CN104735995B - 基于油酸和中等链长甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体 - Google Patents

基于油酸和中等链长甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体 Download PDF

Info

Publication number
CN104735995B
CN104735995B CN201380052837.4A CN201380052837A CN104735995B CN 104735995 B CN104735995 B CN 104735995B CN 201380052837 A CN201380052837 A CN 201380052837A CN 104735995 B CN104735995 B CN 104735995B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
triglycerides
fatty acid
aliphatic acid
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201380052837.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104735995A (zh
Inventor
S·A·耐尔
K·S·古普特
J·M·科让
B·I·乔杜里
A·L·罗瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/IN2012/000689 external-priority patent/WO2014054047A1/en
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN104735995A publication Critical patent/CN104735995A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104735995B publication Critical patent/CN104735995B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23DEDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00Food ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00Food ingredients
    • A23V2250/18Lipids
    • A23V2250/186Fatty acids
    • A23V2250/188Oleic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

一种介电流体,按组合物重量计的重量百分比包含:A.30%到70%的C18:1脂肪酸;B.10%到55%的C8和C10脂肪酸混合物,其中按所述混合物的重量计,所述混合物包含50到70wt%的C8脂肪酸;C.不超过13%的多不饱和脂肪酸;以及D.不超过7%的饱和脂肪酸,其中每一种含有至少12个碳原子。

Description

基于油酸和中等链长甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体
技术领域
本发明涉及介电流体。在一个方面中,本发明涉及包含C8和/或C10脂肪酸甘油三酯的介电流体,而在另一个方面中,本发明涉及包含C8和C10脂肪酸与C18:1脂肪酸和多不饱和脂肪酸组合的甘油三酯的介电流体。
背景技术
基于植物油(VO)的介电流体(例如变压器流体)由于其环保和高闪点以提高变压器操作的安全性而已越来越多地用于发电行业,取代基于矿物油(MO)的介电流体。然而,基于VO的介电流体与基于MO的介电流体相比具有显著较高的粘度,这导致使用基于VO的介电流体的热传递操作较差。因此,对与低熔点并且少量多不饱和脂肪酸的甘油三酯组合的粘度减小以提高变压器中热传递效率,同时保留高闪点优势的基于VO的介电流体存在市场需要。表1提供从天然来源可获得的各种油的未满足特性的比较。具体来说,玉米油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、红花油、葵花油和大豆油具有>15%的高含量多不饱和脂肪甘油三酯,而蓖麻、海甘蓝、雷斯克勒(lesquerella)和橄榄具有>33cP的较高粘度并且椰子油和棕榈油具有高熔点。
表1
从天然来源可获得的各种油的特性的比较
一些解决此问题的常规途径和其相关缺点包括
1.通过将基于VO的介电流体与如聚α-烯烃、合成多元醇酯和聚甘油脂肪酸酯的较低粘度流体掺合来降低基于VO的介电流体的粘度。然而,这些途径可能导致闪点降低或被基于非天然的来源取代;
2.将基于VO的介电流体与如脂肪酸烷基酯的稀释剂混合,但这需要超过10重量百分比(wt%)的稀释剂以将菜籽油的粘度减小到小于33厘泊(cP)。然而,这同样导致闪点降低;
3.增加基于VO的介电流体中的不饱和量降低流体粘度,但其同样降低流体的氧化稳定性(参见USP 6,117,827);以及
4.增加基于VO的介电质中饱和C12-C16甘油三酯的量,但这同样增加流体的熔点。
继续关注具有所需特性平衡的介电流体,确切地说,具有低粘度(在40℃下≤33cP,在10℃下≤120cP)、高闪点(≥260℃,优选地≥270℃)以及低熔点(-8℃或更低)的组合。
发明内容
在一个实施例中,本发明是甘油三酯组合物,按所述组合物的重量计的重量百分比包含:
A.30%到70%的C18:1脂肪酸;
B.10%到55%的C8和C10脂肪酸混合物,其中按所述混合物的重量计,所述混合物包含50到70wt%的C8脂肪酸;
C.不超过13%的多不饱和脂肪酸;以及
D.不超过7%的饱和脂肪酸,其中每一种含有至少12个碳原子。
甘油三酯可以包含甘油与以下脂肪酸的任何组合:C18:1、C8、C10、多不饱和脂肪酸和饱和C12:0或更大的脂肪酸。脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子,例如,任何脂肪酸可以与甘油分子的任何羟基反应形成酯键。本发明的组合物适用作介电流体并且展现(i)在40℃下小于或等于(≤)33cP和在10℃下≤120cP的粘度,(ii)大于或等于(≥)260℃,优选地≥270℃的闪点和(iii)-8℃或更低的熔点。
具体实施方式
定义
除非相反地陈述,从上下文暗示或本领域惯用的,否则所有份数和百分比都以重量计,并且所有测试方法都是到本发明的申请日为止的现行方法。出于美国专利实践的目的,任何所参考专利、专利申请案或公开案的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入),尤其在所属领域中的定义(在并未与本发明特定提供的任何定义不一致的程度上)和常识的披露方面。
除非另外指明,否则本发明中的数字范围为大致的,并且因此可以包括在所述范围外的值。数字范围包括来自并包括下限值和上限值、以一个单位递增的全部值,其限制条件为任何较低值和任何较高值之间存在至少两个单位的间隔。举例来说,如果组成特性、物理特性或其它特性(如温度)是从100到1,000,那么明确列举全部个别值(如100、101、102等)和子范围(如100到144、155到170、197到200等)。对于含有小于一的值或含有大于一的分数(例如1.1、1.5等)的范围,一个单位按需要被视为0.0001、0.001、0.01或0.1。对于含有小于10的个位数(例如1到5)的范围,一个单位通常被视为0.1。这些仅是特别预定的实例,并且所列举的最低值和最高值之间数值的全部可能组合将被视为明确陈述在本发明中。在本发明内尤其提供粘度、温度和组合物中个别组分的相对量的数字范围。
“包含”、“包括”、“具有”和类似术语意指组合物、方法等不限于所披露的组分、步骤等,而是实际上可以包括其它未披露的组分、步骤等。相比之下,术语“基本上由……组成”从任何组合物、方法等的范畴排除对组合物、方法等的性能、可操作性等等并非基本的那些组分、步骤等之外的任何其它组分、步骤等。术语“由……组成”从组合物、方法等排除并未专门披露的任何组分、步骤等。除非另外说明,否则术语“或”是指单独以及呈任何组合的所披露的成员。
“介电流体”和类似术语意指在正常情况下不传导或以极低水平传导电流的流体(通常为液体)。植物油本质上具有良好介电特性。对于许多植物油来说,介电常数小于4.5(US 2006/0030499)。
“粘度”和类似术语意指通过剪切应力或拉伸应力变形的流体的阻力。出于本说明书的目的,如通过ASTM D-445所测量,使用布洛克菲尔德粘度计(Brookfield viscometer)在40℃和10℃下测量粘度。
“闪点”和类似术语意指挥发性液体可以蒸发而在空气中形成可燃性混合物但不会继续燃烧(相比燃点)的最低温度。出于本说明书的目的,通过ASTM D-3278的方法测量闪点。
“燃点”和类似术语意指挥发性液体可以蒸发而在空气中形成可燃性混合物并且将在点燃后继续燃烧的最低温度。出于本说明书的目的,通过ASTM D92-12的方法测量燃点。燃点通常比闪点高25-30℃。
“倾点”和类似术语意指液体变为半固体并且丧失其流动特征的最低温度,或换句话说,液体将流动的最低温度。出于本说明书的目的,通过ASTM D-97测量倾点。
“熔点”和类似术语意指物质从固态变为液态的温度。出于本说明书的目的,使用差示扫描式热量计(DSC)和以下方案测量熔点:
1.在90.00℃下平衡,
2.斜率2.00℃/分钟到-90.00℃,
3.循环1结束,
4.斜率2.00℃/分钟到90.00℃,
5.循环2结束,
6.斜率2.00℃/分钟到-90.00℃,
7.循环3结束,以及
8.方法结束。
循环1和循环3的平均峰值温度报导为组合物的熔点。熔点与倾点相当充分地相关。
“甘油三酯”和类似术语意指由甘油和三个脂肪酸衍生的酯。本说明书中用于描述甘油三酯的记法与下文用于描述脂肪酸的相同。甘油三酯可以包含甘油与以下脂肪酸的任何组合:C18:1、C14:1、C16:1、多不饱和脂肪酸和饱和C12:0或更大的脂肪酸。脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子,例如,任何脂肪酸可以与甘油分子的任何羟基反应形成酯键。C18:1甘油三酯仅意指甘油三酯的脂肪酸组分衍生自或基于C18:1脂肪酸。也就是说,C18:1甘油三酯是甘油和各具有18个碳原子、每一脂肪酸具有一个双键的三个脂肪酸的酯。类似地,C8:0甘油三酯是甘油和各具有8个碳原子的三个脂肪酸的酯。同样,C10:0甘油三酯是甘油和各具有10个碳原子的三个脂肪酸的酯。C18:1脂肪酸与C8:0和C10:0脂肪酸组合的甘油三酯意指:(a)C18:1甘油三酯与C8:0甘油三酯和C10:0甘油三酯混合或(b)甘油三酯的至少一个脂肪酸组分衍生自或基于C18:1脂肪酸,而另两个衍生自或基于C8:0脂肪酸和C10:0脂肪酸。
“脂肪酸”和类似术语意指具有饱和或不饱和的长脂肪族尾部的羧酸。不饱和脂肪酸在碳原子之间具有一或多个双键。饱和脂肪酸不含有任何双键。本说明书用于描述脂肪酸的记法包括表示碳原子的大写字母“C”,后面是描述脂肪酸中碳原子数目的数字,接着是冒号和表示脂肪酸中双键数目的另一数字。举例来说,C16:1表示具有16个碳原子和一个双键的脂肪酸,例如棕榈油酸。这一记法中冒号后的数字既不指明脂肪酸中双键的位置也不指明键结到双键碳原子的氢原子是否彼此为顺式。这一记法的其它实例包括C18:0(硬脂酸)、C18:1(油酸)、C18:2(亚油酸)、C18:3(α-亚麻酸)和C20:4(花生四烯酸)。
组合物
本发明的甘油三酯组合物的第一脂肪酸组分是C18:1,即,其含有18个碳原子并且具有一个双键。代表性C18:1脂肪酸包括油酸和异油酸,其中油酸为优选的。C18:1甘油三酯可以包含甘油与三个C18:1脂肪酸的任何组合,例如三个油酸、或三个异油酸、或两个油酸和一个异油酸、或一个油酸和两个异油酸。三个C18:1脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子,例如,任何C18:1脂肪酸可以与甘油分子的任何羟基反应形成酯键。通常,甘油三酯的C18:1脂肪酸是油酸。C18:1甘油三酯占组合物的30到70wt%、通常40到65wt%并且更通常50到60wt%。
本发明的甘油三酯组合物的第二脂肪酸组分是C8和C10脂肪酸混合物中的至少一种。C8甘油三酯是甘油和各具有8个碳原子的三个脂肪酸的酯。C8甘油三酯可以是饱和或不饱和的并且如果不饱和,其可以含有一个以上双键。C8脂肪酸的代表是辛酸,一种饱和脂肪酸(C8:0)。如同C18:1甘油三酯,C8甘油三酯可以包含甘油与三个C8脂肪酸的任何组合,并且C8脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子。通常,C8脂肪酸是辛酸。
C10甘油三酯是甘油和各具有10个碳原子的三个脂肪酸的酯。C10甘油三酯可以是饱和或不饱和的并且如果不饱和,其可以含有一个以上双键。C10脂肪酸的代表是癸酸,一种饱和脂肪酸(C10:0)。如同C18:1甘油三酯,C10甘油三酯可以包含甘油与三个C10脂肪酸的任何组合,并且C10脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子。通常,C10脂肪酸是癸酸。
组合物的第二脂肪酸组分可以包含C8和C10的混合物,其具有50-70wt%的C8。第二组分占组合物的10到55wt%、通常15到50wt%并且更通常25到40wt%。
本发明的甘油三酯组合物的第三脂肪酸组分是任选的,但是如果存在,其为多不饱和的,即,具有任何碳原子长度的脂肪酸(通常每一脂肪酸具有至少12个碳原子的长度),其中每一脂肪酸具有一个以上双键。如同C18:1甘油三酯,多不饱和甘油三酯可以包含甘油与各具有至少16个碳原子长度的三个多不饱和脂肪酸的任何组合,并且多不饱和脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子。制备多不饱和甘油三酯的代表性多不饱和脂肪酸包括(但不限于)亚油酸(C18:2)、α-亚麻酸(C18:3)、γ-亚麻酸(C18:3)、二十碳二烯酸(C20:2)、二高-γ-亚麻酸(C20:3)、花生四烯酸(C22:4)、二十二碳五烯酸(C22:5)、十六碳三烯酸(C16:3)、二十一碳五烯酸(C21:5)、瘤胃酸(C18:2)、α-十八碳三烯酸(C18:3)、β-十八碳三烯酸(C18:3)、α-十八碳四烯酸(C18:4)、β-十八碳四烯酸、皮诺敛酸(C18:3)、罗汉松酸(C20:3)等等。第三脂肪酸组分通常不超过组合物的13wt%,更通常其不超过12wt%并且甚至更通常其不超过10wt%。
本发明的甘油三酯组合物的第四脂肪酸组分是任选的,但是如果存在,其为饱和的,即,甘油和各含有至少12个碳原子、每一脂肪酸不含任何双键的三个脂肪酸的酯。如同C18:1甘油三酯,饱和甘油三酯可以包含甘油与三个饱和脂肪酸的任何组合,并且饱和脂肪酸可以按任何次序连接到甘油分子。制备饱和甘油三酯的代表性饱和脂肪酸包括(但不限于)月桂酸(C12:0)、肉豆蔻酸(C14:0)、棕榈酸(C16:0)和硬脂酸(C18:0)。在一个实施例中,本发明的组合物不含或缺乏任何饱和脂肪酸。在一个实施例中,本发明的组合物含有不超过7wt%、通常不超过5wt%并且更通常不超过3wt%的饱和脂肪酸,其中脂肪酸组分具有至少12个碳原子的长度。
在一个实施例中,本发明的组合物可以包含一或多种添加剂,如一或多种抗氧化剂、金属钝化剂、倾点下降剂、UV稳定剂、水清除剂、颜料、染料等等。适用于介电流体的添加剂是所属领域中熟知的,并且这些添加剂如果全部使用,以已知方式和已知量加以使用。聚集物中的添加剂通常不超过组合物的3wt%、更通常不超过2wt%并且甚至更通常不超过1wt%。
在一个实施例中,本发明是基本上由以下各物组成的甘油三酯组合物:
A.30%到70%的C18:1脂肪酸;
B.10%到55%的C8和C10脂肪酸混合物,其中按所述混合物的重量计,所述混合物包含50到70wt%的C8脂肪酸;
C.不超过13%的多不饱和脂肪酸;以及
D.不超过7%的饱和脂肪酸,其中每一种含有至少12个碳原子。
这一实施例可以含有一或多种添加剂,例如抗氧化剂、金属钝化剂、倾点下降剂、颜料等,但其特定排除那些鉴别出的或那些以无关紧要的量(例如按组合物重量计小于10wt%)存在的脂肪酸以外的任何脂肪酸。这些“其它”脂肪酸如果存在,通常是在从天然来源油(例如玉米油、大豆油等等)提取所需脂肪酸(例如C18:1)后剩余的副产物或污染物。在其它情况下,“其它”脂肪酸可能天然地存在于来源油中。
在一个实施例中,在本发明中是基本上由以下各物组成的甘油三酯组合物:
A.30%到70%的C18:1脂肪酸;
B.10%到55%的C8和C10脂肪酸混合物,其中按所述混合物的重量计,所述混合物包含50到70wt%的C8脂肪酸;
C.不超过13%的多不饱和脂肪酸。
这一实施例可以含有一或多种添加剂,例如抗氧化剂、金属钝化剂、倾点下降剂、颜料等,但其特定排除那些鉴别出的或那些以无关紧要的量(例如按组合物重量计小于10wt%)存在的脂肪酸以外的任何脂肪酸。这些“其它”脂肪酸如果存在,通常是在从天然来源油(例如玉米油、大豆油等等)提取所需脂肪酸(例如C18:1脂肪酸)后剩余的副产物或污染物。在其它情况下,“其它”脂肪酸可能天然地存在于来源油中。
本发明的甘油三酯可以从植物和非植物来源获得。用于本发明实践的甘油三酯通常来源于天然来源油,例如植物油、藻油、微生物油等,其中植物油和藻油是优选的天然来源油。这些天然油包括(但不限于)WO 2011/090685和PCT/US2012/043973中描述的那些。这些油通常富含一或多种特定甘油三酯,特定甘油三酯取决于特定植物油或藻油。举例来说,玉米油和大豆油通常富含脂肪酸组分来源于油酸的甘油三酯。用于本发明实践的甘油三酯可以通过许多已知方法(例如溶剂提取、机械提取等)中的任一种从植物油或其它天然来源油提取出。在其它情况下,来源油(例如藻油)可能完全包含本发明的甘油三酯组合物,无需进一步分离或提取。
本发明的组合物特别适用作多种电力设备的介电流体,例如用作变压器中的绝缘油。本发明的组合物为环保的(例如可生物降解),并且具有独特的特性平衡,确切地说,粘度、闪点和熔点的独特平衡。
本发明的组合物特别适用作多种电力设备的介电流体,例如用作变压器中的绝缘油。本发明的组合物为环保的(例如可生物降解),并且具有独特的特性平衡,确切地说,粘度、闪点和熔点的独特平衡。
特定实施例
纯甘油三酯的动态粘度也可以使用基于以下因子的数学模型获得:
1.构成甘油三酯分子的脂肪酸甲酯(FAME)的动态粘度。
2.FAME的脂肪酸链中碳原子的数目。
其中
ηTAG=以cP为单位的甘油三酯粘度
ηFAME1=以cP为单位的存在于甘油三酯末端位置1的FAME的粘度
ηFAME2=以cP为单位的存在于甘油三酯中心位置2的FAME的粘度
ηFAME3=以cP为单位的存在于甘油三酯末端位置3的FAME的粘度
nCF1=末端位置1的FAME的脂肪酸链中碳原子的数目
nCF2=中心位置2的FAME的脂肪酸链中碳原子的数目
nCF3=末端位置3的FAME的脂肪酸链中碳原子的数目
甘油三酯混合物的粘度可以估计为
ηmix=以cP为单位的甘油三酯混合物的粘度。
wi=甘油三酯混合物中甘油三酯‘i’的重量分数。
ηi=以cP为单位的混合物中甘油三酯i的粘度。
纯甘油三酯的熔点也可以使用基于以下因子的数学模型获得:
1.构成甘油三酯分子的FAME的熔点
2.FAME的脂肪酸链中碳原子的数目。
3.解释末端脂肪酸链之间相似性的描述符(末端相同)。
其中
MPFAME1=以K为单位的存在于甘油三酯末端位置1的FAME的熔点
MPFAME2=以K为单位的存在于甘油三酯中心位置2的FAME的熔点
MPFAME3=以K为单位的存在于甘油三酯末端位置3的FAME的熔点
nCF1=末端位置1的FAME的脂肪酸链中碳原子的数目
nCF2=中心位置2的FAME的脂肪酸链中碳原子的数目
nCF3=末端位置3的FAME的脂肪酸链中碳原子的数目。
末端相同=1(当两个末端脂肪酸片段相同时)或0(当其不同时)。
甘油三酯混合物的重量平均熔点可以估计为
MPmix=以K为单位的甘油三酯混合物的熔点。
wi=甘油三酯混合物中甘油三酯‘i’的重量分数。
MPi=以K为单位的甘油三酯混合物中甘油三酯‘i’的熔点。
在所有情况下,所估计(或预测)的重量平均熔点与通过DSC测量测定的相同或不超过10℃大。
对平均熔点模型的进一步校正是通过包括同构度(ε)来进行。同构度解释可能导致熔点降低的存在于甘油三酯混合物中的结构不同。计算ε的程序描述于荷兰代尔夫特大学1990年韦斯顿L.H.的脂肪中的液体-多固相平衡博士论文(Wesdorp,L.H.Liquid-multiple solid-phase equilibria in fats.Ph.D.Thesis,University Delft,TheNetherlands,1990)中。对于顺式不饱和脂肪酸片段,重叠体积是通过顺式不饱和片段在直链饱和片段上的投影长度来决定。
计算不同甘油三酯对之间的ε并且将最小ε,min(ε)用作模型描述符。min(ε)是存在于甘油三酯混合物中的最大不同的标识符。熔点预测的ε模型给定为
MPε模型=MPmix+24.89*min(ε)-24.89 (0≤min(ε)≤1)
在所有情况下,所估计(或预测)的ε熔点与通过DSC测量测定的相同或不超过10℃大。
甘油三酯或甘油三酯混合物的闪点也可以分别使用基于纯甘油三酯或甘油三酯混合物的汽化热的数学模型来获得。
闪点(K)=45.004·[ΔHvap]0.50197
其中
闪点=以K为单位的甘油三酯的闪点
ΔHVAP=以kJ/mol为单位的纯甘油三酯或甘油三酯混合物的汽化热。
预测纯甘油三酯汽化热的代表性方法之一在陈等人基于片段估计模型化生物柴油生产工艺的脂肪和植物油热物理特性的方法”,工业与工程化学研究第49卷第876-886页(2010)(Chen et.al.,Fragment-Based Approach for Estimating ThermophysicalProperties of Fats and Vegetable Oils for Modeling Biodiesel ProductionProcesses”,Ind.Eng.Chem.Res.Vol.49,Pg.876-886(2010))中给出。
甘油三酯混合物的汽化热可以使用以下关系式来确定
其中
ΔHvap mix=以kJ/mol为单位的甘油三酯混合物的汽化热
Ni=甘油三酯混合物中甘油三酯i的摩尔分数。
ΔHvap ,i=以kJ/mol为单位的甘油三酯‘i’的汽化热
实例1-6
表2中报导的组合物是基于构建以预测甘油三酯和甘油三酯混合物的以下特性的模型:粘度、闪点和熔点。所有实例展现以下所需平衡:粘度在40℃下≤33cP和在10℃下≤120cP、闪点≥260℃和熔点-8℃或更低。预测的熔点范围提供混合物熔点的上限和下限。这是基于组合物个别组分的最高和最低预测熔点。混合物熔点是通过上文所描述的方法来测定。甘油三酯混合物高度相互作用;因此重量平均是组合物熔点的近似值。实例的数据展示预测熔点接近通过DSC以实验方式所测定的。类似地,实例的数据展示在40℃下的预测粘度接近以实验方式所测定的。此外,所测量的熔点与以实验方式所测定的倾点相当充分地相关。最后,在闪点的预测值和测量值之间存在良好一致性。
表2
实例1到6
表2(续)
实例1到6
(HOCO:高油酸菜籽油)
本发明的实例全部展现以下所需适用于变压器流体的特性组合:粘度在40℃下≤33cP、粘度在10℃下≤120cP、闪点≥260℃、燃点≥290℃、倾点≤-15℃和/或熔点≤-8℃。
在一个情境中,本发明通过使HOCO与不超过55wt%的C8和C10脂肪酸甘油三酯掺合以提供特性平衡,使得粘度在40℃下≤33cP、粘度在10℃下≤120cP、闪点≥260℃、燃点≥290℃、倾点≤-15℃和熔点≤-8℃来例证。
比较实例1-15
表3报导各种Neobee油的组合物。在表4中,比较样品(CS)1到CS 8是包含不同量稀释剂添加到高油酸菜籽油(HOCO)的甘油三酯组合物。HOCO的组成为:
1.含有C18单不饱和脂肪酸的甘油三酯=74%
2.含有C18二不饱和脂肪酸的甘油三酯=14.5%
3.含有C18三不饱和脂肪酸的甘油三酯=4.5%
4.含有C18饱和脂肪酸的甘油三酯=4%
5.含有C16饱和脂肪酸的甘油三酯=3%
表4报导作为包含HOCO和不同量稀释剂的甘油三酯组合物的CS1-CS8。SE 1185D是大豆脂肪酸甲酯(FAME),NYCOBASE SEH是癸二酸二辛酯,并且PAO 2.5是聚α-烯烃。在一个情境中,具有脂肪酸组合物的比较样品并未产生所需特性组合。具体来说,CS 2(HOCO:C18:1甘油三酯>70%、C18:2甘油三酯>14%、C18:3甘油三酯<3%)在40℃下的粘度>33cP(闪点>300℃)。稀释剂与HOCO的这些组合中无一者产生所需特性组合。
注意Neobee 1053的冰点(表3中)类似于其熔点(表4中)。此外,在表3中,引起关注的是注意Neobee 1095和Neobee 895都具有大于0℃的冰点(类似于熔点),但另两种具有56/40wt%C8:0/C10:0(Neobee 1053)和68/30/2wt%C8:0/C10:0/C12:0的产品具有-5℃的协同降低的冰点。因此,HOCO与Neobee 1053的某些混合物(实例1-4)能够提供本发明的所需特性平衡,而其他(CS1-3)不能。
在表5中,CS9-CS15是不提供所需范围中的熔点的已知甘油三酯组合物。具体来说,C8或C10≥60%的CS12和CS13具有低闪点。CS14和CS 15报导含有>7%的大量饱和物的组合物并且因此不提供所需特性(包括粘度和熔点)平衡。
表3
各种Neobee油的组合物
表4
比较实例1-8
表4
比较实例1-8(续)
表5
比较实例9-15
尽管本发明已通过优选实施例的前述描述而加以一定详述,但这一详述是出于说明的主要目的。所属领域的技术人员在不脱离如以下权利要求中所述的本发明的精神和范围的情况下进行许多变化和修改。

Claims (4)

1.一种甘油三酯组合物,包含基于所述组合物的重量按重量百分比计的以下物质:
A.介电流体,即30%到70%的C18:1脂肪酸;
B.10%到55%的C8和C10脂肪酸混合物,其中按所述混合物的重量计,所述混合物包含50到70wt%的C8脂肪酸;
C.不超过13%的多不饱和脂肪酸;以及
D.不超过7%的饱和脂肪酸,其中每一种含有至少12个碳原子,
所述组合物具有(i)小于或等于(≤)33cP的在40℃下的粘度、≤120cP的在10℃下的粘度,(ii)大于或等于(≥)260℃的闪点,以及(iii)-8℃或更低的熔点。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述饱和脂肪酸是以大于零到不超过5wt%的量存在。
3.一种甘油三酯组合物,其基本上由基于所述组合物的重量的按重量百分比计的以下物质组成:
A.介电流体,即30%到70%的C18:1脂肪酸;
B.10%到55%的C8和C10脂肪酸混合物,其中按所述混合物的重量计,所述混合物包含50到70wt%的C8脂肪酸;
C.不超过13%的多不饱和脂肪酸;以及
D.不超过7%的饱和脂肪酸,其中每一种含有至少12个碳原子,
所述组合物具有(i)小于或等于(≤)33cP的在40℃下的粘度、≤120cP的在10℃下的粘度,(ii)大于或等于(≥)260℃的闪点,以及(iii)-8℃或更低的熔点。
4.一种电力装置,包含如权利要求1所述的组合物作为介电流体。
CN201380052837.4A 2012-10-18 2013-09-17 基于油酸和中等链长甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体 Active CN104735995B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/IN2012/000689 WO2014054047A1 (en) 2012-10-01 2012-10-18 Oleic and medium chain length triglyceride based, low viscosity, high flash point dielectric fluids
INPCT/IN2012/000689 2012-10-18
PCT/US2013/060055 WO2014062329A1 (en) 2012-10-18 2013-09-17 Oleic and medium chain length triglyceride based, low viscosity, high flash point dielectric fluids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104735995A CN104735995A (zh) 2015-06-24
CN104735995B true CN104735995B (zh) 2018-10-12

Family

ID=49305109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380052837.4A Active CN104735995B (zh) 2012-10-18 2013-09-17 基于油酸和中等链长甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9601230B2 (zh)
EP (1) EP2908655B1 (zh)
JP (1) JP6175507B2 (zh)
KR (1) KR102134050B1 (zh)
CN (1) CN104735995B (zh)
CA (1) CA2887006C (zh)
WO (1) WO2014062329A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6393693B2 (ja) 2012-12-27 2018-09-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合のための触媒系
BR112015015548B1 (pt) 2012-12-27 2021-05-18 Dow Global Technologies Llc processo de polimerização para a produção de polímeros a base de etileno
BR112015015550B1 (pt) 2012-12-27 2021-05-11 Dow Global Technologies Llc processo de polimerização para a produção de polímeros a base de etileno
BR112017027521B1 (pt) 2015-06-30 2022-01-04 Dow Global Technologies Llc Processo de polimerização para produzir polímeros à base de etileno
US11041027B2 (en) 2015-06-30 2021-06-22 Dow Global Technologies Llc Polymerization process for producing ethylene based polymers
CN108350121B (zh) 2015-09-30 2021-10-01 陶氏环球技术有限责任公司 主催化剂和使用其的聚合方法
WO2017058858A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Dow Global Technologies Llc A polymerization process for producing ethylene based polymers
EP3272837B1 (en) * 2016-07-21 2021-01-27 Bharat Petroleum Corporation Limited Fuel composition containing lubricity improver and method thereof
JP7293206B2 (ja) 2017-09-29 2023-06-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 溶解性を改善させるために金属上に2つのメチレントリアルキルシリコン配位子を有するビスフェニルフェノキシポリオレフィン触媒
ES2911503T3 (es) 2017-09-29 2022-05-19 Dow Global Technologies Llc Catalizadores de bis-fenil-fenoxi-poliolefina que tienen un ligando de metilentrialquilsilicio en el metal para mejorar la solubilidad
EP3688043B1 (en) 2017-09-29 2023-06-14 Dow Global Technologies LLC Bis-phenyl-phenoxy polyolefin catalysts having an alkoxy- or amido-ligand on the metal for improved solubility

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398986B1 (en) * 1995-12-21 2002-06-04 Cooper Industries, Inc Food grade vegetable oil based dielectric fluid and methods of using same
CN1748331A (zh) * 2002-12-09 2006-03-15 通用汽车公司 用于燃料电池堆的环境友好的廉价介电冷却剂
CN101300644A (zh) * 2005-10-11 2008-11-05 百奥立克特赖斯股份有限公司 低粘度植物油基介电流体
WO2011090685A1 (en) * 2009-12-28 2011-07-28 Dow Global Technologies Llc Algae oil based dielectric fluid for electrical components

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6352655B1 (en) 1995-12-21 2002-03-05 Cooper Industries, Inc. Vegetable oil based dielectric fluid
US5766517A (en) 1995-12-21 1998-06-16 Cooper Industries, Inc. Dielectric fluid for use in power distribution equipment
WO1997046641A1 (fr) 1996-06-04 1997-12-11 Fuji Oil Co., Ltd. Huile de base de lubrification et procede de preparation
US5949017A (en) 1996-06-18 1999-09-07 Abb Power T&D Company Inc. Electrical transformers containing electrical insulation fluids comprising high oleic acid oil compositions
JP2000513038A (ja) * 1996-06-18 2000-10-03 エービービー パワー ティー アンド ディー カンパニー インコーポレイティド オレイン酸含有率の高い電気絶縁流体及びその製造方法
US6340658B1 (en) 1998-05-11 2002-01-22 Wavely Light And Power Vegetable-based transformer oil and transmission line fluid
US6159913A (en) 1998-05-11 2000-12-12 Waverly Light And Power Soybean based transformer oil and transmission line fluid
BE1015051A6 (fr) 2002-07-23 2004-09-07 Osumba David Isidore Utilisation de machines dans le but de reconstituer des batonnets en fibre de bois aromatises destines a etre manipules et/ou consommes.
WO2007029724A1 (ja) * 2005-09-09 2007-03-15 Lion Corporation 電気絶縁油用基剤
WO2010071389A1 (es) * 2008-12-19 2010-06-24 Prolec-Ge Internacional, S. De R.L. De C.V. Composición de fluido dieléctrico a base de aceites vegetales y libre de antioxidantes
WO2010111698A2 (en) * 2009-03-27 2010-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dielectric heat-transfer fluid
WO2012037366A1 (en) 2010-09-17 2012-03-22 Dow Global Technologies Llc A thermally-stable dielectric fluid
IT1403878B1 (it) 2011-02-14 2013-11-08 A & A Flii Parodi Srl Fluido dielettrico vegetale per trasformatori elettrici

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398986B1 (en) * 1995-12-21 2002-06-04 Cooper Industries, Inc Food grade vegetable oil based dielectric fluid and methods of using same
CN1748331A (zh) * 2002-12-09 2006-03-15 通用汽车公司 用于燃料电池堆的环境友好的廉价介电冷却剂
CN101300644A (zh) * 2005-10-11 2008-11-05 百奥立克特赖斯股份有限公司 低粘度植物油基介电流体
WO2011090685A1 (en) * 2009-12-28 2011-07-28 Dow Global Technologies Llc Algae oil based dielectric fluid for electrical components
CN102782051A (zh) * 2009-12-28 2012-11-14 陶氏环球技术有限责任公司 用于电气元件的藻类油基介电流体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2908655B1 (en) 2016-09-07
EP2908655A1 (en) 2015-08-26
US20150243407A1 (en) 2015-08-27
JP2016502566A (ja) 2016-01-28
KR20150073983A (ko) 2015-07-01
CA2887006C (en) 2020-10-06
KR102134050B1 (ko) 2020-07-14
WO2014062329A1 (en) 2014-04-24
US9601230B2 (en) 2017-03-21
CN104735995A (zh) 2015-06-24
JP6175507B2 (ja) 2017-08-02
CA2887006A1 (en) 2014-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104735995B (zh) 基于油酸和中等链长甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体
CN111508638B (zh) 基于非油酸甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体
KR102134051B1 (ko) 트리글리세리드 기재의 저점도 고인화점 유전 유체
MX2015004931A (es) Fluidos dielectricos de alto punto de inflamabilidad, baja viscosidad, basados en trigliceridos.
JP5107010B2 (ja) 水素添加油及びそれを含有する潤滑油
WO2014054049A1 (en) Non-oleic triglyceride based, low viscosity, high flash point dielectric fluids
WO2014054047A1 (en) Oleic and medium chain length triglyceride based, low viscosity, high flash point dielectric fluids

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant