CN104725879B - 一种耐烧蚀有机硅复合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐烧蚀有机硅复合物及其制备方法与应用。该复合物是含乙烯基的聚甲基苯基硅氧烷与含硅氢乙烯基聚硅氮烷共固化体系,采用硅氢加成或过氧化物硫化体系硫化制得的硫化胶;本发明还提供该复合物的制备方法与应用。该耐烧蚀有机硅复合材料具有高温陶瓷产率高、耐烧蚀性能好的特点,可用于发动机等的绝热层及耐火电缆的制备。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐烧蚀有机硅复合物及其制备方法与应用,属于有机硅材料领域。
背景技术
聚硅氧烷以—Si—O—链为主链,其硅原子上可以连接甲基、乙烯基、苯基等有机侧基,因而分子链兼具无机和有机性质的高分子弹性材料,其分子主链上的Si—O键能(372kJ/mol)比C—C键能(242kJ/mol)高出许多,因此有机硅聚合物比一般有机聚合物对热、氧都稳定得多,尤其在高温及低温下具有优异的性能。此外,聚硅氧烷在惰性气氛中可以裂解为Si-O-C陶瓷,具有优异的力学性能和其它有机高分子材料无法比拟和替代的耐高温性能,在绝热、隔热及耐烧蚀领域有广泛应用。然而,大多数的聚硅氧烷的在高温下易裂解形成小分子产物,陶瓷产率低。
氮化硅基陶瓷复合材料具有强度高、耐高温性能优异、密度低、耐化学腐蚀性强等一系列优点,是航空航天等领域首选的耐高温材料。与传统方法相比,采用聚硅氮烷作为先驱体通过热裂解转化制备Si-N陶瓷具有很多优点:聚硅氮烷具有可溶、可熔性,易于加工成型的特点,还可以通过对聚硅氮烷分子组成和结构进行设计、调整,能得到组成和结构可以调节的Si-N陶瓷;另外,聚硅氮烷还具有低的陶瓷转化温度。但是,聚硅氮烷性脆,延伸率差。
中国专利CN103725179A公开了一种有机硅耐烧蚀涂覆材料的制备方法,是以高弹性聚氨酯改性环氧有机硅树脂为基体胶料,添加填料、增强剂、隔热材料、助剂和溶剂,制备的有机硅耐烧蚀涂料具有较高的拉伸强度和断裂伸长率、优异的烧蚀率和隔热性能;但制备的材料在烧蚀后的变形较大,且原料复杂,制备工艺复杂。美国专利US3723481A公开了一种有机硅耐烧蚀涂覆材料的制备方法,以有机聚硅氧烷为基体胶料,白炭黑为增强填料,并添加了几种金属/非金属化合物、富炭填料等,再用双-2,4硫化,制备能耐6000°F的耐烧蚀涂层。但制备的材料在烧蚀后不能形成稳定的陶瓷相,容易粉化。
中国专利CN103613365A提供了一种由聚硅氧烷树脂制备硅氧碳陶瓷材料的方法。该方法以液态甲基乙烯基MQ硅树脂作为前驱体原料,与交联剂、抑制剂和催化剂作用制备了网络状的聚硅氧烷树脂前驱体,该发明公开的聚硅氧烷树脂前驱体有较好的陶瓷产率,陶瓷的致密性好。但该材料耐温等级低,不能承受富氧环境下的烧蚀。美国专利US3623904A介绍了一种有机硅耐烧蚀涂覆材料的制备方法,是以含乙烯基的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和甲基乙烯基聚硅氧烷的共聚物为基体胶料,并添加SiC、白炭黑、纤维填料在开炼机上进行混炼,再加入铂催化剂进行硫化,制备了能耐5000-6000°F的耐烧蚀涂层。该发明涉及的硫化方式为铂催化的Si-H加成硫化。该发明还公开了SiC用量以及碳纤维、石墨纤维和石英纤维等种类和用量对于烧蚀性能的影响。但该发明中制备的材料虽然有较好的耐烧蚀性能,但其弹性、强度、断裂伸长率等力学性能均没有得到提高。
因此,在航空航天、电力电子及装备制造等领域的防隔热及绝缘应用急需要研发一种高温下具有良好成碳性能和陶瓷产率、在常温下具有良好延伸率的绝热材料。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明提供一种常温下具有高弹性、高温下具有高陶瓷产率及耐热性的耐烧蚀有机硅复合物及其制备方法。
本发明还提供该耐烧蚀有机硅复合物的应用。用于制备发动机等的绝热层及耐火电缆。
本发明技术方案如下:
一种耐烧蚀有机硅复合物,其特征在于以含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)与含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)质量比为1:(0.1-0.5)的组合为基体胶料,采用硅氢加成或过氧化物两种硫化体系硫化而得的硫化胶,其红外光谱(IR)特征峰包括:
Si-O-Si:1090~1020cm-1;Si-CH3:1260cm-1,780~800cm-1;Si-苯基:1430~1425cm-1,1135~1090cm-1;Si-N:1070cm-1,470cm-1;Si-H,2280~2080cm-1。
本发明所述耐烧蚀有机硅复合物,原料组成重量份如下:
含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)与含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)质量比为1:(0.1-0.5)基体胶料:100份;
白炭黑:20-50份;
耐热填料:0-50份;
硫化剂:0.5-4份。
本发明所述的耐烧蚀有机硅复合物中所含的乙烯基的聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)分子式如下式I;分子量为60,000~600,000,分子中乙烯基摩尔含量为0.1%-1%,优选0.3-0.5%,苯基摩尔含量为15-55%,优选25-40%;
式I中,y/(x+y+z)=0.15-0.55,z/(x+y+z)=0.001-0.1。
本发明所述的耐烧蚀有机硅复合物中所含的含硅氢乙烯基聚硅氮烷分子式如下式II;分子量300~8000,y/(x+y)即硅氢乙烯基摩尔含量,硅氢乙烯基摩尔含量1-1.5%。
式II中y/(x+y)=0.01-0.15,优选y/(x+y)=0.05-0.08
本发明所述硫化剂有两种,①硅氢加成催化剂,以铂、銠等对硅氢加成反应有催化作用的金属配合物为主,优选氯铂酸-异丙醇络合物或氯铂酸-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物,特别优选氯铂酸-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物;②过氧化物硫化剂,优选2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(双-2,5)、过氧化二苯甲酰等含有过氧基团的化合物,特别优选2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(简称:双-2,5)。本复合物两种硫化剂均单独使用,可以根据实际工况选用。
根据本发明,优选含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)与含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)质量比1:(0.2-0.3)的组合为基体胶料。
根据本发明,白炭黑用量优选30-40份;所述的白炭黑选自气相白炭黑TS530、气相白炭黑K200、气相白炭黑M5之一或组合;特别优选气相白炭黑TS-530。
本发明所述配方中的耐热填料是碳化硅、氮化硼、碳化锆填料中的一种或几种的混合物。所述填料粉状,粒径为0.01μm-100μm,进一步优选0.1μm-10μm,特别优选0.5μm-5μm。耐热填料用量0-50份,优选20-30份。
本发明用量中的“份”均为质量份,以基体胶料为100份为基数计。
本发明提供的一种耐烧蚀有机硅的复合物,通过聚甲基苯基硅氧烷与聚硅氮烷共混,并添加白炭黑补强和耐热填料,采用过氧化物或硅氢加成硫化得到有机硅耐烧蚀材料,该材料在常温下具有良好弹性,在高温条件下陶瓷产率高、耐烧蚀性能好,特别适于在富氧条件下的烧蚀保护。
本发明的一种耐烧蚀有机硅复合物制备方法,将含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)与含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)基体胶料,与白炭黑和耐热填料混合均匀后,采用硅氢加成或过氧化物两种硫化体系硫化,制得硫化胶。所述混合均匀是指采用捏合机、开炼机、密炼机等将基体胶料与白炭黑、耐热填料等组分混合在一起,混炼成表观均一的材料。
更为详细的,根据本发明,一种耐烧蚀有机硅复合物制备方法,包括以下步骤:
(1)将含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)与一定量的含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)按配比混合;按配比加入白炭黑和耐热填料,混合均匀。
(2)将步骤(1)所得胶料停放5-120分钟,加入硫化剂混炼均匀,装入模具成型,用平板硫化机硫化,硫化温度为80-180℃,硫化时间20-30min。
上述步骤(1)中所述混合,采用开炼机、密炼机或其他方式进行混炼。
上述步骤(2)中所述硫化剂有两种:①以铂、銠等对硅氢加成反应有催化作用的金属配合物如氯铂酸-异丙醇络合物或氯铂酸-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物,特别优选氯铂酸-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物;②过氧化物硫化剂,如2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(双-2,5)、过氧化二苯甲酰等含有过氧键,在高温下能产生自由基的化合物,优选2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(双-2,5)。两种硫化剂是根据具体使用工况单独使用。
优选的,步骤(2)中胶料停放时间为20-35分钟。
优选的,步骤(2)中硫化温度为140-160℃,硫化时间25min。
本发明的耐烧蚀有机硅复合物的应用,用于包括发动机的绝热层及耐火电缆的制备。
本发明得到的有机硅耐烧蚀材料属于特种硅橡胶热防护材料,该材料在常温下具有橡胶高弹性及良好的机械性能,高温烧蚀条件下可形成致密陶瓷层,为耐高温、烧蚀环境下的热防护提供了一种新技术。
本发明的有益效果:
1、本发明含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷与聚硅氮烷共固产物在常温下有良好的弹性,高温下初始裂解温度高,陶瓷产率高,耐烧蚀性能优异。
2、本发明基体胶料中加入含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)可提高体系的陶瓷产率,且随着PSN用量增加,共混物的陶瓷产率增加。
3、本发明通过添加气相二氧化硅对基体胶料进行补强;此外添加耐热填料进一步提高了材料的耐热性能,进一步提高材料的耐烧蚀性能;
4、本发明的复合物可以采用硅氢加成和过氧化物两种硫化体系,便于根据工况条件选用;
5、本发明提供的制备方法得到的耐烧蚀材料,氧乙炔烧蚀率可低于-0.01mm.s-1。
附图说明
图1为本发明实施例2中到的PMPS(a)、PSN(b)与SNR-1加热到500-800℃的产物(c)的红外光谱图(IR),横坐标为波数(cm-1),纵坐标为吸收率。
图2为本发明实施例2制备的SNR-1在各个温度下裂解1h后的XRD图谱,横坐标为2θ(°),纵坐标为强度(a.u.)。
图3为本发明实施例中所用原料PMPS、PSN-2以及实施例2中制备的SNR-1的TGA曲线(TG),横坐标为温度(℃),纵坐标为残重率(%)。
图4为本发明实施例1、2、3和对比例2所制备的SNR-1、SNR-2、SNR-3、SNR-4的TGA曲线(TG),横坐标为温度(℃),纵坐标为残重率(%)。
具体实施方式:
下面结合实施例和附图对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围不限于此。
实施例中使用的原料均可市场购买。实施例中使用代号与名称的对应说明如下:
PMPS:含乙烯基的聚甲基苯基硅氧烷为市购(济南世创友联有机硅科技有限公司有售),分子量60,000~800,000,乙烯基摩尔含量为0.3-0.5%,苯基摩尔含量为5-55%,优选25-35%;
PDMS:聚二甲基硅氧烷为市购(蓝星化工新材料股份有限公司有售),分子量60,000~600,000;
PSN:含硅氢乙烯基聚硅氮烷为市购(济南世创友联有机硅科技有限公司有售),分子量700~800,硅氢乙烯基摩尔含量5-8%,;
氯铂酸催化剂:氯铂酸-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物;
双-2,5:2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷;
SNR-1、SNR-2、SNR-3、SNR-4分别是实施例1、2、3和对比例2中所制备的产品样品标号;
TGA曲线:热重分析曲线,也称TG。
实施例中产物力学性能和烧蚀实验测试说明如下:
力学性能测试条件为:采用上海德杰DXLL-5000型电子拉力试验机进行测试。按GB/T528-92测定,哑铃状试样,拉伸速度500mm/min,温度20℃。
高温裂解实验测试条件为:采用郑州诺巴迪材料科技有限公司生产的NBD1700型刚玉管式炉进行测试,在高纯氩气气氛保护下以10℃/min的速度升至800℃裂解,分别测量裂解前后试样的质量;
烧蚀实验测试条件为:采用氧-乙炔烧蚀试验装置,按GJB323A-96进行,烧蚀距离为10mm,烧蚀时间20s,喷嘴直径2mm,氧气0.42m3/s、乙炔0.31m3/s;
实施例中的“份”均为重量份。
实施例1
原料组分配方:质量比为4:1的PMPS与PSN作为基体胶料100份,30份气相白炭黑TS530,2份双-2,5硫化剂,制备SNR-1。制备步骤如下:
称取40.0gPMPS,10.0gPSN一同放在开炼机上混炼,同时慢慢加入15.0g气相白炭黑TS530;混炼均匀后停放20分钟;加入1.0g双-2,5硫化剂,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。所得产品编号为SNR-1。
制备得到的产物拉伸强度8.1MPa,断裂伸长率357%;在高纯氩气气氛保护下以10℃/min的速度升至800℃裂解,初始降解温度为524℃,陶瓷产率为59.26%。以国家军用GJB323A—96为标准,样品在氧乙炔火焰下烧蚀后的质量烧蚀率为0.0118g.s-1,线烧蚀率为-0.102mm.s-1。
PMPS(a)、PSN(b)与SNR-1加热到500-800℃(c)的红外光谱图(IR)如图1所示,从图1中可以看出,在加热条件下,PSN降解,与PMPS生成共固化物。
本实施例1中制备的SNR-1在各个温度下裂解1h后的XRD图谱如图2所示,从图2中可以看出,SNR-1在高温环境中裂解,形成陶瓷相,陶瓷的主要成分是碳化硅和氮化硅。
原料PMPS、PSN以及本例中制备的SNR-1的TGA曲线(TG)如图3所示,从图3中可以看出,聚硅氮烷PSN的加入明显提高产品的陶瓷产率,且加入PSN后共固化产物的初始降解温度提高,耐热性提高,烧蚀性能也得到改善。
实施例2
原料组分配方:质量比为3:1的PMPS与PSN作为基体胶料100份,30份气相白炭黑TS530,2份双-2,5,制备SNR-2。制备步骤如下:
称取30.0gPMPS,10.0gPSN一同放在开炼机上混炼,同时慢慢加入12.0g气相白炭黑(TS-530);混炼均匀后停放20分钟;加入0.8g双-2,5硫化剂,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。所得产品编号为SNR-2。
制备得到的产物拉伸强度8.2MPa,断裂伸长率360%;在以10℃/min的速度从室温升至800℃并停留1hr裂解,共固化物的初始降解温度为535℃,陶瓷产率为67.74%。以国家军用GJB323A—96为标准,样品在氧乙炔火焰下烧蚀后的质量烧蚀率为0.0109g.s-1,线烧蚀率为-0.092mm.s-1。
将本实施例与实施例1制备的SNR-1进行热性能测试,对其裂解过程进行比较,可得出更普遍的规律。如图4中a、b分别为发明实施案例2,3中共固化产物SNR-1、SNR-2的TGA曲线,从中可以看出,随着PSN用量的提高,陶瓷产率增大,耐烧蚀性能提高。
实施例3
原料组分配方:质量比为3:1的PMPS与PSN作为基体胶料100份,30份气相白炭黑TS530,2份氯铂酸催化剂,制备SNR-3。制备步骤如下:
称取30.0gPMPS,10.0gPSN一同放在开炼机上混炼,同时慢慢加入12.0g气相白炭黑(TS-530);混炼均匀后20分钟;加入0.8g氯铂酸,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。所得产品编号为SNR-3。
制备得到的产物拉伸强度7.6MPa,断裂伸长率363%;在以10℃/min的速度从室温升至800℃并停留1hr裂解,共固化物的初始降解温度为535℃,陶瓷产率为65.99%。以国家军用GJB323A—96为标准,样品在氧乙炔火焰下烧蚀后的质量烧蚀率为0.0112g.s-1,线烧蚀率为--0.088mm.s-1。
将本实施例3与实施例2制备的SNR-2进行热性能测试,对其裂解过程进行比较,可得出更普遍的规律。如图4中b、c分别为实施例2、3中共固化产物SNR-2、SNR-3的TGA曲线,从中可以得出,使用硅氢加成和过氧化物两种固化体系均可有效地促进共混物交联固化,在确定硫化剂时可方便选用。
实施例4:
称取30.0gPMPS,10.0gPSN一同放在开炼机上混炼5-10min,同时慢慢加入12.0g气相白炭黑(TS-530)和12g碳化硅粉(粒度为5-10μm);混炼均匀后停放20分钟;加入0.8g双-2,5硫化剂,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。
制备得到的产物拉伸强度7.2MPa,断裂伸长率320%;在以10℃/min的速度从室温升至800℃并停留1hr裂解,共固化物的初始降解温度为578℃,陶瓷产率为85.42%。以国家军用GJB323A—96为标准,样品在氧乙炔火焰下烧蚀后的质量烧蚀率为0.0089g.s-1,线烧蚀率为-0.062mm.s-1。
实施例5:
称取30.0gPMPS,10.0gPSN一同放在开炼机上混炼5-10min,同时慢慢加入12.0g气相白炭黑(TS-530)、6g碳化硅粉(粒度为5-10μm)和6g硼化锆;混炼均匀后停放20分钟;加入0.8g双-2,5硫化剂,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。
制备得到的产物拉伸强度7.4MPa,断裂伸长率290%;在以10℃/min的速度从室温升至800℃并停留1hr裂解,共固化物的初始降解温度为588℃,陶瓷产率为86.9%。以国家军用GJB323A—96为标准,样品在氧乙炔火焰下烧蚀后的质量烧蚀率为0.0049g.s-1,线烧蚀率为-0.018mm.s-1。
对比例1:PMPS作为基体胶料
原料组分配方:以PMPS作为基体胶料100份,30份气相白炭黑TS530,2份双-2,5硫化剂,制得硫化胶。制备方法如下:
称取50.0gPMPS,慢慢加入15.0g气相白炭黑(TS-530)一同放在开炼机上混炼;混炼均匀后停放20分钟,滴加1g双-2,5硫化剂,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。
制备得到的产物拉伸强度9.6MPa,断裂伸长率443%;在以10℃/min的速度从室温升至800℃并停留1hr裂解,样品的初始降解温度为464℃,陶瓷产率为7.2%。以国家军用GJB323A—96为标准,样品在氧乙炔火焰下,5s内烧穿。
将本对比例与实施例1制备的SNR-3进行热性能测试,对其裂解过程进行比较,可得出更普遍的规律。PSN的加入可大大地增加产物烧蚀后的陶瓷产率和耐烧蚀性能。
对比例2:聚二甲基硅氧烷(PDMS)代替含乙烯基的聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)
原料组分配方:质量比为4:1的PDMS与PSN作为基体胶料100份,30份气相白炭黑TS530,2份硫化剂双-2,5,制备SNR-4。制备步骤如下:
称取40.0gPDMS,10.0gPSN-2一同放在开炼机上混炼,同时慢慢加入15g气相白炭黑(TS-530);混炼均匀后停放20分钟;加入1g双-2,5硫化剂,混炼均匀后,取下硅胶放在平板硫化机上150℃下硫化25min。所得产品编号为SNR-4。
制备得到的产物拉伸强度7.9MPa,断裂伸长率326%;在以10℃/min的速度从室温升至800℃并停留1hr裂解,共固化物的初始降解温度为370℃,陶瓷产率为23.07%。以GJB323A—96标准测定,样品在氧乙炔火焰下3S内烧穿,烧蚀后呈粉末状。
将本对比例与实施例1制备的SNR-3进行热性能测试,对其裂解过程进行比较,可得出更普遍的规律。如图4中a、d分别为实施例1,对比例2中共固化产物SNR-1、SNR-4的TGA曲线,从图中可以得出,与聚二甲基硅氧烷相比,聚甲基苯基硅氧烷具有更高的耐热性能,制备的共固化物的耐烧蚀性能更好。
Claims (8)
1.一种耐烧蚀有机硅复合物,其特征在于以式I的含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷与式II的含硅氢乙烯基聚硅氮烷质量比为1:(0.1-0.5)的组合为基体胶料,采用硅氢加成或过氧化物硫化体系硫化制得的硫化胶;
其红外光谱(IR)特征峰包括:Si-O-Si:1090~1020cm-1;Si-CH3:1260cm-1,700~800cm-1;Si-苯基:1430~1425cm-1,1135~1090cm-1;Si-N:1070cm-1,470cm-1;Si-H:2280~2080cm-1;
所含的乙烯基的聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)分子式如下式I:
式I中,y/(x+y+z)=0.15-0.55,z/(x+y+z)=0.001-0.1;分子量为60,000~600,000;
所述的含硅氢乙烯基聚硅氮烷分子式如下式II;分子量300~8000,y/(x+y)即硅氢乙烯基摩尔含量:
式II中y/(x+y)=0.01-0.15。
2.如权利要求1所述的耐烧蚀有机硅复合物,其特征在于原料组成重量份如下:
含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)与含硅氢乙烯基聚硅氮烷(PSN)质量比为1:(0.1-0.5)的组合基体胶料:100份;
白炭黑:20-50份;
耐热填料:0-50份;
硫化剂:0.5-4份。
3.如权利要求1所述的耐烧蚀有机硅复合物,其特征在于含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷与含硅氢乙烯基聚硅氮烷质量比1:(0.2-0.3)的组合为基体胶料。
4.如权利要求2所述的耐烧蚀有机硅复合物,其特征在于所述的白炭黑选自气相白炭黑TS530、气相白炭黑K200、气相白炭黑M5之一或组合。
5.如权利要求2所述的耐烧蚀有机硅复合物,其特征在于所述耐热填料是碳化硅、氮化硼、碳化锆填料中的一种或几种的混合物;填料的粒径为0.01μm-100μm。
6.权利要求1-5任一项所述的耐烧蚀有机硅复合物制备方法,包括以下步骤:
(1)将式I的含乙烯基聚甲基苯基硅氧烷与式II的含硅氢乙烯基聚硅氮烷按配比混合;按配比加入白炭黑和耐热填料,混合均匀;
(2)将步骤(1)所得胶料停放5-120分钟,加入硫化剂混炼均匀,装入模具成型,用平板硫化机硫化,硫化温度为80-180℃,硫化时间20-30min。
7.如权利要求6所述的耐烧蚀有机硅复合物制备方法,其特征在于步骤(2)中所述硫化剂选自:
①氯铂酸-异丙醇络合物或氯铂酸-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物;或者,
②2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(双-2,5)或过氧化二苯甲酰。
8.权利要求1-5任一项所述的耐烧蚀有机硅复合物的应用,用于包括发动机的绝热层及耐火电缆的制备。
Priority Applications (1)
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