CN104693895B - X射线激发发光防伪油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种X射线激发发光防伪油墨组合物，其特征在于，所述的X射线激发发光防伪油墨组合物中，含有X射线激发发光材料。所述的防伪油墨组合物，可为胶印油墨、凸印油墨、雕刻凹版油墨或丝网油墨等。所述的防伪油墨组合物印刷成的图案，在紫外灯下不发光或者发出的光较弱，在X射线激发下发出紫外光或者可见光，以此鉴别真伪；可以应用于钞票、证券、票据、商品标签。本发明紫外线下不发光，X射线下发光，防伪效果好，伪造难度高。防伪特征需借助特定的仪器设备进行检测，可用于司法鉴定。该防伪油墨具有良好的耐湿、耐热、耐酸、耐碱、耐皂性。

Description

X射线激发发光防伪油墨组合物
技术领域
本发明涉及一种可用于司法鉴定的防伪油墨组合物，更具体地说，本发明涉及一种包含X射线激发发光特性材料的防伪油墨组合物。
背景技术
目前荧光防伪油墨如紫外荧光油墨、红外激发荧光油墨等已广泛地应用于有价证券。例如中国专利CN104386公开了一种紫外荧光防伪油墨，用于火车票和轮船的防伪印刷，但其使用的紫外荧光材料在市场上相对容易获得，难于高端防伪。
发明内容
本发明的目的是提供一种X射线激发发光防伪油墨组合物，以克服现有技术存在的缺陷。
所述的X射线激发发光防伪油墨组合物中，含有X射线激发发光材料，其重量为5-50％，优选的为10～20％；
所述的X射线激发发光材料为一类可以在X射线激发下发出紫外或可见光的材料，以所述的连结料总重量计，
优选的，所述的X射线激发发光材料选自有机闪烁材料，如蒽、萘或芪等；半导体类闪烁材料，如Ga:ZnO等；卤化物闪烁材料，如Ce:BaF2、CeF3、Eu:CaF2、Tl:CsI等；氧化物闪烁材料，如Eu:Gd2O3、Eu:GdTaO4、Eu:LuTaO4、Tb:LuTaO4、Ce:YAlO3、PbWO4等类中的一种或多种；
优选的，所述的X射线激发发光材料为Eu:Lu2SiO5；
优选的，所述的X射线激发发光防伪油墨组合物还包括：紫外线屏蔽剂、连结料、颜料和助剂；
优选的，所述的X射线激发发光防伪油墨组合物，包括如下重量百分比的组分：
优选的，所述的X射线激发发光防伪油墨组合物，包括如下重量百分比的组分：
以连结料总重量计，包括如下重量百分比的组分：
(a)树脂 5-70％
(b)溶剂 2-50％ 优选10～50％
(c)植物油 0-50％
所述(a)树脂选自酚醛树脂、改性酚醛树脂、醇酸树脂、改性醇酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂及改性环氧树脂、聚酰胺树脂、橡胶树脂、不饱和聚酯树脂、丙烯酸及其衍生物树脂或硝酸纤维酯及纤维衍生物等中的一种以上；
所述(b)溶剂选自乙醇、正丙醇、异丙醇、苯乙醇、丁醇、乙二醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、乙二醇醚、二乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙氧基丙酸乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇二醋酸酯、异丙醇、丙二醇甲醚、异辛醇、丁酮、甲苯、二甲苯、硅油、脂肪烃溶剂、高沸点煤油、200#溶剂油、210#矿油、水、苯二甲酸二丁酯，苯二甲酸二辛酯，亚油酸甲酯，亚油酸乙酯，桐油酸甲酯等中的一种或几种；
所述(c)植物油优选为亚麻油、桐油、脱水蓖麻油、苏子油、梓油、豆油、葵花籽油、葡萄籽油、蓖麻油、妥尔油、上述植物油经高温炼制得到的聚合油(如4#调墨油，6#调墨油、熟桐油等)或上述植物油酸中的一种或多种；
所述的紫外屏蔽剂为水杨酸酯类，如邻羟基苯甲酸苯酯、苯酮类，如2，4-二羟基二苯甲酮、苯并三唑类，如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、取代丙烯腈类、三嗪类，如2，4，6-三(2’-正丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪等中的一种或多种；
所述的助剂，包括如下重量百分比的组分：
所述蜡优选天然蜡(如巴西棕榈蜡、西班牙草蜡、日本蜡、冷杉蜡、棕榈蜡、蜂蜡、虫蜡、羊毛蜡、石蜡、微晶蜡、蒙旦蜡、矿地蜡等)、合成蜡(如聚乙烯蜡、硬脂醇、硬脂酸及其衍生物等)、改性蜡(如氧化聚乙烯蜡、氯化蜡、高分子脂肪酰胺、硬脂酸铝、凡士林等)、合成蜡还包括其它天然蜡或合成蜡，经化学处理(如提纯、氧化、氯化等)后得到的蜡。上述的蜡可单独使用或多种配合使用。两种以上的蜡配合使用，也叫混合蜡；
所述催干剂，可以为有机酸的金属盐，如耐酸、环烷酸、辛酸、癸酸等饱和有机酸的钴、锰、锆、钒、铈、铁、镧、锂、铅、钙、铝、锌盐及硼酸锰等。优选其中的萘酸、环烷酸或辛酸的钴、锰、锆、铈盐或硼酸锰；
所述表面活性剂，可以为各种阴离子表面活性剂(如烷基芳基磺酸盐、磺化蓖麻油酸盐等)、各种阳离子表面活性剂(如长链脂肪胺等)、各种非离子型表面活性剂(如聚丙二醇、烷基苯聚氧乙烯醚等)、各种两性离子表面活性剂(如季胺甜酸碱、甘氨酸衍生物等)；
所述流平剂，可选择聚醚改性的聚二甲基硅氧烷、氟碳改性聚丙烯酸酯溶液、烷基苯改性聚二甲基硅氧烷、烷基改性聚甲基烷基硅氧烷、硅酮二丙烯酸酯中的一种或几种，或是含有上述物质的溶液；
所述消泡剂，可选择聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、磷酸三丁酯、聚醚改性硅中的一种或几种，或是含有上述物质的溶液；
所述分散剂，可选择不饱和多元酸聚合物、丙烯酸嵌段共聚物以及基于长链聚酯的酰胺与亚酰胺中的一种或几种；
所述的颜料，可以为耐晒黄、黄10G、联苯胺黄G、永固黄2G、永固黄RN、永固桔黄G、耐晒银朱R、永固红F4R、永固枣红F2R、永固桃红FR、立索尔宝红BK、耐晒艳蓝色原2R、酞菁蓝BS、耐晒品绿3605、酞菁绿G、颜料绿B中的一种或几种。其含量为1-20％；
所述的防伪油墨组合物，可为胶印油墨、凸印油墨、雕刻凹版油墨或丝网油墨等。
所述的防伪油墨组合物印刷成的图案，在紫外灯下不发光或者发出的光较弱，在X射线激发下发出紫外光或者可见光，以此鉴别真伪；
所述的防伪油墨组合物印刷成的图案，需要使用专用的仪器检测以鉴别真伪；
所述的防伪油墨组合物印刷成的图案，所使用的专用仪器，包括X射线发生系统、增感屏、可见光成像系统及其他辅助电子系统等。
所述的防伪油墨组合物，可以应用于钞票、证券、票据、商品标签。
本发明为含有X射线激发发光特性材料的胶印、凸印、雕刻凹版和丝网防伪油墨。该油墨在紫外下不发光，在X射线激发下可以发射出可见光，以此鉴别真伪。
本发明的防伪油墨的优点：
1、紫外线下不发光，X射线下发光，防伪效果好，伪造难度高。
2、防伪特征需借助特定的仪器设备进行检测，可用于司法鉴定。
3、该防伪油墨具有良好的耐湿、耐热、耐酸、耐碱、耐皂性。
附图说明
图1为印品在X射线激发下的发光光谱。
图2为印品在X射线激发下的发光图像。
具体实施方法
实施例1
胶印油墨：(重量百分比)
所述的X射线激发发光粉为Eu:Lu2SiO5
连结料重量百分比的组分：
(a)树脂 70％
(b)溶剂 10％
(c)植物油 20％
树脂为松香改性酚醛树脂
溶剂为210#矿油；
植物油为亚麻油；
颜料为FBB永固红；
紫外线屏蔽剂为邻羟基苯甲酸苯酯；
助剂为聚二甲基硅氧烷；
在料桶中称入上述比例的材料，采用搅拌机混合30分钟，在三辊研磨机上进行研磨至产品检测达到胶印油墨应用技术指标后，即为X射线激发发光雕刻凹印油墨。
实施例2
雕刻凹印油墨：
重量百分比：
所述的X射线激发发光粉为Eu:Lu2SiO5
连结料重量百分比的组分：
(a)树脂 5％
(b)溶剂 50％
(c)植物油 45％
树脂为松香改性酚醛树脂
溶剂为210#矿油；
植物油为亚麻油
颜料为永固桃红FR；
紫外线屏蔽剂为邻羟基苯甲酸苯酯；
助剂为聚二甲基硅氧烷；
在料桶中称入上述比例的材料，采用搅拌机混合30分钟，在三辊研磨机上进行研磨至产品检测达到雕刻凹印油墨应用技术指标后即为X射线激发发光雕刻凹印油墨。
实施例3
UV丝网油墨制备：
重量百分比：
所述的X射线激发发光粉为Eu:Lu2SiO5
连结料重量百分比的组分：
(a)树脂 60％
(b)溶剂 40％
树脂为聚氨酯树脂
溶剂为；乙二醇乙醚乙酸酯
颜料为酞菁蓝BGS颜料；
紫外线屏蔽剂为邻羟基苯甲酸苯酯；
助剂为十二烷基苯磺酸钠；
在料桶中称入上述比例的材料，采用搅拌机混合30分钟，在100目的筛网过滤后产品经检测达到丝网油墨应用技术指标后即为UV固化蓝色X射线激发发光丝网油墨。
实施例4
将实例1的雕刻油墨的进行印刷检测，印品在X射线激发下的发光光谱见图1，由图1可见，印品在X射线下发出610纳米的红色光。
实施例5
将实施例3的油墨在丝网机上进行印刷，结果见图2，其中：图a为日光灯下的印品照片，图2为X射线激发下在暗室印品的发光。
由图2可见，印品在X射线激发下会发出强烈的可见光。

Claims (4)

1.X射线激发发光防伪油墨组合物，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：
所述的X射线激发发光材料选自蒽、萘、芪、Ga:ZnO、Ce:BaF2、CeF3、Eu:CaF2、Tl:CsI、Eu:Gd2O3、Eu:GdTaO4、Eu:LuTaO4、Tb:LuTaO4、Ce:YAlO3、PbWO4或Eu:Lu2SiO5。
2.根据权利要求1所述的X射线激发发光防伪油墨组合物，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：
3.根据权利要求1或2所述的X射线激发发光防伪油墨组合物，其特征在于，所述的连结料，包括如下重量百分比的组分：
(a)树脂 5-70％
(b)溶剂 2-50％
(c)植物油 0-50％
所述(a)树脂选自酚醛树脂、改性酚醛树脂、醇酸树脂、改性醇酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂及改性环氧树脂、聚酰胺树脂、橡胶树脂、不饱和聚酯树脂或硝酸纤维酯中的一种以上；
所述(b)溶剂选自乙醇、正丙醇、苯乙醇、丁醇、乙二醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、乙二醇醚、二乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙氧基丙酸乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇二醋酸酯、异丙醇、丙二醇甲醚、异辛醇、丁酮、甲苯、二甲苯、硅油、200#溶剂油、210#矿油、苯二甲酸二丁酯，苯二甲酸二辛酯，亚油酸甲酯，亚油酸乙酯，桐油酸甲酯中的一种或几种；
所述(c)植物油为亚麻油、桐油、脱水蓖麻油、苏子油、梓油、豆油、葵花籽油、葡萄籽油、蓖麻油、妥尔油、上述植物油经高温炼制得到的聚合油或植物油酸中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的X射线激发发光防伪油墨组合物，其特征在于，所述的紫外屏蔽剂为水杨酸酯、苯酮、苯并三唑类中的一种或多种；
所述的助剂，包括如下重量百分比的组分：
所述表面活性剂为各种阴离子表面活性剂；
所述流平剂，选择聚醚改性的聚二甲基硅氧烷、氟碳改性聚丙烯酸酯溶液、烷基苯改性聚二甲基硅氧烷、烷基改性聚甲基烷基硅氧烷、硅酮二丙烯酸酯中的一种或几种，或是含有上述物质的溶液；
所述消泡剂为聚硅氧烷、磷酸三丁酯、聚醚改性硅中的一种或几种，或是含有上述物质的溶液；
所述分散剂为不饱和多元酸聚合物、丙烯酸嵌段共聚物以及基于长链聚酯的酰胺与亚酰胺中的一种或几种；
所述的颜料为耐晒黄、联苯胺黄G、永固黄2G、永固黄RN、永固桔黄G、耐晒银朱R、永固红F4R、永固枣红F2R、永固桃红FR、立索尔宝红BK、耐晒艳蓝色原2R、酞菁蓝BS、耐晒品绿3605、酞菁绿G、颜料绿B中的一种或几种。
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