CN1047195A - 含有二肽甜味剂的协合甜味剂组合物和制备该组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸N-(2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基)酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸1-甲酯的一种协合甜味剂组合物。此协合甜味剂组合物可用于像硬糖和软糖、口香糖组合物等多种食用制品中。本发明也涉及制备此协合甜味剂组合物的方法和制备可使用这些协合甜味剂组合物的食用制品的方法。

Description

本发明涉及由组合某些特定的强二肽甜味剂而达到的甜味协合作用。更具体地说，本发明涉及由N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯〔天冬甜精（Aspartame）〕和L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺〔阿利甜精（Alitame）〕之间的组合而产生的协合甜味效应。该协合甜味剂组合物可以应用于多种食用组合物中。本发明也涉及制备这些协合甜味剂组合物的方法和制备可使用这些甜味剂组合物的食用组合物的方法。

强甜味剂是一类天然的或合成的化合物，这些化合物比蔗糖具有较高的甜度，通常比蔗糖具有较低的热值。由于强甜味剂比蔗糖具有较高的甜味性质，用较少量的这些甜味剂就可以提供相当于较大量蔗糖的甜度。强甜味剂在技术上是熟知的，广泛应用于许多低热和不龋齿的组合物中作为糖代用品。

强甜味剂有许多不同的化学结构，因此具有不同的性质。这些强甜味剂化合物包括水溶性的合成甜味剂，例如糖精盐类、环己基氨基磺酸盐类和6-甲基-1，2，3-噁噻嗪-4（3氢）-酮-2，2-二氧化物的钾盐（Acesulfame-k，美国新泽西州萨默维尔的Hoechst    Celanese公司销售的商品）;蛋白质类，例如塔茉酊（Thaumatin，又名Talin，是英国雷丁Tate和Lyle公司销售的商品）;氯化脱氧糖衍生物，例如Sucralose（美国新泽西州斯基尔曼McNeil特式产品公司销售的商品）;二肽化合物，例如N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精，美国伊利诺斯州迪尔菲尔德Nutrasweet公司销售的商品）和L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精，美国纽约州纽约Pfizer公司销售的商品）及二氢查耳酮类。这些甜味剂中的每一种和蔗糖比较，都有明显不同的甜度，其甜度都有文献记载。例如，下列化合物各有它们的不同的甜度：

化合物    甜度（同蔗糖比）

可溶性糖精盐    300倍

环己基氨基磺酸    30倍

N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸

1-甲酯（天冬甜精）    180倍

6-甲基-1，2，3-噁噻嗪-4（3H）

-酮-2，2-二氧化物的钾盐

（Acesulfame-k）    200倍

4，1′，6′-三氯-4，1′，6′-三脱氧

半乳糖基蔗糖（Sucralose）    600倍

L-α-天冬氨酰基-N-（2，2，4，4-四

甲基-3-硫代环丁烷基）-D-丙氨酰

胺水合物（阿利甜精）    2000倍

因为每一种强甜味剂的化学结构是不同的，因此，在实际应用于食用组合物中时各有不同的要求。例如，某些强甜味剂有稳定性问题，如天冬甜精在有醛、酮和水分等存在时是不稳定的。另外有些强甜味剂则带有苦味或不良特征，例如糖精（美国俄亥俄州辛辛那提PMC    Specialty集团公司的商品）、甜菊苷、Acesulfame-k、甘草甜、二钾甘草甜、甘草酸铵和塔茉酊（Talin）。

转让给Pfizer公司的美国专利4，411，925和4，375，430公开了制备和纯化包括阿利甜精在内的某些二肽甜味剂的方法。

授予Stephens，Jr.等人并转让给Pfizer公司的美国专利4，535，396公开了掩盖Acesulfame-k的苦味和增强其甜味的方法，该方法是将这种带苦味的强甜味剂同甜味剂阿利甜精组合。

已经应用了某些强甜味剂来抵销其他强甜味剂所带有的苦后味或不良特征。例如，转让给Tate和Lyle公司的英国专利申请2154850A公开了至少二种强甜味剂组合使用来改进其中一种甜味剂（环己基氨基磺酸盐）所带有的不良味道的方法。据称二种甜味剂的组合可以提供较好的甜度。特别是公开了一种用来甜化可乐型饮料、茶或咖啡的组合物，该组合物包括氯化蔗糖甜味剂同环己基氨基磺酸盐的组合，这种组合物可以单独使用或和其他甜味剂组合使用。

授予Beytes等人并转让给Tate和Lyle公司的美国专利4，495，170公开了含有一种氯化脱氧糖和另一种甜味剂的混合物的协合甜味剂组合物，后一种甜味剂是带有苦味的。氯化脱氧糖选自氯化脱氧蔗糖和氯化脱氧半乳糖基蔗糖。带苦味的甜味剂选自糖精、甜菊苷和Acesulfame-k。

授与Von    Rymon    Lipinski等人并转让给西德Hoechst公司的美国专利4，158，068公开了一种用于改进Acesulfame-k的蔗糖状品质的甜味剂混合物。具体说是用下列强甜味剂中的至少一种来同Acesulfame-k相组合：天冬氨酰基肽酯甜味剂、氨基磺酸酯甜味剂、硫酰亚胺甜味剂和二氢查耳酮甜味剂。

因此，已经知道有各种强甜味剂的组合同蔗糖比具有特定的甜度。但是，仍需要有能用于食用组合物中的具有不同性质的和较强甜度的甜味剂组合物。这些增强的或协合的甜味剂组合物可以减少食用组合物中甜味剂组合物的总量，从而降低成本，解决稳定性问题、味道问题、热量问题和龋齿性等。本发明提供了这类协合甜味剂组合物以及含有此协合甜味剂组合物的各种加甜的食用组合物和口香糖制品。

本发明涉及一种包含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯的协合甜味剂组合物。此协合甜味剂组合物可以用于各种食品中，例如口香糖组合物、硬糖、软糖等。本发明也涉及制备此协合甜味剂组合物的方法和制备可使用这些甜味剂组合物的食用制品的方法。

图1以图示形式描绘了实施例1-10的口香糖组合物于不同咀嚼时间的甜度，这些口香糖组合物含有不同比例的阿利甜精：天冬甜精。穿过每条曲线的直线表示不同甜味剂比例下所期望的甜度。实际甜度曲线显示产生协合作用的甜味剂比例范围。

图2以阔条图形式描绘了实施例11-13的口香糖组合物于不同咀嚼时间的甜度，这些口香糖组合物所含有的阿利甜精：天冬甜精，在降低的不同甜味剂浓度下，分别为80∶20。甜味剂浓度下降到实际甜度等于或低于甜味剂比例为80∶20时所期望的甜度。

图3以阔条图形式描绘了实施例14-15的阿利甜精/天冬甜精溶液的甜度。

本发明涉及某些可以增强甜味效应的强甜味剂组合物。更具体地说，本发明涉及强二肽甜味剂的组合物，其中含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯。此协合甜味剂组合物可以用于多种食用制品中，例如口香糖组合物、硬糖和软糖等。本发明也涉及制备此协合甜味剂组合物和制备可应用这些组合物的食用制品的方法。

申请人对“食用的”这个词的限定包括可被人体应用或在人体中完成一种功能的所有物料和组合物。这些物料和组合物包括被吸收的和不被吸收的，以及能消化的和不能消化的。

本发明的强甜味剂是二肽衍生物，它包括L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）。阿利甜精和天冬甜精具有纯净的糖样甜味，基本上不带苦后味。

L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）的化学结构式如下：

N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）的化学结构式如下：

在一优选实施例中，本发明的协合甜味剂组合物包含L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精），二者的重量比分别从约40∶60至约90∶10。在一个更优选的实施例中，此协合组合物包含L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯，二者的重量比从约50∶50至约90∶10，最佳的重量比从约58∶42至约85∶15。

本发明的强甜味剂可以以技术上熟知的许多不同的物理形态使用，使其一开始有甜味迸发，随后有延长的甜味感觉。这些物理形态包括游离形的（如喷雾干燥的、粉状的和珠状的）和包囊形的，以及它们的混合物，但不限于这些形式。

本发明的协合甜味剂组合物是通过把L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺同N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯相混合而制备的。

按所公开的比例形成的强甜味剂组合物是一种协合甜味剂组合物，它在溶液和口香糖组合物中都具有增强的甜味效应。本组合物的甜度显著大于仅仅把强甜味剂组合所期望的甜度。因此，申请人的协合甜味剂组合物具有只需用较少量的甜味剂就足以甜化一种食用组合物的优点。

本发明的协合甜味剂组合物在制备好后可以贮存备用或同传统的添加剂例如药用载体或糖果成分配合，用来制备多种食用组合物（例如食品、饮料、果冻、浸膏、糖果、口服药物组合物）和卫生制品（例如牙膏、牙齿洗液、漱口剂和口香糖）。

本发明的协合甜味剂组合物在食用组合物中的用量是一个择优问题，它受组合物中所用填充剂或载体的类型以及所要求的甜度这样一些因素的影响。因此，甜味剂组合物的用量可以改变以达到最终产品所要求的效果，这种改变在技术人员的能力范围内，无需做过多的试验。一般情况，协合甜味剂组合物在食用组合物中的用量，按食用组合物的重量计通常约为0.005%至0.5%之间，优选约0.05%至0.3%，更优选的是约0.15%至0.25%。

本发明可扩展到制备食用组合物的方法。在这一方法中，将本发明的协合甜味剂组合物同一种药用载体或糖果物料以及最终要求的食用组合物中的其他成分一同混合制得一种组合物。其他成分通常可根据所需组合物的性质添加到该组合物中，这是普通技术人员所熟知的。最终的食用组合物易于用食品工艺和制药技术中公知的方法进行制备。

在另一实施例中，本发明涉及甜化食用组合物的方法，包括将有效数量的协合甜味剂组合物同此食用组合物混合，其中的协合甜味剂组合物包含L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯。

本发明的一个重要方面包括含有本发明的协合甜味剂组合物的改进的口香糖组合物，以及用于制备包括口香糖和泡泡糖制剂在内的口香糖组合物的方法。通常，此改进的口香糖组合物含有胶质基料、本发明的协合甜味剂组合物和各种添加剂。

本发明中应用的胶质基料随各种因素而有很大变化，这些因素有所要求的基料类型，所要求的胶质稠度以及制备最终口香糖产品的组合物中所用的其他成分。胶质基料可以是技术上已知的任何一种不溶于水的胶质基料，包括那些应用于口香糖和泡泡糖的胶质基料。胶质基料中适用的聚合物的例子包括天然的和合成的弹性体和橡胶。例如，适于作胶质基料的聚合物包括植物源物质，如糖胶树脂、天然橡胶、冠胶、尼斯佩罗、rosidinha、节路顿胶、紫苏胶、黑胶、tunu、巴拉塔胶、杜仲胶、lechicapsi、香豆乳汁、凯胶、以及它们的混合物等，但不局限于这些。合成弹性体如丁二烯-苯乙烯共聚物、聚异丁烯、异丁烯-甲基丁二烯共聚物、聚乙烯以及它们的混合物等特别有用。

适用的胶质基料也包括无毒的乙烯基聚合物，例如聚乙酸乙烯酯及其部分水解产物、聚乙烯醇以及它们的混合物。应用时，乙烯基聚合物的分子量可在约2，000至约94，000之间。

本发明包括含有传统量即约15%至约35%（以重量计）口香糖基料的口香糖组合物以及含有大量即约35%-85%口香糖基料的口香糖组合物。在应用大量口香糖基料的口香糖组合物中，该口香糖基料通常包含（a）约0.5%至约20%的一种弹性体，（b）约10%至约25%的具有约35，000至约55，000的中等分子量的聚乙酸乙烯酯，（c）约4.5%至约10%的乙酰化的单酸甘油酯，（d）约6%至约10%的熔点低于约60℃的蜡，（e）物料中的其余部分，选自弹性体溶剂、乳化剂、增塑剂、填料以及它们的混合物。应用大量口香糖基料的口香糖组合物在1986年12月10日提交的美国专利申请939，918中有更充分的阐述，该公开在此列为参考。

胶质基料的用量随各种因素而有很大不同，这些因素有所用基料的类型、所要求的胶质稠度、以及用于制备最终口香糖产品的组合物中的其他成分。通常，胶质基料约为最终口香糖组合物重量的约5%至约85%，优选约15%至40%，更优选是约15%至35%，最优选的是约20%至30%。

胶质基料组合物可以含有惯用的弹性体溶剂以帮助软化弹性体基料成分。这些弹性体溶剂可包括萜品烯树脂（例如α-蒎烯或β-蒎烯的聚合物）、松香或改良松香的甲基酯、甘油酯或季戊四醇酯和树胶（例如氢化的、二聚的或聚合的松香）、或它们的混合物。适用的弹性体溶剂的例子包括部分氢化的木松香或松香的季戊四醇酯、木松香或松香的季戊四醇酯、木松香的甘油酯、部分二聚的木松香或松香的甘油酯、聚合的木松香或松香的甘油酯、妥尔油松香的甘油酯、木松香或松香的和部分氢化的木松香或松香的甘油酯、以及木松香或松香的部分氢化的甲基酯、它们的混合物等。使用的弹性体溶剂的量占口香糖组合物重量的约5%至75%，最好约45%至70%。

胶质基料也可含有增塑剂或软化剂，例如羊毛脂、棕榈酸、油酸、硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸钾、甘油三乙酸酯、甘油卵磷脂、甘油单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、乙酰化的单酸甘油酯、甘油、聚甘油酯、矿物油、以及它们的混合物等。也可在胶质基料中加入蜡，例如，天然的和合成的蜡、氢化植物油、石油蜡（如聚氨酯蜡、聚乙烯蜡、石蜡、微晶石蜡）、脂肪蜡、硬脂酸脱水山梨糖醇酯、动物脂、丙二醇以及它们的混合物等。在胶质基料中加入这类物质是为了提供多种所要求的质地和稠度性质。因为这些成分的分子量低，它们能穿透胶质基料的基本结构，使其呈塑性且粘性较低。这些传统物料的使用量通常为口香糖组合物重量的约0-18%，在高口香糖胶质基料组合物中使用量优选约5%至18%，更优选的是约10%至14%。

在一优选实施例中，软化剂是美国药典级的商品无水甘油。甘油是一种带有甜味的糖浆状液体，其甜度约为蔗糖的60%。由于甘油是吸湿性的，因此在口香糖组合物的整个制备过程中必须使无水甘油保持在无水条件下。

胶质基料也可含有有效量的矿物辅料，如碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝、滑石、磷酸三钙、磷酸二钙等以及它们的混合物。这些矿物辅料可以作为填料和结构剂。用于胶质基料中的填料或辅料的量可以不同。当使用填料时，其用量最好是口香糖组合物重量的约0-60%。

胶质基料中还可含有有效量的各种传统成分，如着色剂、抗氧剂、防腐剂等。例如，可以应用适用于食品、药物和化妆品中的称作食品、药物和化妆品用染料的二氧化钛和其他染料。也可加入一种抗氧化剂如丁化羟基甲苯（BHT）、丁化羟基茴香醚（BHA）、棓酸丙酯以及它们的混合物。口香糖技术领域的普通技术人员已知的传统口香糖添加剂也可应用于此口香糖胶质基料中。

胶质组合物中可以含有有效量的下述传统添加剂：甜味剂、增塑剂、软化剂、乳化剂、蜡、填料、填充剂、矿物辅料、风味剂、着色剂、抗氧化剂、酸化剂、增稠剂以及它们的混合物等。这些添加剂中，有些可起到一种以上的作用。例如，在无糖胶质组合物中，山梨糖醇或其他糖醇等甜味剂或其混合物也可作为一种填充剂。同样，在含糖胶质组合物中，糖甜味剂也可作为一种填充剂。

以上讨论的适用于胶质基料中的增塑剂、软化剂、矿物辅料、着色剂、蜡和抗氧化剂也可用于胶质组合物中。其他可以使用的传统添加剂的例子包括乳化剂（如卵磷脂和甘油单硬脂酸酯）、增稠剂（单独使用或和其他软化剂结合使用，如甲基纤维素、藻酸盐、角叉藻胶、汉生胶、明胶、角豆胶、黄耆胶、槐豆胶和羧甲基纤维素）、酸化剂（如苹果酸、己二酸、柠檬酸、酒石酸、富马酸和它们的混合物）、填料（如以上在讨论矿物辅料时提及的那些）。填料的使用量，按胶质组合物的重量计，可以多到约60%。

口香糖组合物也可含有一种填充剂。合适的填充剂（载体、补充剂）可以是水溶性的，包括选自以下的甜味剂（但不限制于这些）：单糖、双糖、多糖、糖醇和它们的混合物;无规键合的葡萄糖聚合物，如美国康涅狄格州格罗顿的Pfizer公司的商品名为Poly-dextrose的聚合物;异麦芽（由Suddeutsche    Zucker生产的商品名为PALATINIT的α-D-吡喃葡糖基-1，6-甘露醇和α-D-吡喃葡糖基-1，6-山梨醇的外消旋混合物）;麦芽糊精;氢化淀粉水解产物;氢化己糖;氢化双糖;矿物质（例如碳酸钙、滑石、二氧化钛、磷酸二钙、纤维素等和它们的混合物）。填充剂的用量，按口香糖组合物重量计，可以高到约85%，优选约15%至70%，更优选的是约50%至65%，最优选的是约55%至60%。

适用的糖填充剂包括单糖、双糖和多糖，如木糖、核酮糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、转化糖、部分水解的淀粉、固体玉米糖浆和它们的混合物。最好用蔗糖和固体玉米糖浆的混合物作为糖填充剂。

适用的糖醇填充剂包括山梨醇、木糖醇、甘露醇、半乳糖醇、麦芽糖醇和它们的混合物。

麦芽糖醇是一种甜的、不含热量的水溶性糖醇，它在不含热量的饮料和食品的制备中用作填充剂，在美国专利3，708，396中有更详细的阐述，该公开在这里引用作为参考。麦芽糖醇是由麦芽糖的氢化而形成的，麦芽糖是存在于淀粉和其它天然产品中的最常见的还原性双糖。

适用的氢化淀粉水解产物可包括美国再颁专利25，959、美国专利3，356，811、4，279，931中公开的那些以及各种氢化葡萄糖浆和含有山梨醇、氢化双糖、氢化高级多糖的粉状物或它们的混合物。氢化淀粉水解产物主要是通过玉米糖浆的控制催化氢化来制备的。所产生的氢化淀粉水解产物是单体糖、二聚糖和多聚糖的混合物。这些糖的比例不同，则氢化淀粉水解产物的性质也不同。氢化淀粉水解产物的混合物，例如法国Roquette    Freres公司生产的商品Lycasin和美国新泽西州费尔劳恩的Lonza公司生产的商品Hystar也是可用的。

可用的风味剂包括技术人员已知的那些食用香料，例如天然的和合成的食用香料。这些风味剂可以选自合成食用香料油和调味香料和调味香料油、从植物、叶、花、果实等得到的浸提香精油和萃取物等以及它们的混合物。代表性的食用香料油包括留兰香油、肉桂油、冬青油（水杨酸甲酯）、薄荷油、丁香油、月桂叶油、茴香油、桉树油、麝香草油、雪松叶油、肉豆蔻油、甘椒油、鼠尾草油、肉豆蔻、苦杏仁油和中国肉桂油。其他可用的风味剂有天然的和合成的果实香料，例如香子兰、柑桔油（包括柠檬、橙、莱姆酸橙、葡萄柚）和水果香精（包括苹果、梨、桃、葡萄、草莓、树莓、樱桃、李、菠萝、杏等）。这些风味剂可以液态或固态使用，可以单独使用或混合使用。常用的食用香料包括薄荷（如薄荷油、薄荷脑）、合成香草、肉桂衍生物、以及各种果实香料，这些可以单独使用或混合使用。

其他可用的风味剂包括醛类和酯类，例如乙酸肉桂酯、肉桂醛、柠檬醛二乙缩醛、二氢乙酸香芹酯、甲酸丁子香酯、对甲基茴香醚等。通常在美国国家科学院出版物1274期“食品加工中使用的化学品”（Chemicals    Used    in    Food    Processing）第63-258页中阐述的任何一种风味剂或食品添加剂都可以使用。

其他醛类风味剂的例子包括（但不限制于这些）：乙醛（苹果）、苯甲醛（樱桃、杏仁）、茴香醛（甘草、茴香）、肉桂醛（肉桂）、柠檬醛即α-柠檬醛（柠檬、酸橙）、橙花醛即β-柠檬醛（柠檬、酸橙）、癸醛（橙、柠檬）、乙基香兰素（香草、奶油）、天芥菜即胡椒醛（香草、奶油）、香子兰（香草、奶油）、α-戊基肉桂醛（香辣的果实香料）、丁醛（黄油、干酪）、戊醛（黄油、干酪）、香茅醛（改良剂，许多类型）、癸醛（柑桔）、八碳醛（柑桔）、九碳醛（柑桔）、十二碳醛（柑桔）、2-乙基丁醛（浆果）、乙烯醛即反-2-己烯醛（浆果）、甲苯醛（樱桃、杏仁）、藜芦醛（香草）、2，6-二甲基-5-庚烯醛即甜瓜醛（甜瓜）、2，6-二甲基辛醛（绿色果实）和2-十二碳烯醛（柑桔、桔子）、樱桃、葡萄、草莓起酥蛋糕以及它们的混合物等。

风味剂可以是液态或干燥态的。当以干燥态使用时，可采用像对油进行喷雾干燥那样的合适的干燥方法。也可以将风味剂吸收在水溶性物料如纤维素、淀粉、糖、麦芽糊精、阿拉伯树胶等物料上，也可以用胶囊包埋。制备干燥形式的实用技术是熟知的，它不是本发明的一部分。

本发明的风味剂可以采用技术上熟知的许多独特的物理形式，使风味剂开始迸发出香味，或者有延长的香味感觉。这些物理形式包括游离形的（如喷雾干燥的、粉状的和珠状的）和包囊形的，以及它们的混合物，但不限于此。

风味剂的用量通常是一个择优问题，它受以下因素影响：如最终食用组合物的类型、所用的香料和胶质基料和要求的香味强度等。因此，风味料的用量可以变化以达到最终产品所要求的效果，这些变化是技术人员力所能及的，无需做过多的试验。用在胶质组合物中时，风味剂的用量按胶质组合物的重量计通常约为0.02%至5%，优选约0.1%至2.5%，更优选的是约0.8%至2%。

本发明中所用的着色剂的量以能有效地产生所要求的颜色为准。这些着色剂包括色素，其用量按胶质组合物重量计约为0-6%。优选的色素是二氧化钛，其量可高到组合物重量的约2%，最好小于约1%。着色剂也可包括天然的食用色素和适合于食品、药物和化妆品的染料。这些着色剂称为食品、药物和化妆品用染料和色淀。适合于上述用途的物料最好是水溶性的，例如称做食品、药物和化妆品用2号蓝的靛蓝染料，它是5，5-靛蓝二磺酸的二钠盐。同样，称做食品、药物和化妆品用1号绿的染料含有一种三苯甲烷染料，它是4-〔4-（N-乙基对锍苄氨基）二苯甲叉〕-〔1-（N-乙基-N-对锍苄基）-δ-2，5-环己二烯亚胺〕的一钠盐。所有食品、药物和化妆品用着色剂和它们相应的化学结构的详细阐述可以在Kirk-Othmer的化学工艺大全（Encyclopedia    of    Chemical    Technology）第三版，第五卷，第857-884页上查找，这里引用这段文字作为参考。

可用于胶质组合物中的适用的油和脂包括部分氢化的植物脂或动物脂，例如椰子油、棕榈仁油、牛油、猪油等。这些成分的用量按胶质组合物的重量计通常约为0-7.0%，最好是约0-3.5%。

如前所述，本发明的协合甜味剂组合物含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸1-甲酯（天冬甜精）。在一优选实施例中，该协合甜味剂组合物包含L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精），以重量计，二者的比例分别为约40∶60至90∶10。在一个更优选的实施例中，该协合组合物包含L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯，以重量计，二者的比例约为50∶50至90∶10，最好是约58∶42至85∶15。

按照本发明，可以将有效量的本发明协合甜味剂组合物混合到口香糖组合物中。所用的协合甜味剂组合物的确切的量通常是一个择优问题，它受所制备的胶质组合物的特定类型、所用的填充剂或载体的类型、所用香料的类型以及所要求的甜度等因素的影响。因此，协合甜味剂组合物的用量可以改变以达到最终产品所要求的效果，这些改变对技术人员来说是力所能及的，无需做过多的试验。通常，口香糖组合物中的协合甜味剂组合物的量按口香糖组合物重量计约为0.005%至0.5%，优选约0.05%至0.3%，更优选的是约0.15%至0.25%。

本发明可扩展到制备改进的甜口香糖组合物的方法。胶质组合物可以用技术人员已知的标准技术和设备进行制备。可用于本发明的设备包括口香糖生产中所熟知的混合设备和加热设备，因此，具体设备的选择对技术人员来说是明了的。

在该方法中，组合物的制备方法是将本发明的协合甜味剂组合物和口香糖基料与最终所要求的组合物的其他成分一起混合到口香糖组合物中。通常根据所要求组合物的性质在组合物中加入其他成分，这是普通技术人员所熟知的。最终的口香糖组合物易于用食品工艺和制药技术中公知的方法制备。例如，将胶质基料加热到足以软化此基料但又不会对基料的物理性质和化学结构产生不良影响的温度。采用的最佳温度可以随所用胶质基料的成分而不同，但是这些温度易于由技术人员来确定而无需过多的试验。

通常使胶质基料在约60℃至120℃熔化，熔化时间足以使基料熔融。例如，可将胶质基料在这些条件下在以渐增方式与基料的其余成分混合之前加热约30分钟，其余成分（包括增塑剂、软化剂、填充剂、协合甜味剂、填料、着色剂和风味剂等）可以塑化此混合物和调节基料的硬度、粘弹性和成形性。继续混合直到胶质组合物形成一种均匀的混合物。此后即可将胶质组合物形成所要求的口香糖形状。

本发明的另一重要方面包括含有本发明的协合甜味剂组合物的甜的糖果组合物和制备这种甜的糖果组合物的方法。糖果配方的制备方法历史上是熟知的，多年来很少有变化。糖果可分类为硬糖或软糖。本发明的协合甜味剂组合物可以掺入到传统的硬糖和软糖中。

硬糖可以用传统的方法加工和配制。通常，硬糖的基料由保持无定形或透明状态的糖和其他碳水化合物填充剂的混合物组成。这种形式被看作是通常含有约0.5%至1.5%水分的固态糖浆。这样的物料按最终组合物重量计通常含有高到约92%的玉米糖浆、高到约55%的糖和约0.1%至5%的水。糖浆成分通常用高果糖玉米糖浆制备，但也可包括其他物料。也可加入如风味剂、甜味剂、酸化剂、着色剂等其他成分。

这些糖果可以常规地用传统方法制备，例如用明火熬糖锅、真空熬糖锅和表面刮板式熬糖锅（也叫做高速常压熬糖锅）进行制备。

明火熬糖锅涉及传统的加工糖果基料的方法。在此方法中，在一个锅中加热需要量的碳水化合物填充剂使其溶解在水中。然后可再加入填充剂，继续熬煮直至达到145℃至156℃的最终温度。然后冷却这批料并加工成塑料状物料以掺入诸如香料、着色剂等添加剂。

高速常压熬糖锅有一个热交换器表面，在热交换器表面上展开一层糖膜，在几分钟内将糖膜加热到165℃至170℃。然后快速冷却到100℃至120℃，并搅拌成塑料状物料以便掺入如香料、着色剂等添加剂。

在真空熬糖锅中，将碳水化合物填充剂加热到125℃至132℃沸腾，抽真空，不再加热而再蒸发掉一些水分。熬糖完成时，物料成为塑料状稠度的半固体。此时，用常规的机械搅拌操作把香料、着色剂和其他添加剂混合进物料中。

在传统的硬糖制作过程中，把香料、着色剂和其他添加剂均匀地混合所要求的最适混合是由物料达到均匀分布所需要的时间来决定的。正常情况，混合时间4至10分钟是合适的。

一旦糖料已经调合好，便可切割成可操作的各部分或形成所要求的形状。有各种成形技术可以采用，这随所要求的最终产品的形状和大小而定。有关硬糖的组成和制备方法的一般讨论可以在H.A.Lie-berman的“药物剂型：片剂”（Pharmaceutical    Dosage    Forms：Tablets）（1980年第1卷，第339至469页，美国纽约州纽约，Marcel    Dekker公司）中查找，其公开内容在此列为参考。

按照本发明，所用的设备包括糖果制造技术中熟知的熬糖设备和混合设备，因此具体设备的选择对技术人员来说是明了的。

与此相反，压成片状的糖果含有特殊物料，在压力下使结构成形。这些糖果通常含有按组合物重量计高到约95%的糖和典型的片剂赋形剂（如粘合剂和润滑剂）以及香料、着色剂等。

和硬糖相似，软糖也可用于本发明。软糖（如牛轧糖）的制备涉及传统的方法，例如将两种主要成分合并在一起，这两种成分是：（1）一种高沸点糖浆（如玉米糖浆、氢化淀粉水解产物等;（2）一种质地较轻的糖果气泡基，通常用卵清蛋白、明胶、植物蛋白（如大豆衍生化合物）、无糖牛奶衍生物（如乳蛋白质）和它们的混合物来制备。糖果气泡基通常较轻，例如，其密度为约0.5-0.7克/毫升。

软糖中的高沸点糖浆较粘稠，其密度比糖果气泡基成分高，常含有大量的碳水化合物填充剂（如氢化淀粉水解产物）。习惯上，最终牛轧糖组合物的制备方法是在搅拌下将高沸点糖浆加到糖果气泡基中形成基本的牛轧糖混合物。其他成分，例如风味剂、其余的碳水化合物填充剂、着色剂、防腐剂、药物及它们的混合物等也可以随后在搅拌下加入。对牛轧糖的组成和制备方法的一般讨论可以在B.W.Min-ifie的“巧克力、可可和糖果：科学和技术”一书中查找（1980年第二版，第424-425页，美国康涅狄格州韦斯特波AVI出版公司出版），该公开在这里引用作为参考。

制备软糖的步骤是已知的步骤。一般，先制备糖果气泡基，然后在搅拌下缓慢加入糖浆，加入时的温度至少约65℃，最好至少约100℃。将各成分的混合物继续混合直至形成均匀的混合物，此后将混合物冷却到低于80℃，此时可加入香料。继续混合该混合物一段时间直到可以取出和形成合适的糖果形状。

如上所述，本发明的协合甜味剂组合物包含L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）。在一个优选实施例中，该协合甜味剂组合物包含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）的比例按重量计约为40∶60至90∶10。在一个更优选的实施例中，该协合甜味剂组合物包含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯的比例按重量计为约50∶50至90∶10，最好是约58∶42至85∶15。

按照本发明，可以把有效量的本发明的协合甜味剂组合物混合到硬糖和软糖中。协合甜味剂组合物的确切的量可以变化以达到最终产品所要求的效果，这种改变是技术人员力所能及的，无需做过多的试验。使用的协合甜味剂组合物的确切的量通常是一个择优问题，它受以下诸因素影响：如所制备的糖果的特定类型、所用填充剂或载体的类型、所用香料的类型以及所要求的甜度等。因此，协合甜味剂组合物的量可以变化以达到最终产品所要求的效果，这种变化是技术人员力所能及的，无需做过多的试验。通常，在硬糖或软糖中协合甜味剂组合物的量按糖果的重量计约为0.005%至0.5%，优选约0.01%至0.2%，更优选的是约0.04%至0.15%。

本发明可延伸到制备改进的甜糖果的方法。用技术人员已知的标准技术和设备，可以将此协合甜味剂组合物加到传统硬糖或软糖组合物中。本发明中所用的设备包括糖果制造技术中熟知的混合设备和加热设备，因此具体设备的选择对技术人员来说是明了的。

在这一方法中，把本发明的协合甜味剂组合物同糖果填充剂与最终所要求的组合物的其他成分一起混合到糖果组合物中，制得一种组合物。其他成分通常根据所要求的组合物的性质而加入，这是技术人员所熟知的。最终的糖果组合物易于用食品工艺和制药技术中公知的方法制备。此后即可将糖果混合物形成所要求的糖果形状。

协合甜味剂组合物可以用传统的成分配制，这些成分能提供许多适合于特定用途的质地。这些成分的形态可以是硬糖和软糖、片糖、太妃糖、牛轧糖、咀嚼糖、口香糖等，可以是有糖的和无糖的。可用的成分可选自许多物料。这些物料包括稀释剂、粘合剂、胶粘剂、润滑剂、崩解剂、填充剂、保湿剂、缓冲剂和吸附剂等，但不限于这些。这些糖果和口香糖制品的制备方法是熟知的。

下列实施例进一步阐明本发明，但不是要限定权利要求书的有效范围。说明书和权利要求书中提到的所有分额和百分比除特别注明以外都按最终组合物的重量计。

实施例1-10

这些实施例阐明口香糖组合物中L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）相组合的协合甜味效应。

用传统的口香糖生产技术，按表1中所述比例，将干粉状的阿利甜精和天冬甜精混合配制成试验用口香糖组合物。

以蔗糖＝1、阿利甜精＝2000倍、天冬甜精＝180倍（指溶液，在口香糖中约为140倍）作为相对尺度，在实施例2-10的口香糖组合物中所规定的甜味剂百分比应产生相同的甜度。按上述规定的终点，改变实施例2-10中阿利甜精和天冬甜精数量的百分比，应当产生相同的甜度。但发现结果并非如此。

一个对包括口香糖在内的食用制品的感官评价有经验的感官咀嚼专家评审小组，对实施例1-10的口香糖组合物，分别评价了在咀嚼30秒、2分钟、6分钟和10分钟时的相对甜度。结果图示于图1，图1以甜度对各种阿利甜精∶天冬甜精比例作图。每个图中的直线是预期的甜度。

图1表明实施例9的口香糖组合物具有等量的甜度，这意味着在阿利甜精和天冬甜精的比例为25∶75时，没有或几乎没有协合甜味效应。实施例3-8的口香糖组合物具有不同程度的增强的甜度，这意味着阿利甜精和天冬甜精之间的比例为约40∶60至90∶10时，有协合甜味效应。当比例为约50∶50至90∶10时，阿利甜精和天冬甜精之间有较大的协合作用，而当比例为约58∶42至83∶17时，阿利甜精和天冬甜精之间有最大的协合作用。

实施例11-13

这些实施例进一步阐明口香糖组合物中L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）相组合的协合甜味效应。

实施例4的口香糖组合物中阿利甜精和天冬甜精的比例为80∶20，将口香糖组合物中甜味剂的量降低实施例4的口香糖组合物中所含的甜味剂量的15%、30%和50%。表2列出了实施例11-13的口香糖组合物的配方。

表2

口香糖组合物中的协合甜味剂组合

成分 实施例（重量％）

11 12 13

    胶质基料                                  23.0                  23.0                23.0

    填充剂                                      59.9034            59.9433          60.0898

    软化剂                                      15.5                  15.5                15.5

    着色剂                                        0.17                  0.17                0.17

风味剂 1.2 1.2 1.2

    阿利甜精                                    0.176                0.145              0.0104

天冬甜精 0.0506 0.0417 0.0298

    阿利甜精：天冬甜精                80:20                80:20              80:20

甜味剂减少 15% 30% 50%

一个感官咀嚼专家评审小组评价了咀嚼30秒钟、2分钟、6分钟和10分钟时实施例11-13的口香糖组合物的相对甜度。图2以阔条图形式描绘了这些结果，在不同时间内以甜度对甜味剂组合物浓度减少百分比作图。

图2表明了实施例12的口香糖组合物的实际甜度，该组合物的甜味剂组合物浓度减少了30%，其甜度接近该阿利甜精∶天冬甜精比例时预期的甜度。甜味剂组合物浓度减少50%时，实施例13的口香糖组合物的实际甜度低于该阿利甜精∶天冬甜精比例时预期的甜度。图2也表明，约30秒钟后，甜味剂协合作用的水平约为35%。约2分钟后，甜味剂协合作用的水平约为45%。约6分钟后，看来甜味剂组合物已咀嚼完。因此，当阿利甜精和天冬甜精之间的比例为80∶20时，甜味剂的协合效应约为35%至45%。

实施例14-17

这些实施例阐明L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸    N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺（阿利甜精）和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸    1-甲酯（天冬甜精）在溶液中的协合甜度。

制备阿利甜精和天冬甜精的最初储备溶液。阿利甜精配制成0.1%溶液，天冬甜精配制成1.0%溶液。然后将这些储备溶液按照上面实施例1-10中所发现的协合作用比例混合而配制成试验溶液。这些溶液具有以下比例：

溶液    %阿利甜精    %天冬甜精    阿利甜精∶天冬甜精

14    0.10    -    100∶0

15    0.08    0.20    80∶20

16    0.05    0.50    50∶50

17    -    1.0    0∶100

按照蔗糖＝1、阿利甜精＝2000倍和天冬甜精＝180倍的相对尺度，上述实施例14-17的溶液中的甜味剂百分比应当产生相同的甜度。按照上述规定的终点，改变实施例14-17中阿利甜精和天冬甜精的数量百分比，应当产生相同的甜度。但发现结果并非如此。

一个专家品尝评审小组评价了实施例14-17的溶液，品尝结果用图3的阔条图表示，以甜度对阿利甜精∶天冬甜精的比例作图。

图3表明，实施例15和16的溶液有不同程度的甜度提高，意味着阿利甜精和天冬甜精的比例为约80∶20至50∶50时有协合甜味效应。

如此阐述的本发明，显然在许多方面是可以改变的。这些改变不能认为是离开了本发明的精神和范围，所有这些修改都包括在权利要求书的范围之内。

Claims (21)

1、一种制备协合甜味剂组合物的方法，包括混合L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸N-(2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基)酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸1-甲酯。

2、权利要求1所述的方法，其特征在于，L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约40∶60至约90∶10。

3、权利要求2所述的方法，其特征在于，L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约50∶50至约90∶10。

4、权利要求3所述的方法，其特征在于，L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约58∶42至约85∶15。

5、一种制备甜的食用组合物的方法，包括将有效量的一种协合甜味剂组合物同一种药用载体混合，其中的协合甜味剂组合物含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯。

6、权利要求5所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸1-甲酯的重量比为约40∶60至约90∶10。

7、权利要求6所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸1-甲酯的重量比为约50∶50至约90∶10。

8、权利要求5所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物的量约为食用组合物重量的0.005%至0.5%。

9、一种制备甜的口香糖组合物的方法，包括将有效量的协合甜味剂组合物同一种口香糖基料混合，其中的协合甜味剂组合物含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯。

10、权利要求9所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比例为约40∶60至约90∶10。

11、权利要求10所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约50∶50至约90∶10。

12、权利要求9所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物的量约为口香糖组合物重量的0.005%至0.5%。

13、一种制备甜的糖果组合物的方法，包括将有效量的一种协合甜味剂组合物同一种糖果填充剂混合，其中的协合甜味剂组合物含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸1-甲酯。

14、权利要求13所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约40∶60至约90∶10。

15、权利要求14所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约50∶50至约90∶10。

16、权利要求13所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物的量约为糖果组合物重量的0.005%至0.5%。

17、一种甜化食用组合物的方法，包括将有效量的一种协合甜味剂组合物加到一种食用组合物中，其中的协合甜味剂组合物含有L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯。

18、权利要求17所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约40∶60至90∶10。

19、权利要求18所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物所含的L-α-天冬氨酰基-D-丙氨酸  N-（2，2，4，4-四甲基-3-硫代环丁烷基）酰胺和N-L-α-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸  1-甲酯的重量比为约50∶50至约90∶10。

20、权利要求17所述的方法，其特征在于，协合甜味剂组合物的量约为食用组合物重量的0.005%至0.5%。

21、一种按权利要求1所述方法制备的协合甜味剂组合物。

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