CN104703472B - 农用化学品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物,该组合物包括一种农用化学品和一种具有化学式(I)的化合物其中每个A是独立地选自C1‑10烷二基;n是一个整数,选自0至45,包括端值;并且m是一个整数,选自1、2、3和4;R是一种支链的或直链的C1‑C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基,或是C3‑C8完全饱和的环基;并且R是被取代1、2、3或4次,如通过值m定义;并且当m是1并且n不是零时,R也可以是氢;并且Q是一种支链的或直链的C1‑C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基,或是C3‑C8完全饱和的环基;条件是当m是1并且n是零时,Q和R不都是选自一种支链的或直链的C1‑C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,涉及制造以及使用这些组合物的方法;并且涉及这些化合物作为用于农用化学品使用的佐剂的用途。具体地讲,本发明涉及选自以下各项的组合物:乳剂浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、在水中的颗粒悬浮液(SC)、可溶液体(SL)、微胶囊配制品(CS)、颗粒与乳剂的悬浮液(SE)、分散体浓缩物(DC)、油悬浮液(OD)、水可分散的颗粒(WG)、可溶颗粒(SG)和可湿性粉剂(WP)。

Description

农用化学品组合物
本发明涉及新的碳酸酯化合物;涉及包括这些新的化合物的组合物;涉及制造以及使用这些组合物的方法;并且涉及这些新的化合物作为佐剂(特别是用于农用化学品使用的)的用途。具体地讲,本发明涉及选自以下各项的组合物:乳剂浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、在水中的颗粒悬浮液(SC)、可溶液体(SL)、微胶囊配制品(CS)、颗粒与乳剂的悬浮液(SE)、分散体浓缩物(DC)、在油中的颗粒悬浮液(OD)、水可分散的颗粒(WG)、可溶颗粒(SG)和可湿性粉剂(WP)。
在组合物中的生物活性成分(AI)(例如一种农用化学品)的功效通常可以通过添加另外的成分而得到改进。所观察到的多种成分的组合功效有时可以显著高于所使用的单个组分所预期的功效(协同作用)。佐剂是能够提高AI的生物活性、但本身没有显著的生物活性的物质。该佐剂通常是一种表面活性剂,并且可以包括于配制品中或分开地加入(通常称为制成配制品,或称为罐混合添加剂)。
除了对生物活性的影响,佐剂的物理特性具有关键重要性,并且在选择时必须考虑到与所关心的配制品的相容性。例如,通常更简单的是将一种固体佐剂掺入一种固体配制品(例如水溶性或水分散性颗粒)中。通常,佐剂依赖于表面活性剂特性用于增强生物活性,并且一类典型的佐剂包括烷基或芳基基团以提供一个亲脂性部分并且包括(聚)乙氧基链以提供一个亲水性部分。出于不同目的,在佐剂的选择方面已经公开了很多文献,如赫斯(Hess),F.D.和福伊(Foy),C.L.,《除草技术》(Weed technology)2000,14,807-813。
本发明基于以下发现,某些碳酸酯化合物是出人意料地有效的佐剂,显著增强了活性成分的生物活性。
本发明提供了具有化学式(I)的新颖的碳酸酯化合物
其中
每个A是独立地选自C1-10烷二基;n是一个整数,选自0至45,包括端值;并且m是一个整数,选自1、2、3和4;R是一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基,或是一个C3-C8完全饱和的环基;并且R是被取代1、2、3或4次,如通过值m定义;并且当m是1并且n不是零时,R也可以是氢;
并且Q是一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基,或是一个C3-C8完全饱和的环基;
条件是当m是1并且n是零时,Q和R不都是选自一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键。
可替代地,当n是零时,Q和R是不相同的。
不同于以上定义的取代基,R未被进一步取代。类似地,Q未携带其他取代基。
在一个第二方面,本发明提供了一种组合物,该组合物包括一种生物活性成分(优选一种农用化学品)以及一种具有化学式(I)的化合物。
在一个第三方面,本发明提供了如此处所述的一种具有化学式(I)的化合物作为用于一种生物活性成分(优选一种农用化学品)的佐剂的用途。
在另一个方面,本发明提供了如在此所述的一种农用化学品组合物用于控制有害生物的用途。
在仍另一个方面,提供了一种控制有害生物的方法,包括将本发明的组合物施用到所述有害生物或所述有害生物的场所。
在又另一个方面,提供了一种制造如在此所述的农用化学品组合物的方法,包括将一种生物活性成分和具有化学式(I)的化合物进行组合。
Q和R可各自独立地是C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物可以是烷基基团、烯基基团、烷基二烯基基团或烷基三烯基基团。
烷基基团和部分是直链或支链的,并且除非明确相反地说明,是未取代的。用于本发明的合适的烷基基团的实例是:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基基团。
烯基基团和部分是直链或支链,具有单个的碳碳双键,并且除非明确相反地说明,是未取代的。用于本发明的合适的烯基基团的实例是:丁-1-烯基、戊-1-烯基、己-1-烯基、庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、辛-1-烯基、壬-1-烯基、癸-1-烯基、十一-1-烯基,以及衍生自单烯脂肪酸的基团,包括顺-4-癸烯基、顺-9-癸烯基、顺-4-十二碳烯基、顺-9-十四碳烯基、顺-5-十四碳烯基、顺-4-十四碳烯基、顺-9-十六碳烯基、顺-6-十六碳烯基、顺-6-十八碳烯基、顺-9-十八碳烯基、反-9-十八碳烯基、顺-11-十八碳烯基、顺-9-二十碳烯基、顺-11-二十碳烯基、顺-11-二十二碳烯基、顺-13-二十二碳烯基以及顺-15-二十四碳烯基。
烷基二烯基基团和部分是直链或支链,具有两个碳碳双键,除非另外说明,是未取代的。用于本发明的合适的烷基二烯基基团的实例是:庚-1,3-烯基、亚油烯基(linoleyl)和十八碳二烯基(linoelaidyl)。
烷基三烯基基团和部分是直链或支链,具有三个碳碳双键,并且除非明确相反地说明,是未取代的。用于本发明的合适的烷基三烯基基团的实例是:己-1,3,5-三烯基、庚-1,3,5-三烯以及亚麻烯基(linolenyl)。
术语烷二基定义了二价的直链或支链的烃基团,例如亚甲基、1,2-乙二基、1,1-乙二基、1,3-丙二基、1,1-丙二基、1,2-丙二基、1,4-丁二基以及1,5-戊二基。
在本发明的特别优选的实施例中,对于m和n的优选值以及对于R的优选基团(以其任何组合)(除非另外明确说明)如以下所示。
适合地,R是一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是一个C3-C8完全饱和的环基;并且R是被取代1、2、3或4次,如通过值m定义。更适合地,R是一种支链的或直链的C8-C20碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键;甚至更适合地,它是一种支链的或直链的C16-C20碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键。
在一个优选的实施例中,R是油烯基。
适合地,Q是一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基。优选地,Q是苯基、苄基或2-乙基己基;更优选地,Q是苯基或是苄基。
优选地,m是1、2或3;更优选地,m是1或2;最优选地,m是1。
适合地,每个A独立地是C2-C4烷二基基团。优选地,每个A独立地是C1-C4烷二基基团;更优选地,每个A独立地是乙二基、丙二基或丁二基;仍然更优选地,每个A独立的是1,2-乙二基、1,2-丙二基、1,2-丁二基或1,4-丁二基;1,2-乙二基是最优选的。
适合地,n是一个整数,选自0至30,包括端值。优选地,n是一个整数,选自0至20,包括端值;更优选地,选自0至10,包括端值;甚至更优选地,选自2至10,包括端值。
其中m是2、3或4,每个基团
可以是相同或不同的(即每个Q、A和n是独立地选择的);适合地,每个基团是相同的。此外,每个基团独立地附接至R中的任一碳原子;在某些实施例中,每个基团附接至R中的一个不同的碳原子。
在另外的实施例中,当m是2、3或4时,R是C3-C18烷基,更优选是C3-C17烷基,更优选是C3-C8烷基、C12-C15烷基、C16烷基、或C17烷基。在m是2的某些实施例中,R是一个C8支链的烷基基团。在m是3的某些实施例中,R是三价的C3-C8烷基,例如一种甘油衍生物(即-CH2(CH-)CH2-)。在m是4的其他实施例中,R是四价的C3-C8烷基,例如一种季戊四醇衍生物(即C(CH2-)4)。
在一个实施例中,在此提供了一种农用化学品组合物,包括(i)一种活性成分,(ii)一种表面活性剂,以及(iii)一种具有化学式(I)的碳酸酯。
用碳酸酯末端基团(例如苄基或苯基碳酸酯)官能化烷烃/烯烃乙氧基化物分子的另一个优点是降低熔点。例如PEG-2油烯基醚(是由禾大公司商业化的在商品名BRIJTM O2-LQ-(MV)下的一种产品)在室温下是一种膏状或蜡状固体,但一旦被一种苄基碳酸酯(B92-B-碳酸酯)或一种苯基碳酸酯(B92-P-碳酸酯)官能化,它在室温下变成一种液体。此外,苯基碳酸酯官能化比苄基碳酸酯提供了熔点的更大下降。通过以下事实说明了这一点:PEG-10油烯基醚(是由禾大公司商业化的在商品名BRIJTM O10-SS-(RB)下的一种产品)在室温下是一种膏状或蜡状固体,并且仅在被苯基碳酸酯部分(B92-P-碳酸酯)官能化时在室温下变成液体。苄基碳酸酯官能化不会充分降低熔点以影响初始材料的物理形式。
成为液体赋予本发明的佐剂以某些优点;例如,它们更易操作和称重(特别是大规模地)。
可发现如上所定义的具有化学式(I)的碳酸酯有以下应用,如容易操作用于农用化学品、化妆品或药物配制品的佐剂(具有改善的内建特性)。
具有化学式(I)的化合物可以根据反应方案1来制备。
反应方案1
在适当的溶剂系统中,在一种碱的存在下,氯甲酸酯(A)被添加到具有化学式(B)的醇中,以形成一种碳酸酯化合物(C),其对应于一种具有化学式(I)的化合物,其中R2是基团–[AO]n-R;其中Q、A、n以及R是如上文所定义的。
具有化学式(B)的醇和具有化学式(A)的氯甲酸酯是易于获得的或者可以使用本领域熟知的标准方法合成。
本发明基于以下的意外发现,具有化学式(I)的化合物对于生物活性成分(例如农用化学品、药物和化妆品)是特别好的佐剂,并且它们在农用化学品配制品中可以是尤其有效的。因此,一方面,本发明提供了如在此所述的具有化学式(I)的碳酸酯在一种农用化学品组合物中作为一种增效剂的用途
因此,这样的佐剂可以与一种活性成分(适合地是一种农用化学品)进行组合从而形成一种组合物(适合地是一种农用化学品组合物)。本发明扩展到一种用于制造这种组合物的方法,其中所述方法包括将一种具有化学式(I)的化合物与一种生物活性成分以及可任选一种表面活性剂进行组合。名词“农用化学品”和术语“农用化学品上的活性成分”在此可互换使用,并且它们包括除草剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀真菌剂、植物生长调节剂和安全剂;优选除草剂、杀昆虫剂以及杀真菌剂。
适合的除草剂包括:唑啉草酯、二环吡喃酮、甲基磺草酮、氟磺胺草醚、三甲苯草酮、敌草胺、双甲脒、敌稗、嘧霉胺、二氯硝基苯胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、麦草氟M、2,4-D、MCPA、2-甲-4-氯丙酸、炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、吡氟氯禾灵、精喹禾灵、吲哚-3-基乙酸、1-萘乙酸、异恶草胺、牧草胺、二甲基敌草索、苯菌灵、呋草黄、麦草畏、敌草腈、草除灵、咪唑嗪、氟佐隆、伏虫脲、甜菜宁、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丙草胺、噻吩草胺、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、环草酮(cyclodim)、烯禾啶、得杀草、二甲戊乐灵、特乐酚、甲羧除草醚、乙氧氟草醚、氟羧草醚、乙羧氟草醚、溴草腈、碘苯腈、甲基咪草酯、灭草烟、灭草喹、咪草烟、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、丙炔氟草胺、氟烯草酸、氨氯吡啶酸、酰嘧磺隆(amodosulfuron)、氯磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、醚苯磺隆、燕麦畏、克草敌、苄草丹、禾草敌、莠去津、西玛津、氰草津、莠灭净、扑草净、特丁津、特丁净、磺草酮、异丙隆、利谷隆、非草隆、绿麦隆以及甲氧隆。
适合的杀真菌剂包括:吡唑萘菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、恶唑菌酮、苯氧菌胺和啶氧菌酯、嘧菌环胺(cyprodanil)、多菌灵、噻苯达唑、烯酰吗啉、乙烯菌核利、异菌脲、二硫代氨基甲酸酯、抑霉唑、丙氯灵、氟喹唑、氟环唑(epoxiconazole)、粉唑醇、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、灭菌唑(trtiticonazole)、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、代森锰、代森联、百菌清、福美双、福美锌、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、氟啶胺、氟酰胺、萎锈灵、甲霜灵、乙嘧酚磺酸酯、乙嘧酚、醚菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺以及丙硫菌唑。
适合的杀昆虫剂包括:噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、烯虫灵、氟虫腈、阿维菌素、依马克丁、噁虫威、甲萘威、苯氧威、异丙威、抗蚜威、残杀威、灭杀威、磺草灵、氯普芬、硫丹、七氯、虫酰肼、杀虫磺、乙霉威、甲基嘧啶磷、涕灭威、灭多虫、氯氰菊酯、生物丙烯菊酯、溴氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰氟菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、苄氯菊酯以及溴氟醚菊酯。
适合的植物生长调节剂包括多效唑以及1-甲基环丙烯。
适合的安全剂包括解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、乙基解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、吡唑解草酯、MG-191、萘二甲酸酐、以及解草腈。
适合地,该农用化学品选自二环吡喃酮、甲基磺草酮、唑啉草酯、氟磺胺草醚、三甲苯草酮、敌草胺、双甲脒、敌稗、嘧霉胺、二氯硝基苯胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、麦草氟M、2,4-D、MCPA、2-甲-4-氯丙酸、炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、吡氟氯禾灵、精喹禾灵、吲哚-3-基乙酸、1-萘乙酸、异恶草胺、牧草胺、二甲基敌草索、苯菌灵、呋草黄、麦草畏、敌草腈、草除灵、咪唑嗪、氟佐隆、伏虫脲、甜菜宁、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丙草胺、噻吩草胺、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、环草酮(cyclodim)、烯禾啶、得杀草、二甲戊乐灵、特乐酚、甲羧除草醚、乙氧氟草醚、氟羧草醚、乙羧氟草醚、溴草腈、碘苯腈、甲基咪草酯、灭草烟、灭草喹、咪草烟、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、丙炔氟草胺、氟烯草酸、氨氯吡啶酸、酰嘧磺隆(amodosulfuron)、氯磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、醚苯磺隆、燕麦畏、克草敌、苄草丹、禾草敌、莠去津、西玛津、氰草津、莠灭净、扑草净、特丁津、特丁净、磺草酮、异丙隆、利谷隆、非草隆、绿麦隆、甲氧隆、吡唑萘菌胺、双炔酰菌胺(mandipropamid)、嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、恶唑菌酮、苯氧菌胺和啶氧菌酯、嘧菌环胺(cyprodanil)、多菌灵、噻苯达唑、烯酰吗啉、乙烯菌核利、异菌脲、二硫代氨基甲酸酯、抑霉唑、丙氯灵、氟喹唑、氟环唑、粉唑醇、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、灭菌唑(trtiticonazole)、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、代森锰、代森联、百菌清、福美双、福美锌、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、氟啶胺、氟酰胺、萎锈灵、甲霜灵、乙嘧酚磺酸酯、乙嘧酚、醚菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺、丙硫菌唑、噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、烯虫灵、氟虫腈、阿维菌素、依马克丁、噁虫威、甲萘威、苯氧威、异丙威、抗蚜威、残杀威、灭杀威、磺草灵、氯普芬、硫丹、七氯、虫酰肼、杀虫磺、乙霉威、甲基嘧啶磷、涕灭威、灭多虫、氯氰菊酯、生物丙烯菊酯、溴氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氰氟菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、苄氯菊酯、溴氟醚菊酯、多效唑、1-甲基环丙烯、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、乙基解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、吡唑解草酯、MG-191、萘二甲酸酐以及解草腈。
优选的农用化学活性成分是吡唑萘菌胺、氟环唑、氟磺胺草醚、甲基磺草酮、唑啉草酯、阿维菌素、烟嘧磺隆以及嘧菌酯。
不同版本的《杀有害生物剂手册》(特别是第14和第15版)还披露了农用化学品的细节,这些农用化学品中的任何一种都适合用于本发明。
本发明的组合物可以包括以上所述的农用化学品中的一种或多种。
总体上,任何生物活性成分都将按从约0.000001%w/w至约90%w/w的浓度存在;优选从约0.001%w/w至约90%w/w。
本发明的农用化学品组合物可以处于即用型配制品的形式或适合于由最终使用者进一步稀释的浓缩物的形式,并且农用化学品以及具有化学式(I)的化合物的浓度将作相应调整。处于浓缩形式,本发明的组合物典型地包含按总组合物的从5%w/w到90%w/w、更优选从5%w/w到75%w/w、甚至更优选从10%w/w到50%w/w的一种农用化学品。本发明的即用型组合物典型地包括按总组合物的从0.000001%w/w到1%w/w、更优选地从0.000001%w/w到0.5%w/w、并且仍然更优选地从0.001%w/w到0.1%w/w的一种农用化学品。
在以上的本发明的描述中,这些具有化学式(I)的化合物被描述为个体化合物(即,n具有整数值,涉及特定数目的AO单元)。当然,典型的烷氧化反应将提供该数目的AO单元而不是一个单一数目的单元的分配。因此,在本发明的替代方面中,提供了一种具有化学式(I)的化合物、所述化合物的一种组合物、制造以及使用所述组合物的方法以及如此处描述的所述化合物的用途,除了以下情况之外:n的值被定义为一个平均值[其可以是平均数、众数或中值;全部三个可彼此非常相似])并且其中这样的n可以是整数或非整数并且选自0至45,包括端值;适合地从0到30;优选地地从0到20;更优选地选自0至10并且甚至更优选地选自2至10。
典型地,具有化学式(I)的特定的个体化合物将具有按总组合物的从约0.0005%w/w到约90%w/w的浓度;优选从约0.05%w/w至约90%w/w。当处于浓缩形式时,本发明的组合物典型地包含按总组合物的从1%w/w到80%w/w、优选从5%w/w到60%w/w、更优选从10%w/w到40%w/w并且甚至更优选从10%w/w到20%w/w的具有化学式(I)的化合物。本发明的即用型组合物典型地包含按总组合物的从约0.01%w/w到约2%w/w、仍然更优选地按总组合物的从约0.1%w/w到约1%w/w的具有化学式(I)的化合物。如果该具有化学式(I)的特定的个体化合物是与其他具有化学式(I)的化合物(归因于n的各种各样的值)的共混物一起存在,那么该个体化合物的这些浓度范围可以变化以使得下限被降低10倍并且上限被降低2倍。
适合地,在本发明的一种组合物中,典型地,其中n是一个平均值的一种具有化学式(I)的化合物将具有按总组合物的从约0.0005%w/w到约90%w/w的浓度;优选从约0.05%w/w至约90%w/w。当处于浓缩形式时,本发明的组合物典型地包含按总组合物的从1%w/w到80%w/w、优选从5%w/w到60%w/w、更优选从10%w/w到40%w/w并且甚至更优选从10%w/w到20%w/w的具有化学式(I)的化合物。本发明的即用型组合物典型地包含按总组合物的从约0.01%w/w到约2%w/w、仍然更优选地按总组合物的从约0.1%w/w到约1%w/w的具有化学式(I)的化合物。
具有化学式(I)的化合物可以以一种还包含生物活性成分(例如一种农用化学品)的组合物配制(这常被称为一种内建(built-in)佐剂配制品),或可以以一种独立的组合物(不包含一种生物活性成分但与包含一种生物活性成分的一种组合物组合)存在(例如,当一个末端使用者(例如农民)分别将具有一种生物活性成分的一种配制品和一种具有化学式(I)的化合物的一种配制品两者添加到水喷雾罐中时,其中在被该农民喷洒到其作物上之前每种配制品溶解或分散)(这常被称为罐混合佐剂配制品)。
可以按本领域的技术人员已知的任何适合的方式来配制本发明的组合物。如以上提到的,在一种形式中本发明的组合物是一种配制品浓缩物,该浓缩物可以在施用前,由最终使用者(典型的是农民)在喷雾罐中将其稀释或分散(典型地在水中)。
其他配制品组分可以与根据本发明的具有化学式(I)的化合物或组合物进行配制。这些另外的组分包括,例如,佐剂、表面活性剂、乳化剂以及溶剂;标标准配制品出版物披露了适合与本发明一起使用的这样的配制品组分(例如《农用化学品配制品的化学与技术》(Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations),阿兰穧诺尔斯(AlanKnowles)编辑,克吕韦尔学术出版社(Kluwer Academic Publishers)出版,1998年,荷兰;以及《辅助剂和添加剂》(Adjuvants and Additives):2006年由阿兰穧诺尔斯编辑,《安格鲁报告》(Agrow Report)DS256,英富曼英国有限公司(Informa UK Ltd)出版,2006年12月)。适合用于本发明的另外的标准配制品组分披露于WO 2009/130281 A1(参见从46页第5行至51页第40行)中。
因此,本发明的组合物还可以包括一种或多种表面活性剂或分散剂以协助该生物活性成分在水性介质(分散剂系统)中分散或稀释时进行乳化。该乳化系统的存在主要是用于协助将乳化的生物活性成分维持在水中。对于一种农用化学品,适合用于形成一种乳化系统的许多单独的乳化剂、表面活性剂及其混合物对于本领域的技术人员是已知的,并且非常宽范围的选择是可获得的。可以用于形成一种乳化剂系统的典型的表面活性剂包括含有以下项的那些:氧化乙烯,氧化丙烯或氧化乙烯和氧化丙烯两者;芳基或烷芳基磺酸酯以及这些与氧化乙烯或氧化丙烯或两者的组合;羧酸酯以及这些与氧化乙烯或氧化丙烯或两者的组合。聚合物和共聚物也是通常使用的。
本发明的组合物还可以包括溶剂,这些溶剂可以具有一定范围的水溶性。由于各种原因,例如提供气味、安全性、降低成本、改进乳化特性和改变溶解能力,可以将具有非常低水溶性的油类添加到本发明的溶剂中。出于各种原因,例如改变配制品乳化于水中的容易性、改进杀有害生物剂(农用化学品)或其他可任选添加剂在配制品中的溶解度、改变配制品的粘度或增加商业益处,还可以添加具有更高水溶性的溶剂。
可以添加至该配制品的其他任选成分包括例如着色剂、香味剂和使典型的农用化学品配制品受益的其他材料。
本发明的组合物可以例如被配制为乳剂或分散体浓缩物、水或油中的乳剂、在乳剂或油中的颗粒悬浮液、微胶囊化的配制品、气溶胶喷雾或雾化配制品;并且这些可以进一步被配制成颗粒材料或粉末,例如用于干法施用或作为水分散配制品。优选地,本发明的组合物将被配制为或包括于乳剂浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、在水中的颗粒悬浮液(SC)、微胶囊配制品(CS)、可溶液体(SL)、颗粒与乳剂的悬浮液(SE)、分散体浓缩物(DC)或在油中的颗粒悬浮液(OD)。
本发明的组合物可以用于控制有害生物。如在此使用的术语“有害生物”包括昆虫、真菌、软体动物、线虫、以及不想要的植物。因此,为了控制有害生物,可以将本发明的组合物直接施用至有害生物、或施用至有害生物的场所。
本发明的组合物还在种子处理领域具有效用,并且因此可以在适当时施用至种子。
现在通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是,在不偏离本发明范围的情况下,可以对细节做出修改。
实例
具有化学式(I)的化合物的实例在以下表1中给出。
以下提到的化合物是根据反应方案1制备的,其中这些醇起始材料是可商购的油醇乙氧基化物,称为Brij 92(油醇2乙氧基化物)、Brij 96(油醇10乙氧基化物)以及Brij98(油醇20乙氧基化物)。这些氯甲酸酯起始材料是苯基氯甲酸酯以及苄基氯甲酸酯,这两者都是可商购的有机试剂。此外,下表中的每个碳酸酯化合物的名称突出了两种起始材料的性质:B92代表Brij 92,B96代表Brij 96,B98代表Brij 98,-P-代表苯基氯甲酸酯并且-B-代表苄基氯甲酸酯。
表1 具有化学式(I)的化合物
表2概述了由末端-醇(起始材料中的一种)以及表1的具有化学式(I)的化合物所呈现的特征性FTIR带。
表2:针对起始材料以及所选择的碳酸酯化合物的特征性FTIR带
实例1
这个实例说明了B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯作为用于农用化学品组合物(包括烟嘧磺隆)的佐剂的用途。
将狗尾草、藜、苘麻和马唐种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(24℃/18℃,白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于3-4片叶子的营养阶段时,用包含除草剂烟嘧磺隆和0.2%v/v的这些碳酸酯:B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表1)。
每种喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷30或60克杀有害生物剂施用烟嘧磺隆。
然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。17天以及21天后,针对总体的作物损害(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)来评估该试验。
下表3示出的结果是两个比率的烟嘧磺隆、三个重复和两个评估时间的平均值,并且与不存在佐剂下的烟嘧磺隆以及存在可商购的罐混合佐剂(按体积计0.2%)下的烟嘧磺隆的效力进行对比。
表3在存在和不存在按体积计0.2%的B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯、B96-P-碳酸酯和Atplus下烟嘧磺隆的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD试验以评定每一结果是否与其他结果统计上有差异并且表示为一个字母:具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。
表3
实例2
这个实例说明了B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯作为用于农用化学品组合物(包括氟磺胺草醚)的佐剂的用途。
将狗尾草、藜、苘麻和裂叶牵牛种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(24℃/18℃,白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于2-4片叶子的营养阶段时,用包含除草剂氟磺胺草醚和0.2%v/v的这些碳酸酯:B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表1)。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet 11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷60或120克杀有害生物剂施用氟磺胺草醚。
然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。14天以及21天后,针对总体的作物损害(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)来评估该试验。
下表4示出的结果是两个比率的氟磺胺草醚、三个重复和两个评估时间的平均值,并且与不存在佐剂下的氟磺胺草醚以及存在可商购的罐混合佐剂(按该喷雾罐的体积计以0.5%的施用率使用)下的氟磺胺草醚的效力进行对比。
表4在存在和不存在0.2%v/v的B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯、B96-P-碳酸酯和0.5%v/v下氟磺胺草醚的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD试验以评定每一结果是否与其他结果统计上有差异并且表示为一个字母:具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。
实例3
这个实例说明了B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯作为用于农用化学品组合物(包括甲基磺草酮)的佐剂的用途。
将车前臂形草、马唐、圆叶鸭跖草和卷茎蓼种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(24℃/18℃,白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于2-4片叶子的营养阶段时,用包含除草剂甲基磺草酮和0.2%v/v的这些碳酸酯:B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表1)。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet 11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷30或60克杀有害生物剂施用甲基磺草酮。
然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。14天以及21天后,针对总体的作物损害(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)来评估该试验。
下表5示出的结果是两个比率的甲基磺草酮、三个重复和两个评估时间的平均值,并且与不存在佐剂下的甲基磺草酮以及存在可商购的罐混合佐剂Tween+RhodasurfDA/630-(在水中2:1)下的甲基磺草酮的效力进行对比。
表5在存在和不存在0.2%的B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯、B96-P-碳酸酯和0.5%Tween+Rhodasurf DA/630-下甲基磺草酮的平均百分比杀死结果。进行标准TukeyHSD试验以评定每一结果是否与其他结果统计上有差异并且表示为一个字母:具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。
实例4
这个实例说明了B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯作为用于农用化学品组合物(包括唑啉草酯)的佐剂的用途。
将燕麦草、多年生黑麦草、狗尾草和大穗看麦娘种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(20℃/16℃,白天/夜晚;15个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于2-3片叶子的营养阶段时,用包含除草剂唑啉草酯和0.2%v/v的这些碳酸酯:B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯以及B96-P-碳酸酯中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表1)。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet 11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷7.5或15克杀有害生物剂施用唑啉草酯。然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。14天以及21天后,针对总体的作物损害(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)来评估该试验。
下表6示出的结果是两个比率的唑啉草酯、三个重复和两个评估时间的平均值,并且与不存在佐剂下的唑啉草酯以及存在三(2-乙基己基)磷酸酯[TEHP,用作一个标准,用于对比的目的](按体积计0.2%)下的唑啉草酯的效力进行对比。
表6在存在和不存在0.2%的B92-P-碳酸酯、B92-B-碳酸酯、B96-P-碳酸酯和三(2-乙基己基)磷酸酯下唑啉草酯的平均百分比杀死结果。进行标准Tukey HSD试验以评定每一结果是否与其他结果统计上有差异并且表示为一个字母:具有相同字母的试验统计上没有差异(p<0.05)。
具有化学式(I)的化合物的其他实例在以下表7中给出。
表7:具有化学式(I)的化合物
实例5
将这些碳酸酯化合物A、B、C、D以及E作为用于农用化学品组合物(包括烟嘧磺隆)的佐剂进行测试。
将狗尾草、藜、苘麻和马唐种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(24℃/18℃,白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于3-4片叶子的营养阶段时,用包含除草剂烟嘧磺隆和0.2%v/v的碳酸酯A、B、C、D以及E中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表7)。
每种喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷15或60克杀有害生物剂施用烟嘧磺隆。
然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。22天之后,针对总的作物损伤或植物毒性对该测试进行评价(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)。
下表8示出的结果是两个比率的烟嘧磺隆、三个重复和四个植物物种的平均值,并且与不存在佐剂下的烟嘧磺隆以及存在可商购的罐混合佐剂(按体积计0.5%)下的烟嘧磺隆的效力进行对比。
表8中的结果显示,碳酸酯化合物A、B、C以及D增加烟嘧磺隆组合物的效力并且碳酸酯化合物C和D作为用于烟嘧磺隆的佐剂特别有效。表9中的结果显示,化合物E针对烟嘧磺隆是一种特别有效的佐剂。
表8在存在和不存在按体积计0.2%的化合物A、B、C,以及D和按体积计0.5%的Atplus下烟嘧磺隆的平均百分比杀死结果。
表9在存在和不存在按体积计0.2%的化合物E和按体积计0.5%的Atplus下烟嘧磺隆的平均百分比杀死结果。
处理 平均%植物毒性
烟嘧磺隆+无佐剂 28.3
烟嘧磺隆+Atplus 411F 73.0
烟嘧磺隆+化合物E 68.8
实例6
将这些碳酸酯化合物A、B、C以及D作为用于农用化学品组合物(包括甲基磺草酮)的佐剂进行测试。
将车前臂形草、马唐、圆叶鸭跖草和卷茎蓼种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(24℃/18℃,白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于2-4片叶子的营养阶段时,用包含除草剂甲基磺草酮和0.2%v/v的碳酸酯A、B、C以及D中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表7)。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet 11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷30或60克杀有害生物剂施用甲基磺草酮。
然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。25天之后,针对总的作物损伤或植物毒性对该测试进行评价(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)。
下表10示出的结果是两个比率的甲基磺草酮、三个重复和四个植物物种的平均值,并且与不存在佐剂下的甲基磺草酮以及存在可商购的按体积计0.5%的罐混合佐剂Tween+Rhodasurf DA/630-(以2:1比率组合)下的甲基磺草酮的效力进行对比。
表10中结果显示,碳酸酯化合物A和B在增加甲基磺草酮组合物的效力方面特别有效。
表10在存在和不存在0.2%的化合物A、B、C以及D或0.5%+下甲基磺草酮的平均百分比杀死结果
实例7
将这些碳酸酯化合物A、B、C、D以及E作为用于农用化学品组合物(包括唑啉草酯)的佐剂进行测试。
将燕麦草、多年生黑麦草、狗尾草和大穗看麦娘种子播种在盆中的标准土壤中,并在受控条件下、在一个温室(20℃/16℃,白天/夜晚;15个小时光照;65%湿度)中进行栽培。
当这些植物处于2-3片叶子的营养阶段时,用包含除草剂唑啉草酯和0.2%v/v的碳酸酯A、B、C、D以及E中的一种的水性喷雾溶液进行喷雾(参见表7)。
该喷雾溶液是用具有扁平扇形喷嘴的一种箱形履带式喷雾器(Teejet 11002VS)施用的并且施用体积是200升/ha(以2巴)。以每公顷7.5或15克杀有害生物剂施用唑啉草酯。
然后使这些测试植物在一个温室中在受控条件下(24℃/18℃白天/夜晚;16个小时光照;65%湿度)生长,并且每日浇水两次。22天之后,针对总的作物损伤或植物毒性对该测试进行评价(100%等于对植物的完全损害;0%等于对植物无损害)。
下表11示出的结果是两个比率的唑啉草酯、三个重复和四个植物物种的平均值,并且与不存在佐剂下的唑啉草酯以及存在三(2-乙基己基)磷酸酯用作用于对比的目的的一种标准佐剂(按体积计0.2%)下的唑啉草酯的效力进行对比。
表11中结果显示,碳酸酯化合物B在增加唑啉草酯组合物的效力方面最有效。表12中的结果显示,化合物E作为用于唑啉草酯的佐剂是有效的。
表11在存在和不存在按体积计0.2%的化合物A、B、C以及D和按体积计0.2%的三(2-乙基己基)磷酸酯下唑啉草酯的平均百分比杀死结果。
表12在存在和不存在按体积计0.2%的化合物E和按体积计0.2%的三(2-乙基己基)磷酸酯下唑啉草酯的平均百分比杀死结果。
实例8
将碳酸酯化合物E作为用于农用化学品组合物(包括吡唑萘菌胺)的佐剂进行测试。
向小麦植物接种真菌小麦壳针孢。接种之后四天,使用实验室履带喷雾机(以200升每公顷的比率递送喷雾),以每升喷雾液3mg、10mg、30mg和100mg的杀真菌剂的比率对这些植物喷洒杀真菌剂吡唑萘菌胺的稀释的悬浮液浓缩物配制品。还使用另外包括碳酸酯化合物E(参见表7)(以0.1%v/v的比率(基于喷雾液的量)添加到喷雾溶液中)的稀释的悬浮液浓缩物进行喷雾测试。在施用喷雾后12天,对植物的叶子进行目测评估,将损害表达为受侵染的叶面积的百分比。在四个施用比率,每个喷雾测试重复四次。
下表13示出的结果是四个比率的吡唑萘菌胺和四个重复的平均值,并且与不存在佐剂下的吡唑萘菌胺以及存在油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化的佐剂用作用于对比的目的的一种标准佐剂(按体积计0.1%)下的吡唑萘菌胺的效力进行对比。
如从表13可以看出,与不存在佐剂下的吡唑萘菌胺所达到的相比,包含碳酸酯化合物E与吡唑萘菌胺导致了小麦壳针孢侵染百分比的显著降低。该碳酸酯E作为吡唑萘菌胺组合物的佐剂与标准的油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化的佐剂一样有效。
表13:在存在和不存在按体积计0.1%的化合物E和按体积计0.1%的油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化物下,用吡唑萘菌胺处理的小麦植物被小麦壳针孢侵染的平均%
实例9
将碳酸酯化合物E作为用于农用化学品组合物(包括氟环唑)的佐剂进行测试。
向小麦植物接种真菌小麦壳针孢。接种之后四天,使用实验室履带喷雾机(以200升每公顷的比率递送喷雾),以每升喷雾液3mg、10mg、30mg和100mg的杀真菌剂的比率对这些植物喷洒杀真菌剂氟环唑的稀释的悬浮液浓缩物配制品。还使用另外包括碳酸酯化合物E(参见表7)(以0.1%v/v的比率(基于喷雾液的量)添加到喷雾溶液中)的稀释的悬浮液浓缩物进行喷雾测试。在施用喷雾后12天,对植物的叶子进行目测评估,将损害表达为受侵染的叶面积的百分比。在四个施用比率,每个喷雾测试重复四次。
下表14示出的结果是四个比率的氟环唑和四个重复的平均值,并且与不存在佐剂下的氟环唑以及存在油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化的佐剂用作用于对比的目的的一种标准佐剂(按体积计0.1%)下的氟环唑的效力进行对比。
如从表14可以看出,与不存在佐剂下氟环唑所达到的相比,包含碳酸酯化合物E与氟环唑导致了小麦壳针孢侵染百分比的显著降低。
表14:在存在和不存在按体积计0.1%的化合物E和按体积计0.1%的油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化物(oleyl ethoxylate 20EO butyl end capped)下,用氟环唑处理的小麦植物被小麦壳针孢侵染的平均%
实例10
将碳酸酯化合物B92-P-碳酸酯和B96-P-碳酸酯作为用于农用化学品组合物(包括吡唑萘菌胺)的佐剂进行测试。
向小麦植物接种真菌小麦壳针孢。接种之后四天,使用实验室履带喷雾机(以200升每公顷的比率递送喷雾),以每升喷雾液3mg、10mg、30mg和100mg的杀真菌剂的比率对这些植物喷洒杀真菌剂吡唑萘菌胺的稀释的悬浮液浓缩物配制品。还使用另外包括碳酸酯B92-P-碳酸酯和B96-P-碳酸酯(参见表1)(以0.1%v/v的比率(基于喷雾液的量)添加到喷雾溶液中)的稀释的悬浮液浓缩物进行喷雾测试。在施用喷雾后14天,对植物的叶子进行目测评估,将损害表达为受侵染的叶面积的百分比。在四个施用比率,每个喷雾测试重复十二次。
下表15示出的结果是四个比率的吡唑萘菌胺和十二个重复的平均值,并且与不存在佐剂下的吡唑萘菌胺以及存在油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化物(用作用于对比的目的的一个标准)(按体积计0.1%)下的吡唑萘菌胺的效力进行对比。
如从表15可以看出,与不存在佐剂下的吡唑萘菌胺所达到的相比,包含这些碳酸酯化合物中任一种与吡唑萘菌胺导致了小麦壳针孢侵染百分比的显著降低。这两种碳酸酯佐剂还表现出与标准佐剂类似的有效性。
表15在存在和不存在按体积计0.1%的B92-P-碳酸酯、B96-P-碳酸酯和按体积计0.1%的油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化物下,用吡唑萘菌胺处理的小麦植物被小麦壳针孢侵染的平均%。
实例11
将碳酸酯化合物B92-P-碳酸酯和B96-P-碳酸酯作为用于农用化学品组合物(包括氟环唑)的佐剂进行测试。
向小麦植物接种真菌小麦壳针孢。接种之后四天,使用实验室履带喷雾机(以200升每公顷的比率递送喷雾),以每升喷雾液3mg、10mg、30mg和100mg的杀真菌剂的比率对这些植物喷洒杀真菌剂氟环唑的稀释的悬浮液浓缩物配制品。还使用另外包括碳酸酯B92-P-碳酸酯和B96-P-碳酸酯(参见表1)(以0.1%v/v的比率(基于喷雾液的量)添加到喷雾溶液中)的稀释的悬浮液浓缩物进行喷雾测试。在施用喷雾后14天,对植物的叶子进行目测评估,将损害表达为受侵染的叶面积的百分比。在四个施用比率,每个喷雾测试重复十二次。
下表16示出的结果是四个比率的氟环唑和十二个重复的平均值,并且与商品125中的氟环唑以及存在油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化物(用作用于对比的目的的一个标准)(按体积计0.1%)下的氟环唑的效力进行对比。
如从表16可以看出,与氟环唑的商业配制品所达到的相比,包含任一种碳酸酯化合物与氟环唑导致了小麦壳针孢侵染百分比的显著降低。
表16在存在和不存在按体积计0.1%的化合物B92-P-碳酸酯和B96-P-碳酸酯以及按体积计0.1%的油烯基乙氧基化物20EO丁基末端帽化物下,用氟环唑处理的小麦植物被小麦壳针孢侵染的平均%。

Claims (13)

1.一种组合物,该组合物包括一种农用化学品和一种具有化学式(I)的化合物
其中每个A是独立地选自C1-10烷二基;n是一个整数,选自0至45,包括端值;并且m是3;
R是三价的C3-C8烷基;并且Q是一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基,或是C3-C8完全饱和的环基。
2.如权利要求1所要求的组合物,其中R是-CH2(CH-)CH2-。
3.如权利要求1或权利要求2所要求的组合物,其中每个A是独立地选自C2-C4烷二基。
4.如权利要求3所要求的组合物,其中每个A是1,2-乙二基。
5.如权利要求1所要求的组合物,其中n是一个整数,选自0至30,包括端值。
6.如权利要求1所要求的组合物,其中Q是一种支链的或直链的C1-C24碳氢化合物,该碳氢化合物是完全饱和的或包括高达三个双键,或是苯基或是苄基。
7.如权利要求1所要求的组合物,其中该农用化学品以从0.000001%w/w至90%w/w的浓度范围存在。
8.如权利要求1所要求的组合物,其中该具有化学式(I)的化合物的浓度是该总组合物的从0.0005%w/w至90%w/w。
9.如权利要求1所要求的组合物,其中该组合物是乳剂浓缩物(EC)、水乳剂(EW)、在水中的颗粒悬浮液(SC)、可溶液体(SL)、微胶囊配制品(CS)、颗粒与乳剂的悬浮液(SE)、分散体浓缩物(DC)、在油中的颗粒悬浮液(OD)、水可分散的颗粒(WG)、可溶颗粒(SG)或可湿性粉剂(WP)。
10.如权利要求1至9中任一项所要求的组合物用于控制有害生物的用途。
11.一种用于控制有害生物的方法,该方法包括将一种如权利要求1至9中任一项所要求的组合物施用至所述有害生物或所述有害生物的场所。
12.一种制造如权利要求1至9中任一项所要求的组合物的方法,该方法包括提供:
(i)一种生物活性成分;以及
(ii)一种如权利要求1至6中任一项所定义的具有化学式(I)的化合物;
并且组合成分(i)和(ii)。
13.如权利要求1至6中任一项所定义的具有化学式(I)的化合物作为用于农用化学品的佐剂的用途。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10219515B2 (en) 2014-11-07 2019-03-05 Basf Se Agrochemical adjuvant containing 2-oxo-1,3-dioxolan-4 carboxylates

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2409568A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-25 Huntsman International Llc Agrochemical formulation composition
CN102421822A (zh) * 2009-05-11 2012-04-18 巴斯夫欧洲公司 用于增溶微溶性活性成分的超支化聚碳酸酯

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9603446D0 (en) * 1996-02-19 1996-04-17 Sandoz Ltd Organic compounds
GB2329588B (en) * 1997-09-25 2002-07-31 Reckitt & Colmann Prod Ltd Deactivants for dust mite allergens
US6057267A (en) * 1997-12-05 2000-05-02 Henkel Corporation Use of fatty alcohol carbonates as solvents in agricultural formulations
JP2000319111A (ja) * 1999-04-30 2000-11-21 Ube Ind Ltd 屋内ダニ類の防除薬剤
US6503891B1 (en) 2000-08-31 2003-01-07 Huntsman Petrochemical Corporation Water emulsifiable formulations
US9668471B2 (en) * 2003-05-28 2017-06-06 AgQuam LLC Manufacture and use of agricultural spray adjuvants for hard water conditions
KR100537946B1 (ko) * 2003-07-02 2005-12-21 한국화학연구원 살균제의 약효증진제 조성물 및 이를 함유하는 살균제조성물
CN101096339B (zh) * 2006-06-26 2010-10-06 珠海飞扬化工有限公司 碳酸烷基酯作为工业溶剂的应用
US7939721B2 (en) * 2006-10-25 2011-05-10 Monsanto Technology Llc Cropping systems for managing weeds
US20110105333A1 (en) * 2007-08-16 2011-05-05 Rafel Israels Seed Treatment Compositions and Methods
CN102083951A (zh) * 2008-07-08 2011-06-01 出光兴产株式会社 压力传输介质及油压机
EP2429286B1 (de) * 2009-05-11 2015-08-19 Basf Se Polymere zur erhöhung der bodenbeweglichkeit von schwer löslichen insektiziden
GB201107039D0 (en) 2011-04-26 2011-06-08 Syngenta Ltd Formulation component

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102421822A (zh) * 2009-05-11 2012-04-18 巴斯夫欧洲公司 用于增溶微溶性活性成分的超支化聚碳酸酯
EP2409568A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-25 Huntsman International Llc Agrochemical formulation composition

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