CN104716364A - 一种锌/空气电池低温启动方法 - Google Patents

一种锌/空气电池低温启动方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种锌空气电池低温启动方法，包括将锌空气电池正负极相连以实现其内部短路，利用短路反应放出的热量对处于低温环境的锌空气电池加热；或于低温环境现场配置高浓度KOH电解液，利于KOH固体溶解放出的热量对处于低温环境的锌空气电池加热；或同时采用上述两种方法对处于低温环境的锌空气电池加热。本发明所述方法具有简便、易于实施、不增加电池结构的复杂性、能量转化效率高等优点。

Description

一种锌/空气电池低温启动方法
技术领域
本发明涉及一种锌空气电池低温启动的方法。
背景技术
由于正极反应物不储存在电池内部，锌空气电池拥有高的质量比能量和体积比能量。在所有商业化的一次电池中，锌空气电池具有最高的能量密度（Journal of Power Sources163(2006)591–597），同时，由于金属锌资源丰富、价格低廉，因此锌空气电池在便携式移动电源、大型固定电站等方面均有十分广阔的应用前景。
但在低温下，锌空气电池的放电性能急剧下降，限制了锌空气电池在野外极寒天气下的使用。对于在50mA·cm-2电流密度下放电的锌空气电池而言，在常温下，其可以瞬间达到输出电压大于等于0.8V的常规放电要求；而在-20℃时，相同单体电池放电时，在此放电要求（输出电流密度达到50mA·cm-2且输出电压大于等于0.8V）下，电池仅能维持数秒，随即便无法正常对外供电；而在-30℃环境下，相同单体电池放电时无法达到输出电流密度达到50mA·cm-2且输出电压大于等于0.8V的放电要求，因此无法正常对外供电。
为提高低温天气下锌空气电池的放电性能，可利用一部分自身能量使电池或电池系统温度升高，使得电池或电池系统能够正常对外供电。ZL93232961.6和201210352888.6等提出在电池外部加装电热器，电池给加热器供电产生热量并加热电池的方法，但此方法增加了电池结构复杂性，同时由于加热器位于电池外部，存在散热等使得能量利用率低的问题。US8071240-B2提出电池外部加装反应物储存腔，当反应物与空气或水接触反应时放热，从而加热电池的方法。但此方法增加了单体电池结构的复杂性，且由于电池系统的紧凑型，此方法无法在电池系统安装实施。
发明内容
本发明针对上述问题，提出电池在系统内部自短路，并利用短路反应放出的热量对锌空电池加热，同时结合锌空气电池使用高浓度KOH溶液作为电解液的特点，提出通过现场配置高浓度KOH电解液的方法得到热的电解液并加热电池。具体发明内容如下：
一种锌空气电池低温启动方法，采用短路加热法，或化学加热法，或上述两种方法结合的方法对处于低温环境的锌空气电池进行加热，从而使锌空气电池可以在低温条件下正常启动。
所述短路加热法为将锌空气电池正负极相连以实现其内部短路，利用短路反应放出的热量对处于低温环境的锌空气电池加热。
所述化学加热法为在低温环境中现场配置高浓度KOH电解液，利用KOH固体溶解放出的热量对处于低温环境的锌空气电池加热。
锌空气电池所述低温环境为-30℃-0℃的环境。
与传统方法相比，本发明所述方法具有简便、易于实施、不增加电池结构的复杂性、能量转化效率高等优点。
附图说明
图1对比例1和对比例2所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出
电压曲线。
图2实施例1所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图3实施例2所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图4实施例3所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图5实施例4所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图6实施例5所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图7实施例6所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图8实施例7所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图9实施例8所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图10实施例9所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
图11实施例11所述单电池在50mA·cm-2恒流放电时输出电压曲线。
具体实施方式
对比例及实施例所采用的低温启动方法详见表1。
表1 对比例及实施例所采用的低温启动方法列表
对比例1：30.5%KOH溶液加入到锌空气电池单体电池电解液槽中。其中，单体电池阴极（九能京通（天津）新能源科技有限公司），电极面积为384cm2，阳极为锌片（99.9%，国药集团化学试剂有限公司）。（除特殊说明外，后续对比例及实施例中的阴、阳极及电极面积与此相同）
该单体电池置于20℃环境中，保持2h以上使得单体电池和电解液与环境恒温。在50mA·cm-2恒流放电条件下，得到电池在该条件下的输出电压曲线，见图1。由输出电压曲线可知，在20℃环境下，单体电池可以正常启动进行50mA·cm-2恒流放电。
对比例2：将30.5%KOH溶液加入到锌空气电池单体电池电解液槽中。该单体电池置于10℃环境中，保持2h以上使得单体电池和电解液与环境恒温。在50mA·cm-2恒流放电条件下，得到电池在该条件下的输出电压曲线，见图1。由输出电压曲线可知，在10℃环境下，单体电池可以正常启动进行50mA·cm-2恒流放电。
实施例1：（化学加热法）将单体电池置于0℃环境中。取287g22%的KOH溶液以及35.2g固体KOH，置于0℃环境中，放置2h以上使KOH溶液、固体KOH以及单体电池均与环境恒温。将固体KOH加入到22%的KOH溶液中，通过KOH溶解过程中放出的热量加热溶液，可得到温度高于20℃的30.5%的KOH溶液。将得到的此溶液加入到单体电池中，并在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图2。
为进行对比，将单体电池置于0℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图2所示。由放电曲线可知，在0℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持约200秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例2：（化学加热法）将单体电池置于-10℃环境中。取287g22%的KOH溶液以及35.2g固体KOH，置于-10℃环境中，放置2h以上使KOH溶液、固体KOH以及单体电池均与环境恒温。将固体KOH加入到22%的KOH溶液中，通过KOH溶解过程中放出的热量加热溶液，可得到温度高于10℃的30.5%的KOH溶液。将得到的此溶液加入到单体电池中，并在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图3。
为进行对比，将单体电池置于-10℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图3所示。由放电曲线可知，在-10℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持数十秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例3：（化学加热法）将单体电池置于-20℃环境中。取287g22%的KOH溶液以及35.2g固体KOH，置于-20℃环境中，放置2h以上使KOH溶液、固体KOH以及单体电池均与环境恒温。将固体KOH加入到22%的KOH溶液中，通过KOH溶解过程中放出的热量加热溶液，可得到温度高于0℃的30.5%的KOH溶液。将得到的此溶液加入到单体电池中，并在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图4。
为进行对比，将单体电池置于-20℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图4所示。由放电曲线可知，在-20℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持数秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例4：（化学加热法）将单体电池置于-30℃环境中。取287g22%的KOH溶液以及35.2g固体KOH，置于-30℃环境中，放置2h以上使KOH溶液、固体KOH以及单体电池均与环境恒温。将固体KOH加入到22%的KOH溶液中，通过KOH溶解过程中放出的热量加热溶液，可得到温度高于-5℃的30.5%的KOH溶液。将得到的此溶液加入到单体电池中，并在50mA·cm-2恒流放电，启动时的放电曲线见图5。由放电曲线可知，在-30℃环境下，通过本方法，单体电池可以正常启动。
为进行对比，将单体电池置于-30℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池无法启动。
实施例5：（化学加热法）将单体电池置于-10℃环境中。取254.7g12%的KOH溶液以及67.8g固体KOH，置于-10℃环境中，放置2h以上使KOH溶液、固体KOH以及单体电池均与环境恒温。将固体KOH加入到12%的KOH溶液中，通过KOH溶解过程中放出的热量加热溶液，可得到温度高于30℃的30.5%的KOH溶液。将得到的此溶液加入到单体电池中，并在50mA·cm-2恒流放电，启动时的放电曲线见图6。
为进行对比，将单体电池置于-10℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图6所示。由放电曲线可知，在-10℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持数十秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例6：（化学加热法）将单体电池置于0℃环境中。取224mL去离子水以及98.4g固体KOH，置于0℃环境中，放置2h以上使去离子水、固体KOH以及单体电池均与环境恒温。将固体KOH加入到去离子水中，通过KOH溶解过程中放出的热量加热溶液，可得到温度高于55℃的30.5%的KOH溶液。将得到的此溶液加入到单体电池中，并在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图7。
为进行对比，将单体电池置于0℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图7所示。由放电曲线可知，在0℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持约200秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例7：（短路加热法）将单体电池置于0℃环境中。加入约200mL30.5%的KOH溶液，置于0℃环境中，放置2h以上使单体电池与环境恒温。将单体电池直接短路，约10min后，单体电池温度可从0℃升高至5℃以上。将单体电池在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图8。
为进行对比，将单体电池置于0℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图8所示。由放电曲线可知，在0℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持约200秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例8：（短路加热法）将单体电池置于-10℃环境中。加入约200mL30.5%的KOH溶液，置于-10℃环境中，放置2h以上使单体电池与环境恒温。将单体电池直接短路，约10min后，单体电池温度仅升高约3.6℃。将单体电池在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图9。
为进行对比，将单体电池置于-10℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图9所示。由放电曲线可知，在-10℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持数十秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池也仅能维持约100秒，之后便无法正常对外供电。为改善短路加热法低温启动性能，改用锌膏为阳极，见实施例9。
实施例9：（短路加热法）将单体电池（其中电池阳极为自制锌膏，含锌粉260g）置于-10℃环境中。加入约200mL30.5%的KOH溶液，置于-10℃环境中，放置2h以上使单体电池与环境恒温。将单体电池直接短路，约10min后，单体电池温度可从-10℃升高至10℃以上。将单体电池在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图10。
为进行对比，将上述同样单体电池置于-10℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图10所示。由放电曲线可知，在-10℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持数十秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。
实施例10：（短路加热法）将单体电池置于-20℃环境中。加入约200mL30.5%的KOH溶液，置于-20℃环境中，放置2h以上使单体电池与环境恒温。将单体电池直接短路，约10min后，单体电池温度仅升高1.3℃。单体电池无法启动进行50mA·cm-2恒流放电。为改善短路加热法低温启动性能，改用锌膏阳极，见实施例11。
实施例11：（短路加热法）将单体电池（其中电池阳极为自制锌膏，含锌粉260g）置于-20℃环境中。加入约200mL30.5%的KOH溶液，置于-20℃环境中，放置2h以上使单体电池与环境恒温。将单体电池直接短路，约10min后，单体电池温度可从-20℃升高至5℃以上。将单体电池在50mA·cm-2恒流放电，启动时的输出电压曲线见图11。
为进行对比，将上述同样单体电池置于-20℃环境中并放置2h以上使单体电池与环境恒温。对单体电池启动并进行50mA·cm-2恒流放电，单体电池输出电压曲线如图11所示。由放电曲线可知，在-20℃环境下，未使用本方法时，单体电池启动后仅能维持数秒，之后便无法正常对外供电，即电池无法正常启动，而通过本方法，单体电池可以正常启动。

Claims (4)

1.一种锌空气电池低温启动方法，其特征在于：
采用短路加热法，或化学加热法，或上述两种方法结合的方法对处于低温环境的锌空气电池进行加热，从而使锌空气电池可以在低温条件下正常启动。
2.如权利要求1所述锌空气电池低温启动方法，其特征在于：
所述短路加热法为将锌空气电池正负极相连以实现其内部短路，利用短路反应放出的热量对处于低温环境的锌空气电池加热。
3.如权利要求1所述锌空气电池低温启动方法，其特征在于：
所述化学加热法为在低温环境中现场配置浓度为20%-50%的KOH电解液，将电解液注入锌空气电池的电解液腔中，利用KOH固体溶解放出的热量对处于低温环境的锌空气电池加热。
4.如权利要求1、2或3所述锌空气电池低温启动方法，其特征在于：锌空气电池所述低温环境为-30℃-0℃的环境。
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1441974A (zh) * 2000-05-11 2003-09-10 西门子公司 燃料电池设备的燃料电池的冷起动方法和相应的燃料电池设备
CN1503388A (zh) * 2002-11-22 2004-06-09 陈任孚 锌燃料电池
JP2005093143A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Nec Corp 燃料電池システムおよびその使用方法
US20060166079A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-27 The Gillette Company Air management system for zinc-air battery
CN2919644Y (zh) * 2006-01-26 2007-07-04 北京长力联合能源技术有限公司 大功率启动电源
CN101434441A (zh) * 2008-12-03 2009-05-20 山东建筑大学 一种化学镀镍磷废液的处理方法
CN101919108A (zh) * 2008-01-25 2010-12-15 株式会社Emw能源 电池用发热装置及包括该电池用发热装置的电池组件
CN101931110A (zh) * 2009-06-18 2010-12-29 比亚迪股份有限公司 用于控制电池加热的方法和装置
CN201749906U (zh) * 2010-05-28 2011-02-16 浙江飞狮电器工业有限公司 一种氢氧化钾电解液配制装置
CN102306857A (zh) * 2011-08-31 2012-01-04 上海尧豫实业有限公司 锌空气动力电池组供气系统
CN103219535A (zh) * 2013-05-10 2013-07-24 天津大学 一种质子交换膜燃料电池堆冷启动的控制方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1441974A (zh) * 2000-05-11 2003-09-10 西门子公司 燃料电池设备的燃料电池的冷起动方法和相应的燃料电池设备
CN1503388A (zh) * 2002-11-22 2004-06-09 陈任孚 锌燃料电池
JP2005093143A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Nec Corp 燃料電池システムおよびその使用方法
US20060166079A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-27 The Gillette Company Air management system for zinc-air battery
CN2919644Y (zh) * 2006-01-26 2007-07-04 北京长力联合能源技术有限公司 大功率启动电源
CN101919108A (zh) * 2008-01-25 2010-12-15 株式会社Emw能源 电池用发热装置及包括该电池用发热装置的电池组件
CN101434441A (zh) * 2008-12-03 2009-05-20 山东建筑大学 一种化学镀镍磷废液的处理方法
CN101931110A (zh) * 2009-06-18 2010-12-29 比亚迪股份有限公司 用于控制电池加热的方法和装置
CN201749906U (zh) * 2010-05-28 2011-02-16 浙江飞狮电器工业有限公司 一种氢氧化钾电解液配制装置
CN102306857A (zh) * 2011-08-31 2012-01-04 上海尧豫实业有限公司 锌空气动力电池组供气系统
CN103219535A (zh) * 2013-05-10 2013-07-24 天津大学 一种质子交换膜燃料电池堆冷启动的控制方法

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