量每一小瓶内最终的汞含量。使用起始和最终汞含量的比较，判断挥发性元素汞转化成不挥发形式(％固定的Hg)。在表1中概述了结果。这些络合剂将挥发性汞转化成不挥发形式，当在胺洗涤器内并入时，不挥发形式汞将从处理过的气体中除去。
表1
实施例17:在具有Teflon搅拌器的三颈烧瓶(作为玻璃反应器)内放置200ml氯化亚锡和硫酸溶液，其中浓度为10％氯化亚锡和5％硫酸。当生成汞蒸汽时，将0.5cc209.8ppm氯化汞在水中的Hg溶液借助隔片注射到反应器内。氯化亚锡快速还原汞成元素汞。在玻璃反应器内是携带300cc/min氮气的管线(line)，它在还原酸性氯化亚锡溶液中鼓泡。使用它吹扫形成的元素汞到下游的吸收器中。
连接玻璃反应器到串联的两个吸收器中，这两个吸收器各自含有200ml溶液。该吸收器配有玻璃粉，以生产小的气泡。该气泡接触吸收溶液约1秒。第一吸收器含有试验溶液。第二吸收器含有3％在水中的多硫化钠。通过稀释30％的多硫化钠溶液制备3％的多硫化钠溶液。这个第二吸收器是洗涤器，从氮气中除去最后痕量的汞，提供汞物料的截留(massclosure)。通过Lumex和Jerome这两种技术，分析从第二吸收器中离开的气体，发现没有可检测的汞。
在90分钟的时间段内，在周期性的时间间隔处引出在反应器和两个吸收器内的液体样品以及离开反应器和离开两个吸收器的气体，并通过Lumex分析汞。在57个轮次中汞的平衡(balances)平均为98.6％。在三颈烧瓶内的氯化汞的反应是快速的并且元素汞汽提同样快速。在典型的90分钟时间段之后，反应器内汞的转化和置换平均为94％。
通过比较在第一反应器吸收器内吸收的汞量与在两个吸收器内吸收的量计算试验溶液的效率。若在具有试验溶液的第一反应器内没有吸收汞，则效率为0％。若所有汞在第一反应器内吸收，则效率为100％。在实验最后，在吸收器内没有观察到沉淀HgS的证据。该溶液是清澈的。
实施例18-21:该实验是根据实施例17的工序评价在没有络合剂的各种溶液中的Hg吸收。在表2中示出了结果。通过在DI水内混合56wt％单乙二醇(MEG)，制备56％MEG溶液。典型地使用该MEG溶液，防止在还含有水的气体管线内形成水合物。通过在DI水内混合45％甲基二乙醇胺，制备45％MDEA溶液。典型地在从天然气中除去硫化氢、二氧化碳和其他酸性气体的酸性气体洗涤器中，使用MDEA溶液。100％TEG是纯三甘醇。使用TEG，使气体脱水。
表2
实施例 溶剂 效率％
18 DI水 0
19 56％MEG 0
20 45％MDEA 0
21 100％TEG 0
这些结果表明可忽略量的汞(效率0％)被吸收且在不存在汞捕获剂的情况下保留在试验溶液中。
实施例22-38:这些实验是评价在除汞中作为络合剂的多硫化钠。在1秒接触中，多硫化钠高度有效地捕获元素汞蒸汽，甚至当硫与汞的化学计量之比接近2时。根据实施例17的工序，添加变化量的多硫化钠到所列举并测试的四种溶剂中。在表3中示出了结果。
表3
实施例 溶剂 ppm Na2Sx S/Hg摩尔比 效率％
22 100％TEG 36 0.429 37.99
23 100％TEG 179 2.143 88.93
24 100％TEG 357 4.286 78.04
25 100％TEG 1,786 21.429 83.13
26 100％TEG 3,571 42.858 81.63
27 45％MDEA 357 4.286 38.01
28 45％MDEA 1,786 21.429 76.86
29 45％MDEA 3,571 42.858 79.48
30 56％MEG 36 0.214 17.74
31 56％MEG 179 1.071 30.15
32 56％MEG 357 2.143 31.15
33 56％MEG 357 4.286 46.92
34 56％MEG 893 10.714 67.91
35 56％MEG 3,571 42.858 82.49
36 去离子水 357 4.286 25.81
37 去离子水 893 10.714 33.76
38 去离子水 3,571 42.858 60.31
实施例39-62:这些实验是评价在除汞中作为络合剂的多硫化铵。在精炼器中使用多硫化铵和多硫化钠二者，以控制氰化物并缓和腐蚀。若使用多硫化铵，则例如在胺吸收器中，可避免钠阳离子。使用实施例17的瞬态方法，研究在各种溶剂中多硫化铵的效率，并在表4中示出了结果。
表4
将第一吸收器内的溶液样品通过0.45μ过滤器过滤并分析汞。在Lumex技术的极限内，没有汞含量的显著变化。这证明汞以溶液形式被吸收且没有形成可测量量的HgS沉淀(例如，在起始和过滤的溶液中小于50ppb的差别)。
实施例49-56:该实验是通过离子交换和吸附评价除去含水的Hg阴离子，从而表明可通过阴离子交换树脂或吸附剂除去阴离子汞。接触10ml含有阴离子汞的溶液与约0.1g各种吸收剂研究除汞。该溶液是具有2439ppm多硫化铵和267ppb汞的56％MEG在水中的溶液。吸收剂是Darco Carbon(Aldrich 242276)、活性炭(Aldrich C2889)和各种Siemen的阴离子交换树脂：A-244O、A-464OH、A-674OH、A-714OH和A-284C树脂。在室温下在旋转轮上混合该溶液和固体吸附剂过夜，并在早晨，测定水溶液中的汞含量以及吸附剂中的汞含量。在表5中示出了结果。
表5
通过使用实施例17中描述的工序，评价各种氧清除剂的效率。在下述每一实施例中，将243ppm多硫化铵(APS)溶解在56％单乙二醇在去离子水内的溶液中。在室温下进行试验，并在表6中概述了结果。
表6
实施例 组成 结果
57 仅仅243ppm APS 44.16
58 APS+羟基胺HCl 10.16
59 APS+亚硫酸氢钠 11.91
60 APS+连二亚硫酸钠 38.99
61 APS+硫酸肼 52.24
62 APS+N,N二乙基羟基胺 63.50
63 APS+胍HCl 68.74
64 APS+乙醛肟 79.18
65 APS+D-(-)-异抗坏血酸 81.61
实施例57含有仅仅多硫化铵且是参考。实施例58和59表明羟基胺和亚硫酸氢钠抑制多硫化铵捕获汞的能力。相反，实施例60-65表明其他氧清除剂没有抑制多硫化物捕获汞的能力且稍微增加其能力。这些是相容的氧清除剂的实例。
对于本说明书和附带权利要求书的目的来说，除非另有说明，本说明书和权利要求书中使用的表示量、百分比或比例的所有数字以及其他数值，应理解为所有情况下被术语“约”所修饰。因此，除非相反地指出，以下说明书和所附权利要求书中列出的数字参数是近似值，它可以随本发明所寻求获得的期望的特性而改变。应当指出，如本说明书和所附权利要求书所用的单数形形式“一个”，“一种”和“该”(″a，″″an，″和″the″)包括复数个指示物，除非明确且毫无意义地限制到一个指示物。
如本文所用的术语“包括”及其语法上的不同变化意欲为不受限制的，因此目录中术语的列举不排除可代替的或可被加入目录术语的其他相似的术语。当在本说明书中使用时，术语“包括”和/或“含”规定所述特征，整数，步骤，操作，要素和/或组分的存在，但不排除存在或添加一种或多种其他特征，整数，步骤，操作，要素，组分和/或它的组，除非另外定义，所有术语，其中包括在本说明书中使用的技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的技术人员通常理解的相同含义。
这一书面说明使用实施例来公开本发明，其中包括最佳模式，且还使得任何本领域技术人员能制造和使用本发明。可专利的范围通过权利要求书定义，且可包括本领域技术人员想到的其他实施例。这些其他的实施例意欲在权利要求书的范围内，若它们具有没有不同于权利要求书语言文字的结构要素，或者若它们包括与权利要求书的语言文字没有实质性差别的等价的结构要素。本文提到的所有列举在此明确地通过参考引入。

Claims (47)

1.除去天然气进料中痕量汞的方法，所述方法包括：
提供气体进料到脱水器中，所述气体进料含有酸性气体、第一浓度的挥发性汞和水；
在所述脱水器内，所述气体进料与含有络合剂的二元醇溶液接触，其中所述络合剂将所述气体进料中的挥发性汞作为不挥发汞萃取到液相内；
生成具有降低浓度的水和汞的脱水气体物流；
其中从所述气体进料中同时除去汞和水以获得含有在所述气体进料内至少50％挥发性汞作为不挥发汞的富含二元醇的物流。
2.权利要求1的方法，还包括：
在将所述气体进料提供到所述脱水器内之前，所述气体进料在吸收器中用吸收溶液处理，所述吸收溶液包含贫胺和所述络合剂；
其中所述吸收溶液从所述气体进料中同时除去汞和酸性气体，生成含有汞和酸性气体的富含胺的溶液，和含有水蒸气和降低浓度的酸性气体和降低浓度的汞的处理过的气体物流，其中降低浓度的汞的浓度小于进入吸收器之前所述气体进料的汞浓度的50％。
3.权利要求2的方法，进一步包括：
在溶剂再生工艺中，使用至少汽提器和再沸器加热含有汞和酸性气体的所述富含胺的溶液，生成含不挥发汞的贫胺的物流，以供在吸收器中循环以除去酸性气体。
4.权利要求3的方法，进一步包括处理所述贫胺的物流除去所述不挥发汞。
5.权利要求2-4任何一项的方法，其中在所述吸收溶液中的所述贫胺选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)、2-(2-氨基乙氧基)乙醇(二甘醇胺)(DGA)、三乙醇胺(TEA)、二异丙基胺(DIPA)和它们的混合物。
6.权利要求1-4任何一项的方法，其中所述二元醇溶液选自二甘醇，三甘醇和它们的混合物。
7.权利要求1-4任何一项的方法，其中所述络合剂以小于5体积％的二元醇溶液的量添加到所述脱水器中。
8.权利要求7的方法，其中所述络合剂以小于3体积％的二元醇溶液的量添加到所述脱水器中。
9.权利要求8的方法，其中所述络合剂以小于0.5体积％的二元醇溶液量添加到脱水器中。
10.权利要求1-4任何一项的方法，其中所述络合剂选自水溶性硫化合物、硫醇、有机多硫化物、硫烷和它们的混合物。
11.权利要求10的方法，其中所述水溶性硫化合物选自硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵、硫化钠、硫化钾、硫化钙、硫化镁、硫化铵、多硫化钠、多硫化铵、硫代氨基甲酸钠、二硫代氨基甲酸钠、硫代氨基甲酸铵和二硫代氨基甲酸铵和它们的混合物。
12.权利要求1-4任何一项的方法，其中至少50％的挥发性汞从所述气体进料中作为在所述富含二元醇的物流中的不挥发汞被除去。
13.权利要求12的方法，其中至少90％的挥发性汞从所述气体进料中作为在所述富含二元醇的物流中的不挥发汞被除去。
14.权利要求13的方法，其中至少95％的挥发性汞从所述气体进料中作为在所述富含二元醇的物流中的不挥发汞被除去。
15.权利要求1-4任何一项的方法，其中所述脱水气体物流含有小于100μg/Nm3汞。
16.权利要求15的方法，其中所述脱水气体物流含有小于10μg/Nm3汞。
17.权利要求16的方法，其中所述脱水气体物流含有小于1μg/Nm3汞。
18.权利要求17的方法，其中所述脱水气体物流含有小于0.1μg/Nm3汞。
19.权利要求1-4任何一项的方法，其中所述二元醇溶液进一步包括消泡剂、破乳剂、氧清除剂和它们的混合物的至少一种。
20.从天然气进料中除去痕量汞的方法，所述方法包括：
提供含酸性气体、第一浓度的挥发性汞和水的气体进料；
在脱水器中所述气体进料与二元醇溶液接触，所述二元醇溶液含有络合剂，其中所述络合剂将所述气体进料中的挥发性汞作为不挥发汞萃取到液相内，以供所述二元醇溶液从所述气体进料中同时除去所述挥发性汞和水，获得含有在所述气体进料内至少50％挥发性汞作为不挥发汞的富含二元醇的物流；
生成水和汞的浓度降低的脱水气体物流；
从所述富含二元醇的物流中分离出所述不挥发汞生成具有小于50％的所述富含二元醇的物流中不挥发汞的降低浓度的汞的循环二元醇物流。
21.权利要求20的方法，其中所述脱水气体物流含有小于100μg/Nm3汞。
22.从天然气进料中除去痕量汞的方法，所述方法包括：
提供含酸性气体、水蒸气和第一浓度的挥发性汞的气体进料；
在吸收器中所述气体进料与吸收溶液接触，所述吸收溶液包括贫胺和第一络合剂，其中所述第一络合剂将所述气体进料中的挥发性汞作为不挥发汞萃取到液相内，以供所述吸收溶液从所述气体进料中同时除去汞和酸性气体，生成含有不挥发汞和酸性气体的富含胺的溶液，以及含有水蒸气和降低浓度的酸性气体和第二浓度的汞的处理过的气体物流，和其中第二汞浓度小于第一汞浓度的50％；
在脱水器中，所述处理过的气体物流与二元醇溶液接触，其中所述二元醇溶液含有第二络合剂以供所述二元醇溶液从所述处理过的气体物流中同时除去汞和水蒸气，生成含有不挥发汞的富含二元醇的物流，和具有降低浓度的水和第三浓度的汞的脱水气体物流，其中第三汞浓度小于第二汞浓度的50％。
23.权利要求22的方法，其中所述二元醇溶液进一步包括消泡剂、破乳剂、相容的氧清除剂和它们的混合物中的至少一种。
24.权利要求23的方法，其中所述消泡剂是硅酮材料。
25.权利要求23的方法，其中所述破乳剂选自多胺、聚酰胺型胺、多亚胺、邻甲苯胺和甲醛的缩合物、季铵化合物、离子表面活性剂、聚氧亚乙基烷基酚、芳族磺酸添加剂和它们的混合物。
26.权利要求23的方法，其中所述相容的氧清除剂选自肼盐、胍盐、N,N-二乙基羟基胺、肟、连二亚硫酸盐、抗坏血酸和异抗坏血酸和它们的混合物。
27.从天然气进料中除去痕量汞的方法，所述方法包括：
提供含有第一浓度的挥发性汞和酸性气体的气体进料；
在吸收器中所述气体进料与吸收溶液接触，所述吸收溶液包含贫胺和第一络合剂，所述第一络合剂选自多硫化铵、多硫化胺和硫烷，其中所述吸收溶液从所述气体进料中同时除去汞和不挥发汞和酸性气体，其中所述第一络合剂将所述气体进料中的挥发性汞作为不挥发汞萃取到液相内；
生成含有酸性气体和至少50％在所述气体进料内的挥发性汞作为不挥发汞的富含胺的溶液和具有第二浓度的酸性气体和第二浓度的汞的处理过的气体物流。
28.权利要求27的方法，进一步包括：
在脱水器中所述处理过的气体物流与二元醇溶液接触，其中所述二元醇溶液含有第二络合剂以供所述二元醇溶液从所述处理过的气体物流中同时除去汞和水蒸气；
生成含有不挥发汞的富含二元醇的物流，和具有降低浓度的水和第三浓度的汞的脱水气体物流，其中第三汞浓度小于第二汞浓度的50％。
29.权利要求28的方法，进一步包括：
从富含二元醇的物流中分离出挥发汞生成具有小于50％在富含二元醇的物流内不挥发汞的降低的汞浓度的循环二元醇物流。
30.权利要求27-29任何一项的方法，其中在所述吸收溶液中的贫胺选自单乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA)，甲基二乙醇胺(MDEA)，2-(2-氨基乙氧基)乙醇(二甘醇胺)(DGA)，三乙醇胺(TEA)，二异丙基胺(DIPA)和它们的混合物。
31.权利要求27-29任何一项的方法，其中包含贫胺的所述吸收溶液的胺浓度范围为15-65wt％。
32.权利要求27-29任何一项的方法，其中在所述吸收溶液中从所述气体进料中除去至少90％挥发性汞。
33.权利要求32的方法，其中在所述吸收溶液中从所述气体进料中除去至少95％挥发性汞。
34.权利要求27-29任何一项的方法，其中所述处理过的气体物流含有小于100μg/Nm3汞。
35.权利要求34的方法，其中所述处理过的气体物流含有小于10μg/Nm3汞。
36.权利要求35的方法，其中所述处理过的气体物流含有小于1μg/Nm3汞。
37.权利要求36的方法，其中所述处理过的气体物流含有小于0.1μg/Nm3汞。
38.权利要求27-29任何一项的方法，其中添加用量为小于5体积％所述吸收溶液的所述第一络合剂到所述吸收器中。
39.权利要求38的方法，其中添加用量为小于1体积％所述吸收溶液的所述第一络合剂到所述吸收器中。
40.权利要求39的方法，其中添加用量为小于0.5体积％所述吸收溶液的所述第一络合剂到所述吸收器中。
41.权利要求27-29任何一项的方法，进一步包括：
在溶剂再生工艺中，使用至少汽提器和再沸器加热含有酸性气体和不挥发汞的所述富含胺的溶液；和
生成含有不挥发汞的贫胺的物流以供在吸收器内循环从而除去酸性气体。
42.权利要求41的方法，进一步包括：
处理所述含有不挥发汞的贫胺的物流以除去不挥发汞。
43.权利要求27-29任何一项的方法，其中所述二元醇溶液进一步包括消泡剂、破乳剂、相容的氧清除剂和它们的混合物中的至少一种。
44.权利要求43的方法，其中破乳剂选自多胺、聚酰胺型胺、多亚胺、邻甲苯胺和甲醛的缩合物、季铵化合物、离子表面活性剂、聚氧亚乙基烷基酚、芳族磺酸添加剂和它们的混合物。
45.权利要求43的方法，其中所述相容的氧清除剂选自肼盐、胍盐、N,N-二乙基羟基胺、肟、连二亚硫酸盐、抗坏血酸、异抗坏血酸和它们的混合物。
46.权利要求43的方法，其中所述消泡剂是硅酮材料。
47.从天然气进料中除去痕量汞的方法，所述方法包括：
提供含第一浓度挥发性汞和酸性气体的气体进料；和
在吸收器中所述气体进料与含贫胺和络合剂的吸收溶液接触，生成具有降低浓度的酸性气体和汞的处理过的气体物流，其中所述络合剂将所述气体进料中的挥发性汞作为不挥发汞萃取到液相内，以供所述吸收溶液从所述气体进料中同时除去汞和酸性气体，获得含有汞和酸性气体的富含胺的溶液，其中所述络合剂选自多硫化铵、多硫化胺、多硫化钙、硫烷和它们的混合物；
在溶剂再生工艺中，使用至少汽提器和再沸器加热含有酸性气体和汞的所述富含胺的溶液，其中至少一部分汞与酸性气体一起作为塔顶物流从所述富含胺的溶液中除去；和
通过在除汞吸附剂床中吸附，处理含汞的塔顶物流。
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