CN104705314A

CN104705314A - 一种杀菌剂组合物及其在水处理中的应用

Info

Publication number: CN104705314A
Application number: CN201310676013.6A
Authority: CN
Inventors: 冯婕; 郦和生; 胡艳华; 王岽
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2013-12-11
Filing date: 2013-12-11
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2033-12-11
Also published as: CN104705314B

Abstract

本发明公开了一种杀菌剂组合物，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂和季铵盐杀菌剂。本发明还公开了该杀菌剂组合物在水处理中的应用。对该杀菌剂组合物的粘泥剥离能力、杀菌能力和对碳钢片的缓蚀能力进行了评价，结果表明该杀菌剂组合物作为水处理剂，具有较好的粘泥剥离效果，杀菌效果快且持续时间长，同时对碳钢片缓蚀作用优良。

Description

一种杀菌剂组合物及其在水处理中的应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂组合物，以及该杀菌剂组合物在工业冷却循环水处理中的应用。

背景技术

循环冷却水系统中细菌和藻类的控制，一般通过投加杀菌剂来控制。常用的杀菌剂分为两大类，氧化型和非氧化型杀菌剂。常用氧化型杀菌剂主要包括氯气、二氯异氰尿酸钠（简称优氯净）、三氯异氰尿酸（简称强氯精）等；常用非氧化型杀菌剂主要包括季铵盐类有机物、季鏻盐类有机物、异噻唑啉酮、戊二醛等。氧化型杀菌剂因其价格低廉而被普遍使用，但其易受循环冷却水中pH、有机物、阻垢缓蚀剂等的影响和干扰，使之杀菌效果降低，而且长期使用，由于微生物产生抗药性影响杀菌效果；非氧化型杀菌剂不以氧化作用杀死水中微生物，而是通过作用于微生物的特殊部位使之致死，因此，非氧化型杀菌剂不受循环冷却水中pH、有机物、阻垢缓蚀剂等因素的影响和干扰。非氧化型杀菌剂还可以作为氧化型杀菌剂的辅助杀菌剂，定期在循环冷却水中使用，可以剥离循环冷却水系统中的生物黏泥，同时可防止微生物产生抗药性。

杀菌剂的复配是解决微生物抗药性和使药剂多功能化（指剥离、瞬间杀菌效果和杀菌持续时间长等功能）的一种有效方法。复配一般为非氧化型杀菌剂之间的复配。复配原则为两种或多种杀菌剂复配后，复合杀菌剂的杀菌性能优于各杀菌剂单独作用之和。要求在成本上有所降低，在性能上有协同或互补效果。到目前为止所有的复合杀菌剂均只具有粘泥剥离和杀菌性能，但不具备缓蚀阻垢功能，因此在实际应用时必须将复合后的杀菌剂与其他缓蚀阻垢剂配合使用才能保证循环水的正常运行。

发明内容

本发明的目的在于克服现有的复合杀菌剂功能单一化的缺陷提供了一种杀菌剂组合物及其应用，该杀菌剂组合物兼具杀菌、粘泥剥离和缓蚀性能。

众所周知，季铵盐杀菌剂是我国各大化工和油田使用最多、应用最广的一类非氧化型杀菌剂，主要作为抗菌性的表面活性剂，例如十二烷基二甲基苄基氯化铵和十四烷基二甲基苄基氯化铵。季铵盐杀菌剂的瞬间杀菌效果好但药效持续时间不长，很难长时间有效地控制循环冷却水中微生物的数量，目前主要用作粘泥剥离剂。此外季铵盐杀菌剂对剥离下来的粘泥也不能彻底杀死，游离的微生物短期内会再次生成粘泥。同时，季铵盐类杀菌剂更新换代速度缓慢，循环水中长期投加会使微生物对该季铵盐类杀菌剂产生抗药性，因此，随着使用时间的延长，循环水中季铵盐杀菌剂的投加量也在不断增加。

苯酰胺类杀菌剂通常用作农作物杀菌剂，常见的有甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺。这四种药剂用作农药杀菌剂，杀菌效果好，但很少用于循环冷却水系统，主要是由于这几种药剂在水中的溶解度较低，在循环冷却水处理中的使用受到一定限制。

本发明的发明人研究发现，苯酰胺类杀菌剂和季铵盐杀菌剂有较好的协同作用，复配使用既可以增强粘泥剥离和杀菌效果以降低杀菌剂的投加量，又可以对碳钢产生较好的缓蚀作用。

为此，本发明提供了一种杀菌剂组合物，其中，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂和季铵盐杀菌剂。

本发明还提供了上述杀菌剂组合物在水处理过程中的应用。

本发明中将苯酰胺类杀菌剂和季铵盐杀菌剂复配后得到的水处理剂，在用于工业冷却循环水处理时不但具有杀菌和粘泥剥离的效果，还具有缓蚀作用。可见虽然本发明的杀菌剂组合物是杀菌剂之间的复配，但在实际应用时可以不再加入或加入少量的缓蚀阻垢剂即可使用，比传统的复配杀菌剂的功效更加齐全。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种杀菌剂组合物，其中，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂和季铵盐杀菌剂。

根据本发明的杀菌剂组合物，其中，将所述苯酰胺类杀菌剂和所述季铵盐杀菌剂复配后就能应用于水处理中，优选情况下，所述苯酰胺类杀菌剂和所述季铵盐杀菌剂的重量比为(2-300)：100，更优选为(4-150)：100，更进一步优选为(4-80)：100。

根据本发明的杀菌剂组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂具有较强的杀菌作用，因此本发明的组合物中所述苯酰胺类杀菌剂可以为本领域常规的苯酰胺类杀菌剂，优选情况下，所述苯酰胺类杀菌剂为甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺中的一种或多种，更优选为甲霜灵。其中，甲霜灵的化学名为D,L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，其分子式为C₁₅H₂₁NO₄；恶霜灵的化学名为2-甲氧基-N-(2-氧代-1,3-恶唑烷-3-基)乙酰胺-N-(2′,6′-二甲基苯)，其分子式为C₁₄H₁₈N₂O₄；苯霜灵的化学名为N-苯乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯，其分子式为C₂₀H₂₃NO₃；甲呋酰胺的化学名为N-苯乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯，其分子式为C₁₂H₁₁NO₂。另外，由于苯酰胺类杀菌剂在水中的溶解度较低，因此，配药时可先用少量乙醇溶解。

根据本发明的杀菌剂组合物，其中，所述季铵盐杀菌剂为非氧化型杀菌剂，具有较好的粘泥剥离作用，因此本发明的组合物中所述季铵盐杀菌剂可以为本领域常规的季铵盐杀菌剂，优选情况下，所述季铵盐杀菌剂为烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基苄基溴化铵、烷基三甲基氯化铵、烷基三甲基溴化铵、双烷基二甲基氯化铵和双烷基二甲基溴化铵中的一种或多种。更优选情况下，所述季铵盐杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、双十烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基溴化铵中的一种或多种，更进一步优选为双十烷基二甲基氯化铵和/或双十八烷基二甲基溴化铵。

在本发明中，所述杀菌剂组合物还可以含有水。所述杀菌剂组合物中的水含量可以根据常规的水处理剂的浓度而确定。当所述杀菌剂组合物含有水时，所述杀菌剂组合物优选以水溶液的形式存在，该水溶液的浓度可以为水处理过程中的水处理剂的实际应用的有效浓度，也可以为比实际应用有效浓度更浓的浓度，并且在实际应用过程中稀释至相应的有效浓度。

本发明还提供了上述杀菌剂组合物在水处理过程中的应用。

在上述应用过程中，所述杀菌剂组合物在用于水处理时可以以本领域的常规有效浓度使用，优选情况下，所述杀菌剂组合物在用于水处理时的有效浓度为10-50mg/L，有效浓度是指相对于1L待处理的水样，投加的水处理剂的质量，单位mg/L。当水处理剂配成水溶液时，该水处理剂以其水溶液计算，即投加的水处理剂的质量为该水溶液的质量。因此，该有效浓度10-50mg/L是指相对于1L待处理的水中该水处理剂的投加量为10-50mg，由于所用水处理剂为该杀菌剂组合物的水溶液，因此投加的10-50mg该水处理剂中还包括该水处理剂中水的量。其中，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为0.5-8mg/L，所述季铵盐杀菌剂的有效浓度为2-25mg/L。优选情况下，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为2-5mg/L，所述季铵盐杀菌剂的有效浓度为5-15mg/L。由于本发明的水处理剂中的各个组分之间具有协同作用，因此在用该水处理剂处理水时，上述各个组分的有效浓度都相对偏低。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

在以下实施例和对比例中，粘泥剥离性能试验、杀菌性能试验和缓蚀性能试验分别根据以下方法测定：

（1）粘泥剥离性能试验

粘泥剥离性能试验的评价方法采用胞外多聚物法。胞外多聚物是活性污泥的重要组成部分，其主要的有机成分是糖类、核酸和蛋白质。当粘泥剥离剂作用于活性污泥后，多糖和核酸等有机成分被分散于循环冷却水中，根据多糖和核酸等有机成分含量对粘泥剥离剂的剥离效果进行评价。具体操作步骤如下：

①活性污泥置于离心机上以7000r/min离心5min，弃去上清液，用蒸馏水反复离心清洗3次，得到备用粘泥；

②在锥形瓶中加入10g/L上述粘泥和粘泥剥离剂（本发明中为本发明实施例中配置的杀菌剂组合物的水溶液的水处理剂），用蒸馏水稀释，在回转仪上以150r/min的转速恒温27℃回转24h；

③取出上述混合液过滤，测定滤液中多糖和核酸含量。多糖含量的测定采用蒽酮硫酸法，核酸含量的测定采用定磷法。

（2）杀菌性能试验

在异养菌的液体培养基中，接种自来水（培养基和自来水的体积比为20：1），自来水水质情况见表1，于30℃培养箱中富集培养1天，并连续转种3次，此培养液为原始菌种。用自来水稀释原始菌种，充分混合后得到菌液，取200ml菌液装于500ml的三角瓶，加入一定浓度的杀菌灭藻剂（本发明中加入本发明实施例中的杀菌剂组合物的水溶液的水处理剂），置于30℃培养箱，于一定间隔取样监测细菌数，同时做空白样，并计算杀菌率。杀菌率计算公式为：杀菌率＝(同一时间空白样的菌数-同一时间样品的菌数)×100％/同一时间空白样的菌数。

（3）缓蚀性能试验

将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入加有水处理剂的自来水中，自来水水质见表1，恒定温度为40±1℃，保持转速为75rpm旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速度。

平均腐蚀速度计算公式为：F=（C×△W）/（A×T×ρ）

C：计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C=8.76×10⁷

△W：试件的腐蚀失重(g)

A：试件的面积(cm²)

T：腐蚀试验时间(h)

ρ：试件材料的密度(kg/m³)

上述试验过程中使用的自来水的水质如表1所示。

表1自来水的水质参数

水质	Ca²⁺	总碱度	总硬度	Cl^-SO₄ ^2-	pH	电导率	总溶固
								自来水	265	180	370	1830	8.0	220	156

水质的测定方法参照如下：

Ca²⁺（以CaCO₃计，mg/L）：参照标准GB/T6910-2006

总碱度（以CaCO₃计，mg/L）：参照标准GB/T15451-2006；

总硬度（以CaCO₃计，mg/L）：参照标准GB/T6909-2008；

Cl^-（mg/L）：参照标准GB/T15453-2008；

SO₄ ^2-（mg/L）：参照标准GB/T14642-2009；

pH值：参照标准GB/T6920-1986；

电导率(μs/cm)：参照标准GB/T6908-2008；

总溶固：参照标准GB/T14415-2007。

在以下实施例和对比例中所提到的甲霜灵、恶霜灵和苯霜灵均购自上海化学试剂厂；甲呋酰胺购自天津一方科技有限公司；45重量%的十二烷基二甲基苄基氯化铵和50重量%的十四烷基二甲基苄基氯化铵均购自山东泰和水处理有限公司，十二烷基二甲基苄基溴化铵、50重量%的十二烷基三甲基溴化铵和50重量%的十二烷基三甲基氯化铵均购自上海金山经纬化工有限公司，双十八烷基二甲基溴化铵和50重量%的双十烷基二甲基氯化铵（362）均购自厦门英诺威化工有限公司，异噻唑啉酮购自北京天擎化工有限公司。其中，带有重量%的季铵盐和异噻唑啉酮是指其水溶液中季铵盐和异噻唑啉酮所占的重量百分比。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将4g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与5g双十八烷基二甲基溴化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A1。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将5g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与30g有效浓度为50重量%的双十烷基二甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A2。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将2g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与22.2g有效浓度为45重量%的十二烷基二甲基苄基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A3。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将0.5g甲霜灵先溶解于3mL的乙醇中，再与40g有效浓度为50重量%的十四烷基二甲基苄基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A4。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将3g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与8g十二烷基二甲基苄基溴化铵和20g的50重量%十二烷基三甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A5。

实施例6

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将2g甲霜灵和2g恶霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与6g有效浓度为50重量%的十二烷基三甲基溴化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A6。

实施例7

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将1g甲霜灵先溶解于3mL的乙醇中，再与50g有效浓度为50重量%十二烷基三甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A7。

实施例8

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将7g甲霜灵先溶解于8mL的乙醇中，再与12g的50重量%十四烷基二甲基苄基氯化铵和32g的50重量%十二烷基三甲基溴化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A8。

实施例9

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将2.5g恶霜灵和3g甲呋酰胺先溶解于5mL的乙醇中，再与4.4g的45重量%十二烷基二甲基苄基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A9。

实施例10

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将8g甲霜灵先溶解于6mL的乙醇中，再与36g的50重量%双十烷基二甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A10。

实施例11

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将0.5g恶霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与40g有效浓度为50重量%的十四烷基二甲基苄基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A11。

实施例12

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将2g恶霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与22.2g有效浓度为45重量%的十二烷基二甲基苄基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A12。

实施例13

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将5g恶霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与30g有效浓度为50重量%双十烷基二甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A13。

实施例14

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将5g苯霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与30g有效浓度为50重量%双十烷基二甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A14。

实施例15

本实施例用于说明本发明提供的所述杀菌剂组合物。

水处理剂的制备：将5g甲呋酰胺先溶解于10mL的乙醇中，再与30g有效浓度为50重量%双十烷基二甲基氯化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂A15。

对比例1

根据实施例1的方法制备水处理剂，不同的是，不加入双十八烷基二甲基溴化铵，从而得到水处理剂B1。

对比例2

根据实施例1的方法制备水处理剂，不同的是，不加入甲霜灵，从而得到水处理剂B2。

对比例3

根据实施例13的方法制备水处理剂，不同的是，不加入双十烷基二甲基氯化铵，从而得到水处理剂B3。

对比例4

根据实施例14的方法制备水处理剂，不同的是，不加入双十烷基二甲基氯化铵，从而得到水处理剂B4。

对比例5

根据实施例15的方法制备水处理剂，不同的是，不加入双十烷基二甲基氯化铵，从而得到水处理剂B5。

对比例6

根据实施例13的方法制备水处理剂，不同的是，不加入恶霜灵，从而得到水处理剂B6。

对比例7

水处理剂的制备：将28.6g有效成分为14重量%的异噻唑啉酮与5g双十八烷基二甲基溴化铵一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成50g水处理剂B7。

测试例1

本测试例用于说明本发明提供的杀菌剂组合物的粘泥剥离、杀菌和缓蚀性能。

将上述实施例中的水处理剂A1-A15和对比例中的B1-B7分别进行粘泥剥离性能试验、杀菌性能试验和碳钢片缓蚀性能试验，其中，各个试验中相对于每1L待处理的水样，各个水处理剂的投加量为50mg，即水处理剂的有效浓度为50mg/L。粘泥剥离性能试验结果见表3，杀菌性能试验结果见表4，碳钢片缓蚀性能试验见表5。

上述试验的待处理的水中所用的水处理剂的各个组分的有效浓度见表2所示。

表2待处理的水中所用的水处理剂的各个组分的有效浓度

表3水处理剂粘泥剥离性能评价试验结果

水处理剂	多糖含量/(mg/L)	核酸含量/(mg/L)
			A1	22.1	4.01
A2	22.3	3.99
			A3	21.8	3.96
A4	21.0	3.92
			A5	20.7	3.84
A6	18.6	3.46
			A7	20.9	3.88
A8	21.4	3.90
			A9	19.4	3.34
A10	21.2	3.95
			A11	21.3	3.89
A12	21.1	3.85
			A13	20.7	3.82
A14	20.9	3.84
			A15	21.0	3.83

B1	4.7	0.52
			B2	19.2	3.68
B3	5.1	0.69
			B4	6.1	0.55
B5	4.3	0.61
			B6	20.1	3.73
B7	19.7	3.66

表4水处理剂杀菌性能评价试验结果

表5水处理剂缓蚀性能评价试验结果

实施例	平均腐蚀速率（mm/a）
		A1	0.052
A2	0.051
		A3	0.054
A4	0.066
		A5	0.056
A6	0.063
		A7	0.065
A8	0.055
		A9	0.059
A10	0.057
		A11	0.068
A12	0.057
		A13	0.055
A14	0.057
		A15	0.056
B1	0.103
		B2	0.158
B3	0.121
		B4	0.114
B5	0.109
		B6	0.170
B7	0.167

从表3、4和5中的数据可以看出，本发明中的杀菌剂组合物作为水处理剂应用于水处理中时具有较好的粘泥剥离效果、杀菌效果快且持续时间长同时具有较小的碳钢片腐蚀速率，可见其缓蚀作用较好。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种杀菌剂组合物，其特征在于，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂和季铵盐杀菌剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂和所述季铵盐杀菌剂的重量比为(2-300)：100。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂和所述季铵盐杀菌剂的重量比为(4-150)：100。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂和所述季铵盐杀菌剂的重量比为(4-80)：100。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂为甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺中的一种或多种，优选为甲霜灵。

6.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述季铵盐杀菌剂为烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基苄基溴化铵、烷基三甲基氯化铵、烷基三甲基溴化铵、双烷基二甲基氯化铵和双烷基二甲基溴化铵中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述季铵盐杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、双十烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基溴化铵中的一种或多种，优选为双十烷基二甲基氯化铵和/或双十八烷基二甲基溴化铵。

8.权利要求1-7中任意一项所述的杀菌剂组合物在水处理过程中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为0.5-8mg/L，所述季铵盐杀菌剂的有效浓度为2-25mg/L。

10.根据权利要求9所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为2-5mg/L，所述季铵盐杀菌剂的有效浓度为5-15mg/L。