CN104693052A

CN104693052A - 一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺

Info

Publication number: CN104693052A
Application number: CN201410839143.1A
Authority: CN
Inventors: 王家强; 段德良; 闫智英; 李懿舟; 刑豫明; 李虹; 陈永娟; 和佼
Original assignee: YUNNAN PROV PUBLIC SECURITY OFFICE; Yunnan University YNU
Current assignee: YUNNAN PROV PUBLIC SECURITY OFFICE; Yunnan University YNU
Priority date: 2014-12-30
Filing date: 2014-12-30
Publication date: 2015-06-10

Abstract

本发明揭示了一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮禁毒药物的工艺，包括如下步骤：(1)将鉴定后的现场缉获的冰毒品，以甲醇溶解；（2）以光沉积法制备的负载铂的二氧化钛做为光催化剂，1000w的汞灯光照，进行光催化转化；（3）取步骤（2）所得含美沙酮的硅胶拌样，缓缓加入到层析柱内上端，用甲醇洗脱液洗脱，收集洗脱液；（4）将收集的各份洗脱液浓缩，气质联用定性鉴定各份洗脱液组分，将具单一美沙酮组分的浓缩液合并，蒸发除去溶剂； (5)将步骤（4）所得浓缩液重结晶得到美沙酮标准品，经气质联用分析检测，纯度≥ 98.0%；本发明绿色转化毒品冰毒制备美沙酮，为冰毒的绿色销毁和转化、禁毒工作做出了贡献。

Description

一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺

技术领域

本发明涉及一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺。本发明要解决的技术问题是提供一种反应条件温和、收率高、成本低、绿色安全的制备绿色降解和转化毒品的方法。

背景技术

二十一世纪以苯丙胶类兴奋剂(Amphetamine-type stimulants-ATS) 为代表的化学合成类毒品将成为流行之势，这已被国际社会所共识。随着科学技术的高速发展，传统的作坊式制毒工艺将被现代高科技的生产方式所代替，随之苯丙胺类兴奋剂将逐步部分取代鸦片，冰毒、海洛因、大麻、可卡因等常见毒品，成为二十一世纪全球范围滥用最为广泛的毒品。我国一些地区海洛因等毒品走私贩毒案件较多，吸毒情况也有蔓延之势，全国禁毒防艾形势严峻，解决毒品依赖是禁毒攻坚需要是当务之急。缴获毒品中难于有单一的纯化学物质独立存在，来源于天然原料鸦片的毒品不仅含有较多的结构类似的生物碱，同时常含有咖啡因以及生产助剂乳糖、甘露醇和蔗糖等添加剂的存在。选择适宜的技术路线销毁降解或转化毒品类生物碱为司法禁毒检技术攻关中的关键核心。得到高纯度的禁毒药物可为科学研究、技术进步、禁毒防艾、社会安全稳定提供物质基础保障。

近30年来，已利用TiO₂光催化剂紫外光下降解了水和空气中几千种有毒化合物、军用毒剂,还能杀死细菌及病毒。光催化（photocatalyzation）净化环境过程实质上是光诱导的氧化－还原反应过程。20世纪80年代初期，以TiO₂表面沉积Fe₂O₃为光催化剂成功地催化氢气和氮气合成氨，引起了对光催化合成的关注[Chem．Eng．Sci．，1983，38(11)：1893]。1983年，光催化芳香卤代烃羧基化合成反应的实现[J．Org． Chem ，1983，48：1166]。许多光催化作用有一些普通催化反应所不具有的独特的机理，能够提供简短的反应历程，将副反应的发生减小到最小程度[Nanostruct．Sci．Techno1．，2010，647．]。赵进才等以金属氧化物TiO₂作为催化剂，利用空气中的分子氧，在光照下实现了胺类化合物的高选择性转化反应，且催化过程中能够避免胺类化合物的无选择性自动氧化反应[Chem．Eur．J．，2012，18：2624；Angew．Chem． Int．Ed．，2011，50：3934；Chem． Commun．，2013，49：5034]。纳米二氧化钛对染料生产和印染过程中产生的含有氨基、硝基、重氮等基团的有机物也有很好的分解作用。

甲基苯丙胺光催化绿色转化为美沙酮，增大分子的极性，尤其对于难溶的生物碱可显著提高其溶解能力，增大有利于与结构相似的化合物分离。

本发明的工艺采用醇解、光催化转化、柱层析纯化、重结晶技术的组合工艺实现工艺。光催化转化使冰毒转化为美沙酮，分子极性增大，增大溶解能力，有利于使其与结构类似物分离，本工艺中直接以氯仿洗脱液可单独分离干扰成分，以甲醇或乙醇等洗脱直接纯化美沙酮，降低纯化难度，克服反相高效液相色谱技术需要高纯试剂、试剂消耗量大、消耗反相材料等缺点，具有反应条件温和、收率高、成本低、绿色安全等特点。

本发明提出一种光催化转化冰毒的制备方法，将光催化和基团的裂解反应、氧化反应、偶联反应协同集成，实现绿色转化。转化工艺根据Pt/TiO₂光催化降解机理和甲基苯丙胺类生物碱的性质，提出可能的转化机理为：受光子及催化剂作用，甲基苯丙胺易发生甲基的裂解和重排，重排产物氧化后，发生胺基的裂解，进一步偶联得到转化产物美沙酮。

发明人开展光催化降解毒品实验研究。筛选多种光催化剂对毒品冰毒（甲基苯丙胺）进行降解，通过利用不同催化剂降解甲基苯丙胺，筛选出分别对降解甲基苯丙胺具有最佳效果的催化剂，然后利用对应的催化剂去降解不同溶剂条件下的甲基苯丙胺，找出降解毒品效果最好的催化剂以及降解的最佳浓度。实验研究同时发现可对冰毒（甲基苯丙胺）绿色的光催化转化。转化产物经GC-MS测定为美沙酮，为禁毒类药物。

发明内容

针对上述现有技术，本发明提供了一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，步骤如下：

（1）将鉴定后的现场缉获的冰毒，以甲醇溶解；取缴获毒品冰毒10.0g，溶剂提取冰毒，加入500～600ml 的甲醇，20～35℃下搅拌提取3 次，每次提取1h，每提取一次，过滤将冰毒滤出；合并提取液（约1350～1700ml），在30～45℃，-0.07～ -0.09Mpa 下旋转蒸发浓缩，得冰毒样品；

（2）以甲醇配置适宜的浓度，以光沉积法制备的负载铂的二氧化钛做为光催化剂，1000w的汞灯光照，进行光催化转化；

（3）向步骤（2）所得的美沙酮浓缩至适量甲醇溶液，中加入1 ～ 3 倍（指质量体积倍数，即1g 粗品加入1 ～3倍固体，下同）的硅胶，20～35℃下搅拌均匀，常温下蒸发，得含美沙酮的硅胶样品；

（4）层析柱的制备：称取650～750g 硅胶，110～120℃下活化6～10h ；向硅胶中加入3 倍氯仿（质量体积倍数），搅拌成浆状；采用湿法装柱法将硅胶装入到6×60cm² 层析柱中，静置，使硅胶充分沉降至体积稳定不变；

（5）取步骤（3）所得含美沙酮样品的拌样硅胶15～30g，缓缓加入到层析柱内上端，用氯仿洗脱液洗脱，流速为2～3ml/min，按每份100～300ml 收集洗脱液；将收集的各份洗脱液浓缩，气质联用定性鉴定各份洗脱液组分至不再检出干扰成分，用甲醇洗脱液洗脱，流速为2～3ml/min，按每份100～300ml 收集洗脱液；

（6）将收集的各份甲醇洗脱液浓缩，气质联用定性鉴定各份洗脱液组分，将具单一美沙酮组分的浓缩液合并，蒸发除去溶剂，以甲醇或乙醇重结晶二次，得美沙酮（Methadone alkloid，MA）标准品（约0.50 ～1.00g），经气质联用分析检测，美沙酮的纯度≥ 95.0%。

（7）所述美沙酮碱的GC 定量检测方法为：

采用美国Agilent公司7890A-5975C气质联用仪，带7683B自动进样器，色谱柱30m×0．25mm×0．25μm DB-5MS(Agilent)；柱温180℃保持lmin，15℃／min升至300℃保持15min；气化温度260℃；接口温度280℃；离子源温度230℃，EI源70eV，倍增器电压1500V，载气He1.2mL／min，分流比20：1。进样量1ul，样品中甲基苯丙胺出峰时间为～5.2分钟，检测纯度9.0%～11.0%。转化产物美沙酮出峰时间为～6.1分钟，检测纯度8.0%～10.0%。重结晶后美沙酮出峰时间为～6.1分钟，检测纯度95.0%～99.0%。

本发明首先用缴获毒品出发，经甲醇提取除杂质，甲基苯丙胺醇解、特有的负载铂的二氧化钛紫外-可见光催化转化、柱层析纯化、重结晶技术的组合工艺实现甲基苯丙胺绿色转化美沙酮的制备工艺，经气质联用分析检测，美沙酮纯度≥ 95%；本发明提供了一种变毒为药的工艺路线（将冰毒（毒品）光催化转化为美沙酮（禁毒药品）），降解转化了冰毒毒品。

附图说明：

附图1为光催化转化甲基苯丙胺为美沙酮技术路线示意图。

附图1说明，甲基苯丙胺转化为美沙酮工艺，根据Pt/TiO₂光催化降解机理和甲基苯丙胺类生物碱的性质，提出可能的转化机理为：受光子及催化剂作用，甲基苯丙胺易发生甲基的裂解和重排，重排产物氧化后，发生胺基的裂解，进一步偶联得到转化产物美沙酮。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1 绿色转化毒品冰毒制备美沙酮

以甲醇配置适宜的浓度，配置初始浓度：64.8ppm的甲基苯丙胺，选用1000W汞灯做为光源，光照4小时，以光沉积法制备的负载铂的二氧化钛做为光催化剂（1%负载 Pt/TiO2），催化剂量为0.02g/30mL ，进行光催化转化，反应完成后，甲基苯丙胺无检出，新的转化产物出现；

实施例2 绿色转化毒品冰毒制备美沙酮

一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，步骤如下：

（1）将鉴定后的现场缉获的冰毒，以甲醇溶解；取缴获毒品冰毒10.0g，溶剂提取冰毒，加入500 ～ 600ml 的甲醇，20 ～35℃下搅拌提取3 次，每次提取1h，每提取一次，过滤将冰毒滤出；合并提取液（约1350～1700ml），在30～45℃，-0.07 ～ -0.09Mpa 下旋转蒸发浓缩，得冰毒样品；

（2）以甲醇配置适宜的浓度，配置初始浓度：105.1ppm的甲基苯丙胺，选用1000W汞灯做为光源，光照4小时，以光沉积法制备的负载铂的二氧化钛做为光催化剂（1.5%负载 Pt/TiO2），催化剂量为0.02g/30mL ，进行光催化转化，反应完成后，甲基苯丙胺无检出，新的转化产物出现；

（3）向步骤（2）所得的美沙酮浓缩至适量甲醇溶液，中加入1 ～ 3 倍（指质量体积倍数，即1g 粗品加入1 ～3倍固体，下同）的硅胶，20 ～ 35℃下搅拌均匀，常温下蒸发，得含美沙酮的硅胶样品；

（4）层析柱的制备：称取650～750g 硅胶，110 ～ 120℃下活化6 ～ 10h ；向硅胶中加入3 倍氯仿（质量体积倍数），搅拌成浆状；采用湿法装柱法将硅胶装入到6×60cm² 层析柱中，静置，使硅胶充分沉降至体积稳定不变；

（5）取步骤（3）所得含美沙酮样品的拌样硅胶15 ～ 30g，缓缓加入到层析柱内上端，用氯仿洗脱液洗脱，流速为2 ～ 3ml/min，按每份100 ～ 300ml 收集洗脱液；将收集的各份洗脱液浓缩，气质联用定性鉴定各份洗脱液组分至不再检出干扰成分，用甲醇洗脱液洗脱，流速为2 ～ 3ml/min，按每份100 ～ 300ml 收集洗脱液；

（7）所述美沙酮碱的GC 定量检测方法为：

采用美国Agilent公司7890A-5975C气质联用仪，带7683B自动进样器，色谱柱30m×0．25mm×0．25μm DB-5MS(Agilent)；柱温180℃保持lmin，15℃／min升至300℃保持15min；气化温度260℃；接口温度280℃；离子源温度230℃，EI源70eV，倍增器电压1500V，载气He1.2mL／min，分流比20：1。进样量1ul，样品中甲基苯丙胺出峰时间为～5.2分钟，检测纯度9.0% ～ 11.0%。转化产物美沙酮出峰时间为～6.1分钟，检测纯度8.0% ～ 10.0%。重结晶后美沙酮出峰时间为～6.1分钟，检测纯度95.0% ～ 99.0%。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上诉揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，其特征在于：步骤如下：

（1）将鉴定后的现场缉获的毒品冰毒，以甲醇溶解；

（2）以光沉积法制备的负载铂的二氧化钛做为光催化剂，1000w的汞灯光照，进行光催化转化；

（3）取步骤（2）所得含美沙酮的硅胶拌样，缓缓加入到层析柱内上端，用甲醇洗脱液洗脱，收集洗脱液；

（4）将收集的各份洗脱液浓缩，气质联用定性鉴定各份洗脱液组分，将具单一美沙酮组分的浓缩液合并，蒸发除去溶剂；

（5）将步骤（4）所得浓缩液重结晶得到美沙酮标准品，经气质联用分析检测，纯度≥ 98.0%。

2.如权利要求所述的一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，其特征在于：所述光催化剂为光沉积法制备的负载铂的二氧化钛，光源为紫外光，负载铂量为的TiO₂的质量分数0.01~5.00%。

3.如权利要求所述的一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，其特征在于：绿色转化毒品冰毒制备美沙酮工艺路线为冰毒醇解-特有的负载铂的二氧化钛紫外光催化转化-柱层析纯化-重结晶工艺。

4. 如权利要求所述的一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，其特征在于：醇解和转化所用溶剂均为甲醇。

5.如权利要求所述的一种绿色转化毒品冰毒制备美沙酮的工艺，其特征在于：绿色转化选用光催化转化，光源包含紫外光源和可见光源。