CN104678029B - 一种沉积物中汞化合物的提取和检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种沉积物中汞化合物的提取方法,它包括以下步骤:沉积物,加入络合剂,进行络合反应,得络合物,离心,移取出上清液,加入离子液体,震荡,离心,取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物。本提取方法利用离子液体对沉积物中的汞化合物进行提取,萃取效果好,富集倍数高,简单快速,环境友好。本发明还提供了一种沉积物中汞化合物的检测方法,该方法按照本发明的提取方法对沉积物进行预处理,将得到的提取物通过高效液相色谱‑冷原子荧光光谱联用进行检测,具有快速、准确、稳定、灵敏等优点,适用于日常的环境监测。
Description
技术领域
本发明属于环境分析化学技术领域,尤其涉及一种沉积物中汞化合物的提取和检测方法。
背景技术
汞的毒性、生物可利用性、迁移性和再迁移性等与其化学形态密切相关,因此对汞化学形态信息的快速、准确获取已成为许多领域的研究重点和热点。水系沉积物是汞污染物的最终受体,被认为是极好的环境污染程度指示剂,且不同形态的汞可在微生物作用下实现相互转化。因此,对水系沉积物中汞形态的准确、高效分析显得意义重大。
汞在沉积物中主要以无机汞和有机汞的形式存在。无机汞主要是以二价Hg(II)的形态存在,有机汞主要是短链的甲基汞和乙基汞。由于沉积物基体复杂,汞化合物的浓度水平极低,因此,需在测定前对沉积物进行预处理,对沉积物中各形态的汞进行提取。但是,由于沉积物中汞的存在形态容易受到pH、氧化还原电位、有机及无机配体等多种复杂基体的干扰,从而在提取过程中,沉积物中汞的存在形态间容易发生相互转化,导致提取效果不佳,从而对后续检测方法的回收率和检出限造成影响。可见,对汞化学形态信息的快速、准确获取的关键在于对沉积物样品的预处理,需要在高效、快速提取沉积物中各种形态汞的同时,避免汞的存在形态之间发生相互转化。
目前,对于沉积物常用的预处理方法主要有湿式消解法、干灰化法、热分解法、酸浸提法以及微波消解法等。但是,将以上预处理方法应用于对沉积物中汞化合物的提取时,往往会出现提取率和富集倍数较低等问题,使后续检测方法的回收率和灵敏度无法达到要求。此外,以上方法的步骤一般较为繁琐,产生的废液量较大,不利于环境保护和人员健康。
祁晓婷(高效液相色谱原子荧光法测定水和沉积物中汞形态方法研究,湖北大学硕士论文,2013,P47-52)公开了一种沉积物样品的预处理和检测方法,该方法为酸浸提法,具体为利用含有10%盐酸、1%硫脲和0.15%氯化钾的提取液对沉积物中汞化合物进行提取,之后采用高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用方法进行测定。该方法对于Hg(II)的回收率为121%,检出限为14ng/g;甲基汞的回收率为76.9%,检出限为14ng/g;乙基汞的回收率为62.8%,检出限为10ng/g。在对三处沉积物样品进行检测时,均没有检测出有机汞的存在。可见,该提取方法的提取效果不佳,Hg(II)的回收率远超过100%,而有机汞的回收率较低,说明在提取过程中不同汞形态之间发生了相互转化,分析结果的准确性无法得以保证。另外,该方法检出限较高,无法广泛适用于沉积物中的痕量汞的分析要求。
冷庚等人(微波萃取高效液相色谱-冷原子荧光光谱法测定沉积物中甲基汞和无机汞,分析化学,2012年第40卷第2期,P191-195)公开了利用微波萃取方法对沉积物样品进行预处理的方法。该方法以0.1%(V/V)2-巯基乙醇为萃取剂,在80℃下萃取8min,萃取液直接注入HPLC-CVAFS系统分析,甲基汞和无机汞的检出限分别为0.58和0.48ng/g,回收率分别为96.,2%和95.8%,RSD分别为5.7%和4.1%。但是,该方法所用萃取剂2-巯基乙醇为剧毒物质,不利于环境和人员健康,且方法的萃取时间较长,检出限偏高,无法适用于自然背景环境样品中汞形态的分析。
发明内容
为解决现有技术存在的萃取效果差,灵敏度不足,萃取过程繁琐,萃取时间长,汞形态易转化、损失、玷污,以及萃取剂毒性大等问题,本发明旨在提供一种萃取效果好,富集倍数高,简单快速,环境友好的沉积物中汞化合物的提取方法,并提供了一种稳定性好,灵敏度高的沉积物中汞化合物的检测方法。
本发明提供了一种沉积物中汞化合物的提取方法,它包括以下步骤:a、取沉积物,加入络合剂,进行络合反应,得络合物,离心,移取出上清液;b、取a步骤所述的上清液加入离子液体,震荡,离心,取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物。
进一步优选地,步骤a所述络合剂为二乙基二硫代氨基甲酸酯、L-半胱氨酸或双硫腙中的任一种,优选的为双硫腙。
进一步优选地,步骤a所述沉积物与络合剂的重量体积比为1:25,所述重量体积比的单位为g/mL;络合剂的浓度为0.001-0.05%(w/v),优选的为0.004%(w/v)。
进一步优选地,步骤a所述络合反应的pH值为2.0-10.0,最优选的为4.5。
进一步优选地,步骤a所述络合反应在漩涡震荡的条件下进行,其中,震荡速率为2800rpm,震荡时间为0.5-10min,最优选的为1min。
进一步优选地,步骤b所述离子液体为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的任一种,优选的为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
进一步优选地,步骤b中上清液与离子液体的体积比为4000:(10-90),最优选的为4000:60。
进一步优选地,步骤b的震荡为漩涡震荡,震荡速率为,2800rpm,震荡时间为0.5-10min,最优选的为1min。
进一步优选地,所述汞化合物为甲基汞、乙基汞或无机汞中的一种或者几种。
本发明还提供了一种沉积物中汞化合物的检测方法,它包括以下步骤:
(1)分别制备汞化合物的标准溶液和沉积物样品溶液;所述沉积物样品溶液的制备方法为:取待测沉积物样品,按照权利要求1-13中任一一项所述的提取方法制备得到富集汞化合物的提取物,加入甲醇,作为样品溶液;(2)将步骤(1)得到的标准溶液和样品溶液分别注入高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用系统,进行检测;检测条件为:高效液相色谱的色谱柱为C18色谱柱,流速为2.0mL min-1,流动相为3%(v/v)乙腈,60mmol/L乙酸铵-乙酸(pH4.5),0.1%(v/v)2-巯基乙醇;冷原子荧光光谱的灯电流为35mA,倍增管负高压为300V,载气为流速500mL min-1的氩气,氧化剂为于5%(m/v)NaOH溶液中的2%(m/v)K2S2O8,还原剂为于5%(m/v)NaOH中的2%(m/v)KBH4,载流液为7%(v/v)HCl溶液;(3)制作标准曲线,测定峰面积,计算出沉积物样品中汞化合物的含量。
本发明首次将离子液体用于对沉积物中汞化合物的提取,与之前报道的方法相比,本发明的提取方法的萃取效果好,富集倍数高,简单快速,环境友好。同时,本发明利用高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用方法对提取物进行检测,具有快速、准确、稳定、灵敏等优点,适用于对沉积物中汞化合物进行检测。
显然,根据本发明的上述内容,按照本领域的普通技术知识和惯用手段,在不脱离本发明上述基本技术思想前提下,还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。
以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
附图说明
图1为采用不同络合剂对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果,其中DDTC为二乙基二硫代氨基甲酸酯,L-Cys为L-半胱氨酸,DTZ为双硫腙。
图2为采用不同浓度双硫腙对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果。
图3为采用不同离子液体对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果,其中[C4MIM][PF6]为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,[C6MIM][PF6]为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、[C8MIM][PF6]为1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
图4为采用不同用量1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C6MIM][PF6])对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果。
图5为沉积物样品加标前的谱图。
图6为沉积物样品加标后的谱图。
具体实施方式
本发明具体实施方式中使用的原料、设备均为已知产品,通过购买市售产品获得。高效液相色谱系统:日本岛津LC-20AT高效泵,美国Agela5μm,4.6×150mm C18液相色谱柱,美国Rheodyne7725i 50μL定量环。冷原子荧光光谱仪:北京吉天AFS-9330原子荧光光谱仪。
实施例1 本发明提取方法中各种工艺参数的筛选
本实施例筛选实验的方法按照下述步骤进行:a、取加标的沉积物样品,加入络合剂,震荡,进行络合反应,得络合物,离心,移取出上清液;b、取a步骤所述的上清液加入离子液体,震荡,离心,取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物。
之后通过高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用系统进行检测,计算加标回收率得到不同工艺参数下的提取效果,具体的检测条件为:
高效液相色谱的色谱柱为C18色谱柱,流速为2.0mL min-1,流动相为3%(v/v)乙腈,60mmol/L乙酸铵-乙酸(pH4.5),0.1%(v/v)2-巯基乙醇;
冷原子荧光光谱的灯电流为35mA,倍增管负高压为300V,载气为流速500mL min-1的氩气,氧化剂为于5%(m/v)NaOH溶液中的2%(m/v)K2S2O8,还原剂为于5%(m/v)NaOH中的2%(m/v)KBH4,载流液为7%(v/v)HCl溶液。
1、不同络合剂对沉积物中汞化合物提取效果的影响
络合剂的种类会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最好的络合剂,发明人考察了二乙基二硫代氨基甲酸酯(DDTC)、L-半胱氨酸(L-Cys)、双硫腙(DTZ)三种常用的络合剂对提取回收率的影响。其他实验参数:络合反应pH=4.5;三种络合剂的用量均为0.005%(w/v),5mL;络合反应震荡速率为2800rpm,时间2min;离子液体为50μL的[C6MIM][PF6];离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm,1min;样品加标1.0ng。结果如图1和表1所示。
表1 不同络合剂提取甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率(%)(n=3)
甲基汞 | RSD% | 乙基汞 | RSD% | 无机汞 | RSD% | |
L-Cys | 74.6 | 5.2 | 47.5 | 7 | 86.9 | 4.2 |
DTZ | 93.3 | 3.6 | 88.2 | 6.5 | 96.7 | 5.5 |
DDTC | 86.8 | 4.8 | 80.6 | 6.6 | 94.4 | 6.9 |
实验结果表明,以上三种常用的络合剂均能提取沉积物中的汞化合物。其中,双硫腙作为络合剂时,其提取效果最佳,对甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率均大于85%。
2、不同络合剂用量对沉积物中汞化合物提取效果的影响
络合剂的用量会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最优的络合剂用量,发明人考察了浓度范围为0.001-0.05%(w/v)的双硫腙试剂对提取回收率的影响。其他实验参数:络合反应pH=4.5;络合剂体积为5mL;络合反应震荡速率为2800rpm,时间2min;离子液体为50μL的[C6MIM][PF6];离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm,1min;样品加标1.0ng。结果如图2和表2所示。
表2 不同双硫腙用量提取甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率(%)(n=3)
实验结果表明,在0.001-0.05%(w/v)的浓度范围内,络合剂均能提取沉积物中的汞化合物,当络合剂浓度为0.004%(w/v)时提取效果最佳。
3、不同离子液体对沉积物中汞化合物提取效果的影响
离子液体的种类会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最优的离子液体,发明人考察了1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C6MIM][PF6])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4MIM][PF6])、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C8MIM][PF6])三种离子液体对提取效果的影响,三种离子液体的用量均为50μL。其他实验参数:络合反应pH=4.5;络合剂为5mL的0.004%(w/v)的双硫腙;络合反应震荡速率为2800rpm,时间2min;离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm,1min;样品加标1.0ng。结果如图3和表3所示。
表3 不同离子液体提取甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率(%)(n=3)
甲基汞 | RSD% | 乙基汞 | RSD% | 无机汞 | RSD% | |
[C4MIM][PF6] | 61.3 | 3.4 | 69.3 | 4.8 | 0 | 0 |
[C6MIM][PF6] | 90.5 | 2.7 | 83.7 | 3.2 | 93.27 | 5.6 |
[C8MIM][PF6] | 80.48 | 4.3 | 82.6 | 3.6 | 34.4 | 4.9 |
实验结果表明,上述离子液体均能提取沉积物中的汞化合物,其中1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C6MIM][PF6])效果最佳,对甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率均大于80%。
4、不同离子液体用量对沉积物中汞化合物提取效果的影响
离子液体的用量会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最优的离子液体用量,发明人考察了10-90μL体积范围的1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C6MIM][PF6])对提取效果的影响。其他实验参数:络合反应pH=4.5;络合剂为5mL的0.004%(w/v)的双硫腙;络合反应震荡速率为2800rpm,时间2min;离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm,1min;样品加标1.0ng。
结果如图4和表4所示。
表4 不同[C6MIM][PF6]用量提取甲基汞、乙基汞和无机汞的峰面积(n=3)
实验结果表明,离子液体用量为10-90μL时(也即上清液与离子液体的体积比为4000:(10-90)时),均能提取沉积物中的汞化合物,在当使用60μL的离子液体时(也即上清液与离子液体的体积比为4000:60时),萃取效果最佳。说明本发明提取方法的离子液体用量极小,对环境友好。
5、不同漩涡震荡时间对沉积物中汞化合物提取效果的影响
漩涡震荡是本发明提取方法步骤a中沉积物中汞化合物与络合剂的络合反应,以及步骤b中离子液体提取过程中震荡步骤的优选实施方式。因此,漩涡震荡时间会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最佳的漩涡震荡时间,发明人考察了步骤a和步骤b中不同漩涡震荡时间(0.5,1,2,4,5以及10min)对提取的影响。其他实验参数:络合反应pH=4.5;络合剂为5mL的0.004%(w/v)的双硫腙;络合反应震荡速率为2800rpm;离子液体为60μL的[C6MIM][PF6];离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm;样品加标1.0ng。实验结果表明,在步骤a或步骤b中,漩涡震荡时间为0.5-10.0min时,均能提取沉积物中的汞化合物,甲基汞的回收率在93%左右,无机汞在96%左右,乙基汞在89%左右。其中,综合时间成本考虑,选择1min为最优的漩涡震荡时间。说明本发明提取方法简便快速。
6、不同络合反应pH值对沉积物中汞化合物提取效果的影响
在本方法中,沉积物中汞化合物首先与络合剂发生反应络合生成相应的络合物,络合反应pH值会影响络合反应的效率,也会影响后续的离子液体萃取过程。因此,络合反应pH值会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最佳的络合反应pH值,发明人考察了不同pH(2.0,3.0,4.0,4.5,5.0,5.5,6.0,6.5,7.0,7.5,8.0,8.5,9.0,9.5和10.0)对提取效果的影响。其他实验参数:络合剂为5mL的0.004%(w/v)的双硫腙;络合反应震荡速率为2800rpm,时间2min;萃取剂为60μL的[C6MIM][PF6];萃取过程震荡速率为2800rpm,时间1min;样品加标1.0ng。实验结果表明,络合反应的pH值在2.0-10.0之间时,均能提取沉积物中的汞化合物。其中,甲基汞、乙基汞和无机汞的萃取回收率随pH值的变化,其变化趋势相同,即pH值从2.0升至4.5时,各形态汞回收率随之上升;当pH继续升至9.0时,萃取回收率保持稳定不变,当pH超过9.0时,回收率出现轻微下降。因此,最优的络合反应pH值为4.5。
实施例2 本发明沉积物中汞化合物的提取方法
准确称取0.2g沉积物样品于25mL锥形试管中,加入5mL 0.004%(m/v)络合剂双硫腙,混合后,用0.05mol L-1的硝酸和氢氧化钠调节pH值至4.5。然后将样品置于漩涡振荡器上,以2800rpm速率震荡1min,此时样品中的甲基汞、乙基汞和无机汞与双硫腙发生络合反应,生成相应的络合物。然后将样品置于离心机中,以3000rpm速率离心5min。离心完毕后,取4mL上清液至25mL锥形试管中,缓慢加入60μL的离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,再将样品置于漩涡振荡器上,以2800rpm速率震荡1min,萃取完毕后,将样品置于离心机中,以3000rpm速率离心5min。离心完毕后,微量注射器移取出试管底部的沉积相,即得富集汞化合物的提取物。
实施例3 本发明沉积物中汞化合物的检测方法
(1)汞化合物标准溶液的制备:
甲基汞和乙基汞标准溶液:准确称取0.1g氯化甲基汞标准品和0.1g氯化乙基汞标准品于250mL烧杯中,然后加入甲醇使其溶解,最终转移至100mL棕色容量瓶内保存备用,甲基汞和乙基汞标准溶液浓度为10mg/L(以氯化甲基汞和氯化乙基汞计)。
无机汞标准溶液:准确移取1000mg/L的Hg(II)储备液1mL至100mL棕色容量瓶内备用,并用2%(v/v)硝酸定容,无机汞标准溶液浓度为10mg/L(以汞计)。
取上述步骤中得到的甲基汞、乙基汞和无机汞标准溶液1mL至100mL棕色容量瓶,以超纯水定容,此混合标准溶液浓度为100μg/L。然后用超纯水对此混合标准溶液进行逐级稀释,分别配制浓度为50μg/L,20μg/L,10μg/L,5μg/L,1μg/L的标准溶液,作为5组汞化合物标准溶液。
沉积物样品溶液的制备:
以成都市某河6个不同流域段河床沉积物作为沉积物样品(分别为样品1、样品2、样品3、样品4、样品5和样品6),采样深度0-2cm。
称取样品1-6各0.2g于6支25mL锥形试管中,向样品1、样品2中加入10μg/L的甲基汞、乙基汞和无机汞混合标准溶液20μL,使样品1和样品2的加标量为0.2ng;向样品3、样品4中加入10μg/L的甲基汞、乙基汞和无机汞混合标准溶液100μL,使样品3和样品4的加标量为1.0ng;向样品5、样品6中加入100μg/L的甲基汞、乙基汞和无机汞混合标准溶液50μL,使样品5和样品6的加标量为5.0ng。静置30min后,分别对加标后的样品1-6按照以下步骤进行处理:
加入5mL 0.004%(m/v)络合剂双硫腙,混合后,用0.05mol L-1的硝酸和氢氧化钠调节pH值至4.5。然后将样品置于漩涡振荡器上,以2800rpm速率震荡1min,此时样品中的甲基汞、乙基汞和无机汞与双硫腙发生络合反应,生成相应的络合物。然后将样品置于离心机中,以3000rpm速率离心5min。离心完毕后,取4mL上清液至25mL锥形试管中,缓慢加入60μL的离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,再将样品置于漩涡振荡器上,以2800rpm速率震荡1min,萃取完毕后,将样品置于离心机中,以3000rpm速率离心5min。离心完毕后,微量注射器移取出试管底部的沉积相,所得的沉积相移用至100μL内插管中,加入甲醇至100μL,以此作为样品溶液备用。
(2)将步骤(1)制备的5组汞化合物标准溶液和样品溶液分别注入高效液相色谱(HPLC)-冷原子荧光光谱(CVAFS)仪进行检测。HPLC-CVAFS仪器工作参数如表5所示。
表5.HPLC-CVAFS仪器工作参数
(3)标准曲线通过5点外标法绘制,即以步骤(2)得到的结果测定峰面积,绘制出甲基汞、乙基汞和无机汞的标准曲线。结果如表6所示,其中,a:n=6;b:峰面积;c:浓度(g L-1)。
表6.HPLC-CVAFS测试甲基汞、乙基汞和无机汞性能指标
(4)根据标准曲线,通过峰面积计算出沉积物中相应汞化合物的含量,结果如表7所示。
表7 样品检测结果
a:n=3b:样品稀释10倍
实验结果表明,所有沉积物样品中均能检出甲基汞、乙基汞和无机汞。另外,沉积物样品中甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率分别为95.0±3.3~97.2±3.7%,92.5±5.5~95.5±4.3%以及86.2±5.2~90.7±3.8%,证明本发明方法准确度高,稳定性好,同时也证明了本发明的提取方法有效避免了沉积物中的基体干扰,在提取过程中保持了汞的原位形态。
为进一步说明本发明方法的有益效果,本发明提供以下试验例。
试验例 本发明检测方法的方法学评价
1 方法的专属性
按照实施例3方法,对采自甘孜州理塘河河床的实际沉积物样品中汞化合物的进行检测,加标前后的谱图分别如图5和图6所示,加标量为1.0ng。结果表明,甲基汞、乙基汞和无机汞出峰时间间隔明显,无其他杂质干扰,证明本发明的方法分离度好,无内源性杂质干扰,且出峰时间短,检测快速。
2 方法的准确度、重现性、检出限和线性范围
按照实施例3方法,向采自甘孜州理塘河河床的实际沉积物样品中分别加标5.0ng、1.0ng和0.2ng,分别作为高、中、低三种浓度的标样。测定得到本方法的主要性能指标,如表8所示,结果表明,本发明的检测方法准确度高(加标回收率绝大多数大于90%)、重现性好、灵敏度高(检出限0.01ng/g数量级)、线性范围大,同时也证明了本发明的提取方法效果优异。
表8.测定沉积物中甲基汞、乙基汞和无机汞的性能指标
a:n=6;b:样品加标5.0ng;c:样品加标1.0ng;d:样品加标0.2ng。
为进一步验证本检测方法的准确度,按照实施例3的方法(不需加标),发明人检测标准参考物质IAEA-405(河口沉积物)、ERM-CC580(河口沉积物中汞和甲基汞)中甲基汞的含量,结果如表9所示。
表9 标准参考物质中甲基汞的检测结果(n=3)
样品 | 推荐值(ng g-1) | 测试值a(ng g-1) | 回收率(%)a |
ERM-CC580 | 75.5±3.7 | 74.7±2.6b | 93.77±4.37 |
IAEA-405 | 5.90±0.57 | 5.84±0.33 | 94.41±4.58 |
a:n=3b:样品稀释10倍
实验结果显示,甲基汞的回收率分别为93.77±4.37%和94.41±4.58,进一步证明了本发明检测方法准确度高,同时也进一步证明了本发明提取方法的提取效果优异。
综上所述,本发明首次将离子液体用于对沉积物中汞化合物的提取,与之前报道的方法相比,本发明的提取方法的萃取效果好,富集倍数高,简单快速,环境友好。同时,本发明利用高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用方法对其进行检测,具有快速、准确、稳定、灵敏等优点,适用于对沉积物中汞化合物进行检测。
Claims (10)
1.一种沉积物中汞化合物的提取方法,其特征在于:它包括以下步骤:
a、取沉积物,加入络合剂,进行络合反应,得络合物,离心,移取出上清液;
b、取a步骤所述的上清液加入离子液体,震荡,离心,取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物;
步骤a所述络合剂为二乙基二硫代氨基甲酸酯或双硫腙中的任一种;
步骤b所述离子液体为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐;
步骤a所述沉积物与络合剂的重量体积比为1:25;络合剂的浓度为0.001-0.05%(w/v);
所述汞化合物为甲基汞、乙基汞和无机汞。
2.根据权利要求1所述的提取方法,其特征在于:步骤a所述络合反应的pH值为2.0-10.0。
3.根据权利要求2所述的提取方法,其特征在于:所述络合反应的pH值为4.5。
4.根据权利要求1所述的提取方法,其特征在于:步骤a所述络合反应在漩涡震荡的条件下进行,其中,震荡速率为2800rpm,震荡时间为0.5-10min。
5.根据权利要求4所述的提取方法,其特征在于:所述步骤a的震荡时间为1min。
6.根据权利要求1所述的提取方法,其特征在于:步骤b中上清液与离子液体的体积比为4000:(10-90)。
7.根据权利要求6所述的提取方法,其特征在于:所述步骤b中上清液与离子液体的体积比为4000:60。
8.根据权利要求1所述的提取方法,其特征在于:步骤b的震荡为漩涡震荡,震荡速率为3000rpm,震荡时间为0.5-10min。
9.根据权利要求8所述的提取方法,其特征在于:所述步骤b的震荡时间为1min。
10.一种沉积物中汞化合物的检测方法,它包括以下步骤:
(1)分别制备汞化合物的标准溶液和沉积物样品溶液;
所述沉积物样品溶液的制备方法为:取待测沉积物样品,按照权利要求1-8中任一一项所述的提取方法制备得到富集汞化合物的提取物,加入甲醇,作为样品溶液;
(2)将步骤(1)得到的标准溶液和样品溶液分别注入高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用系统,进行检测;检测条件为:
高效液相色谱的色谱柱为C18色谱柱,流速为2.0mL/min,流动相为3%(v/v)乙腈,60mmol/L乙酸铵-乙酸,0.1%(v/v)2-巯基乙醇;所述60mmol/L乙酸铵-乙酸的pH为4.5;
冷原子荧光光谱的灯电流为35mA,倍增管负高压为300V,载气为流速500mL/min的氩气,氧化剂为于5%(m/v)NaOH溶液中的2%(m/v)K2S2O8,还原剂为于5%(m/v)NaOH中的2%(m/v)KBH4,载流液为7%(v/v)HCl溶液;
(3)制作标准曲线,测定峰面积,计算出沉积物样品中汞化合物的含量。
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