CN104661718A - 使用弱碱性阴离子交换树脂分离和回收木糖 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及从基于含木糖植物的溶液分离和回收木糖的方法。所述方法通过使所述溶液穿过色谱分离系统、然后回收至少一个富含木糖的级分而在所述色谱分离系统中进行，所述色谱分离系统包括一种或多种弱碱性阴离子交换树脂和任选的一种或多种选自强酸性阳离子交换树脂和弱酸性阳离子交换树脂的其他树脂。任选地，还可以回收鼠李糖级分。

Description

使用弱碱性阴离子交换树脂分离和回收木糖
技术领域
本发明涉及从基于含木糖植物的溶液分离和回收木糖以及任选的其他糖(如鼠李糖)的方法。根据本发明的方法基于使用弱碱性阴离子交换树脂来进行分离，任选与其他树脂联用。
背景技术
WO 03/080872 A1公开了利用弱碱性阴离子交换树脂，从基于植物的溶液分离糖、糖醇、其他碳水化合物和它们的混合物以及将糖和糖醇彼此分离的色谱分离方法。在该分离中用作进料的基于植物的溶液可以是生物质水解产物溶液、糖蜜溶液和酒糟溶液以及像例如木糖、蔗糖、葡萄糖和果糖料流之类的工艺料流。其叙述说，弱酸性阳离子交换树脂和/或强酸性阳离子交换树脂也可用于该色谱分离中。所述文献的例子显示了用弱碱性阴离子交换树脂对鼠李糖的良好分离和对富含鼠李糖的级分的回收。其在这些例子中还叙述说，所述树脂例如将甘油和肌醇与甜菜碱分离以及将麦芽糖与葡萄糖分离。所述文献的例子没有公开用弱碱性阴离子交换树脂回收富含木糖的级分。
US 2008/0041366 A1公开了通过使料流穿过一个或多个阴离子交换树脂床而从含水糖料流分离有机酸和/或有机酸的盐的工艺。该糖料流可以是木质纤维素给料的水解产物，包含选自木糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖以及它们的组合的糖。阴离子交换树脂可以是弱碱性阴离子交换树脂。一种或多种包含有机酸和/或有机酸的盐的产物料流得以回收。此外，获得了基本上不含无机酸和有机酸的糖料流。
WO 02/27038 A1公开了弱酸性阳离子交换树脂用于碳水化合物的色谱分离、尤其是用于将疏水性糖类(如脱氧糖、甲基糖和脱水糖以及脱水糖醇)与更亲水性的糖类分离的用途。用于分离的进料可以是例如木糖、蔗糖、淀粉或麦芽糖工艺料流。这些例子显示了例如鼠李糖的良好分离、蔗糖从单糖的分离、果糖从寡糖的分离以及氯化钠、甜菜碱、赤藓糖醇和肌醇的分离。
WO 02/27039 A1公开了通过多步骤色谱方法从进料如半纤维素水解产物回收选自鼠李糖、阿拉伯糖、木糖以及它们的混合物的单糖的方法，其中在该多步骤方法的至少一个步骤中使用弱酸性阳离子交换树脂。其叙述说，强酸性阳离子交换树脂也可以用于该分离。这些例子显示了用弱酸性阳离子交换树脂对鼠李糖的良好分离。这些例子还显示了用强酸性阳离子交换树脂对木糖的分离。
此外，在例如US 4 075 406、WO 97/49658和US 5 998 607中公开了用强酸性阳离子交换树脂对木糖的分离。US 4 075 406公开了从含有木聚糖的原材料(例如桦木、玉米穗轴和棉籽壳)分离木糖。WO 97/49658公开了从亚硫酸镁蒸煮液分离木糖和木糖酸，其后使含有木糖和木糖酸的级分经历还原而获得木糖醇。US 5 998 607也公开了从亚硫酸盐蒸煮液分离木糖以及木糖酸，然后使木糖和木糖酸彼此分离并使其还原为木糖醇。
然而，上面所述的方法，例如基于强酸作用交换树脂的使用的那些方法尚未总是以所需的收率和纯度提供木糖。因此，对改善的木糖回收方法仍存在需求。
发明内容
本发明的目标是提供从基于植物的溶液分离和回收木糖以及任选的其他糖如鼠李糖的改进的方法。本发明的目标通过以在独立权利要求中所陈述的内容为特征的方法来实现。本发明的优选实施例在从属权利要求中公开。
令人惊奇的是，已经发现通过将弱碱性阴离子交换树脂用于木糖的分离和回收，任选与强酸性阳离子交换树脂或弱酸性阳离子交换树脂联用，实现了改善的木糖收率和纯度。
与本发明相关的定义
与本发明有关的术语“回收”是指从色谱分离系统收回或取出所需的级分。
术语“木糖富集的级分”或“木糖级分”是指从色谱分离系统回收并且按DS计的木糖含量高于用作进料的溶液的级分。
术语“鼠李糖富集的级分”或“鼠李糖级分”是指从色谱分离系统回收并且按DS计的鼠李糖含量高于用作进料的溶液的级分。
术语“DS”是指表示为重量％或以g/100mL单位表示的溶解干固形物含量。
术语“纯度”是指按DS计的组分(例如木糖和鼠李糖)含量。
“WBA树脂”是指弱碱性阴离子交换树脂。
“SAC树脂”是指强酸性阳离子交换树脂。
“WAC树脂”是指弱酸性阳离子交换树脂。
“SMB”是指模拟移动床色谱系统。
术语“残余级分”是指从色谱分离收集的并且主要含有除产品组分之外的组分的级分。
“DVB”是指二乙烯基苯。
“MgSSL”是指亚硫酸镁废液，即从亚硫酸镁制浆获得的废液。
具体实施方式
本发明涉及从基于含木糖植物的溶液分离和回收木糖的方法，包括
在色谱分离系统中通过使该溶液穿过该分离系统进行分离，该分离系统包括一种或多种弱碱性阴离子交换树脂和任选的一种或多种选自强酸性阳离子交换树脂和弱酸性阳离子交换树脂的其他树脂，以及
回收至少一个富含木糖的级分。
与本发明有关的是，所述至少一个富含木糖的级分通常是指木糖含量是用作进料的基于含木糖植物的溶液的木糖含量的超过1.2倍、优选超过1.5倍并且甚至更优选超过1.7倍的级分。
在本发明的一个实施例中，该方法可还包括回收其他级分，例如富含鼠李糖的级分。此外，该方法可包括回收超过一个富含木糖的级分。
分离树脂通常布置在一个或多个单独的色谱柱中，色谱柱含有一个或多个隔室。因此，柱可含有一个隔室或数个隔室。
所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂和每种所述其他树脂可作为混合树脂布置在色谱柱中，或者作为另一种选择，每种类型的树脂可独立地布置在单独的色谱柱中。当柱含有数个隔室时，不同的树脂可布置在柱的不同隔室中。
在本发明的一个实施例中，该分离在分离系统中进行，该分离系统仅包含一种或多种弱碱性阴离子交换树脂。
在本发明的另一个实施例中，该分离在分离系统中进行，该分离系统包含一种或多种弱碱性阴离子交换树脂和一种或多种强酸性阳离子树脂。该两类树脂可作为混合物布置在色谱柱中，或者作为另一种选择，每一类树脂可独立地布置在单独的色谱柱中或布置在色谱柱的不同隔室中。用该两类树脂进行的分离可以多种方式进行。在本发明的该实施例的一种形式中，分离包括首先用所述一种或多种强酸性阳离子交换树脂分离然后用所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂分离。
在本发明的又一个实施例中，该分离在分离系统中进行，该分离系统包含一种或多种弱碱性阴离子交换树脂和一种或多种弱酸性阳离子树脂。同上，该两类树脂可作为混合物布置在色谱柱中，或者作为另一种选择，每一类树脂可独立地布置在单独的色谱柱中或布置在色谱柱的不同隔室中。用该两类树脂进行的分离可以多种方式进行。在本发明的该实施例的一种形式中，分离包括首先用所述一种或多种弱酸性阳离子交换树脂分离然后用所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂分离。
分离系统中所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂的体积与所述其他树脂的体积之间的关系可变动。在本发明的一个典型实施例中，分离系统中的树脂包含少于50％的弱碱性阴离子交换树脂，其余由所述其他树脂组成。弱碱性阴离子交换树脂的体积与其他树脂的体积之间的关系可以例如在2∶3至1∶4的范围内。在本发明的一个实用实施例中，该分离系统可包括例如一根弱碱性阴离子交换树脂柱和四根强酸性阳离子交换树脂柱。
弱碱性阴离子交换树脂(WBA树脂)
本发明中所用的WBA树脂是基于选自丙烯酸系树脂、聚苯乙烯树脂、基于表氯醇的阴离子交换树脂、苯酚或甲醛树脂的胺化产物、脂族胺和氨缩聚树脂的树脂。在本发明的一个优选的实施例中，WBA树脂为丙烯酸系树脂，即具有丙烯酸系基质的树脂。
丙烯酸系WBA树脂优选衍生自丙烯酸酯(H2＝CR-COOR’，其中R为H或CH3，并且R’为烷基，如甲基、乙基、异丙基、丁基等)，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯；丙烯腈或丙烯酸类或者它们的混合物。丙烯酸系基质用合适的交联剂交联，该交联剂可以例如是芳族类型如二乙烯基苯(DVB)或为脂族类型如异戊二烯、1，7-辛二烯、三乙烯基环己烷、二乙二醇二乙烯基醚、N，N’-亚甲基-双丙烯酰胺、N，N’-亚烷基-双丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯和其他二、三、四、五丙烯酸酯和五甲基丙烯酸酯。与二乙烯基苯的合适交联程度为1至20重量％DVB，优选4至10重量％DVB。
丙烯酸系WBA树脂由交联的聚丙烯酸系聚合物通过用合适的胺如单胺、二胺、三胺、四胺、五胺或六胺或其他聚胺胺化而制造。例如，二甲胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺和二甲基氨基丙胺是合适的胺。
聚苯乙烯树脂代表另一形式的可用于本发明的WBA树脂。
又一种弱碱性阴离子交换树脂结构包含基于表氯醇的缩聚阴离子交换剂。表氯醇的氯甲基和环氧基团与聚胺反应，从而形成交联的凝胶型阴离子交换剂。例如，表氯醇与三亚乙基四胺的缩合反应导致阴离子树脂结构。该类型的阴离子树脂含有弱碱性(叔胺)和强碱性(季铵)官能团。
又一种类型的WBA树脂包含苯酚和甲醛的胺化缩聚产物。
又一种形式的WBA树脂是基于脂族胺和氨缩聚树脂。当单体胺或氨例如与甲醛反应时形成交联的树脂结构。胺与甲醛之间的反应形成羟甲基和/或甲亚胺基团，所述基团可进一步反应而形成缩聚物。众所周知的该类型结构是来自甲醛、丙酮和四亚乙基五胺的反应的树脂。芳族胺还可用甲醛交联，从而得到弱碱性阴离子交换剂。
不同类型的具有吡啶作为官能团的基于交联聚乙烯基吡啶的离子交换剂也可用作WBA树脂。
WBA树脂的平均粒度通常为10至2000微米，优选200至500微米。
WBA树脂可以多价、二价或单价阴离子形式，例如以SO4 2-/SO3 2-形式使用。然而，离子形式取决于分离进料溶液的离子组成。
WBA树脂可在分离之前再生为所需的阴离子形式。
强酸性阳离子交换树脂(SAC树脂)
用于本发明的SAC树脂可处于多价、二价或单价阳离子形式。
单价阳离子形式可选自例如H+、Na+和K+。二价阳离子形式的例子是Ca2+、Mg2+、Zn2+、Sr2+和Ba2+。三价阳离子形式的例子是Al3+。
在本发明的一个优选的实施例中，SAC树脂处于二价阳离子形式，优选处于Mg2+或Ca2+形式。
SAC树脂可以是具有1至20％，例如4至10％DVB(二乙烯基苯)范围内的交联度的苯乙烯系或丙烯酸系树脂。交联剂还可以选自上文针对弱碱性阴离子交换树脂叙述的那些。
SAC树脂的典型平均粒度为200至450μm。
SAC树脂优选处于凝胶形式。
弱酸性阳离子交换树脂(WAC树脂)
WAC树脂是具有羧基官能团的丙烯酸系阳离子交换树脂。
丙烯酸系WAC树脂通常衍生自由丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酸以及它们的混合物组成的组。丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
WAC树脂的基质还可以是非丙烯酸系的。
WAC树脂的活性官能团还可以是非羧基。它们可选自例如其他弱酸。
WAC树脂可处于H+、Na+、K+、Ca2+或Mg2+形式，优选处于H+/Mg2+形式。还可使用其他离子形式。
WAC树脂用芳族交联剂，优选二乙烯基苯(DVB)交联。它还可用脂族交联剂，例如异戊二烯、1，7-辛二烯、三乙烯基环己烷、二乙二醇二乙烯基醚交联。交联度为1至20％、优选3至约8％DVB。
WAC树脂的平均粒度为10至2000μm，优选100至400μm。
分离条件
该色谱分离的洗脱液可选自水、水溶液、醇、蒸发冷凝物以及它们的混合物。在本发明的一个实用实施例中，洗脱液是含有乙酸的蒸发冷凝物。
在本发明的一个实施例中，可将一部分洗脱液用从色谱分离收集的一个或多个级分(分离谱(separation profile)的部分)代替。用作洗脱液的替代物的级分可以是例如残余级分。
分离在20至95℃、优选60至80℃的温度下进行。
用作进料的溶液的pH通常在酸性pH范围内，优选在2至5的范围内。
该分离通过选自模拟移动床方法、分批方法以及它们的组合的方法来进行。例如，用一种树脂进行的分离可通过模拟移动床方法进行，而用另一树脂进行的分离可通过分批方法进行。
模拟移动床方法可通过顺序法或连续法或它们的组合来进行。
分离系统的柱可形成一个或多个回路，借此不同的树脂可布置在相同的回路中(相同回路内的柱中)或不同的回路中(不同回路内的柱中)。
分离系统可在回路中包括一个或多个分离谱。
此外，回收的木糖级分和/或鼠李糖级分可经历一个或多个进一步的步骤，例如蒸发、浓缩、过滤、离子交换、结晶、中间结晶、纳滤和色谱分级分离。回收的木糖和鼠李糖级分可以不同方式进行处理，这取决于所述级分的纯度。
进料材料
在色谱分离中用作起始物料的基于含木糖植物的溶液通常是多组分的基于植物的提取物或水解产物或其衍生物。亚硫酸盐废液可作为合适的起始物料的例子提及。
基于植物的水解产物可由植物材料获得，所述植物材料包括来自各种木材物种(尤其是硬木，如桦树、白杨和山毛榉树、槭树、桉树)的木材、谷物的各部分(如秸秆(尤其是小麦秸秆)、外壳(尤其是玉米壳和大麦壳)、玉米芯和玉米纤维)、蔗渣、椰子壳、棉籽皮、杏仁壳等。基于植物的提取物可为例如上述植物的水、蒸汽、碱或醇提取物。基于植物的水解产物和提取物的衍生物可为不同的处理后产物，如其蒸发产物或来自薄膜法处理的级分。
在本发明的一个具体实施例中，用于分离木糖的基于植物的水解产物为由制浆工艺获得的废液。可用于本发明的典型废液为亚硫酸盐制浆废液，其优选从酸式亚硫酸盐制浆获得。可用的水解产物的一个例子为来自硫酸盐制浆的预水解产物。
在本发明的又一个具体的实施例中，可从获自木糖的结晶的母液分离木糖。
纯度和收率
从根据本发明的色谱分离回收的木糖级分具有超过45％的按DS计的纯度，优选超过55％的按DS计的纯度，尤其是超过60％的按DS计的纯度，并且最优选超过70％的按DS计的纯度。
该方法提供超过80％，优选至少90％的木糖收率。
实例
如下实例阐明了本发明而不以任何方式限制本发明。
实例1.用WBA树脂(6-％ DVB）从获自MgSSL SMB分离的含木糖溶 液对木糖进行色谱分批分离
测试设备包括分离柱、进料泵、热交换器、用于进料和洗脱液的入口阀以及用于输出液的流量控制装置。用SO4 2-形式的丙烯酸系弱碱性凝胶型阴离子交换树脂装填柱。该树脂的二乙烯基苯(DVB)含量为6％。该树脂的平均珠粒尺寸为0.32mm。分离柱中色谱树脂床的高度为1.34m并且该柱具有0.093m的直径。
使用获自MgSSL SMB分离的含木糖溶液作为进料，目的是分离其中所含的木糖。
在该分离测试之前，将该进料溶液用布氏漏斗过滤并将进料干物质含量调整至25.1g/100g。该进料的性质在下表中列出，其中百分比是基于干物质重量给出。
表E1-I
进料和洗脱液在65℃的温度下使用，并且将水用作洗脱液。进料体积为0.8升，进料和洗脱的流速为3L/h。
在用数次进料平衡该系统后，收集级分系列并对所选择的样品进行HPLC分析。根据分析结果，计算如下级分的截止点(cut point)：残余级分、两个再循环级分(木糖峰的两侧)和木糖产品级分。包括针对残余级分、合并的再循环级分和木糖级分的HPLC分析在内的结果在下表中列出。
表E1-II
木糖级分的以DS计的木糖纯度为59.1％，由回收的级分计算得到的木糖收率为98.0％。
实例2.用SAC和WBA树脂的组合进行的对MgSSL的色谱SMB分 离
工艺设备包括串联的五根柱、进料泵、再循环泵、洗脱水泵、热交换器、输出液体的流量控制装置以及各种工艺料流的入口阀和产品阀。前三根柱的高度为3.6m，后两根柱的高度为4.6m，并且每根柱具有0.11m的直径。
前三根柱填充有Mg2+-形式的强酸性凝胶型阳离子交换树脂。该树脂的二乙烯基苯含量为6.5％，并且该树脂的平均珠粒尺寸为0.38mm。后两根柱填充有SO4 2-形式的丙烯酸系弱碱性阴离子交换树脂。该树脂的二乙烯基苯含量为8.0％，并且该树脂的平均珠粒尺寸为0.32mm。
分离前，使用Arbocel B800作为助滤剂对亚硫酸Mg2+废液进行预涂层过滤。然后用再循环级分将进料干物质调整至48.4g/100g，该进料液pH为3.3。进料的构成如下所示，其中百分比是基于干物质重量给出。
表E2-I
通过如下所示的9个步骤的SMB工序进行分级分离。分离的目的是分离出其中所含的木糖。进料和洗脱液以65℃的温度使用，2重量％的乙酸溶液用作洗脱液。
步骤1：将3.8L进料溶液以40L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集再循环级分。同时使2.0L以25L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
步骤2：将8.0L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从该柱收集残余级分。同时将5.8L洗脱液以36L/h的流速泵进第二根柱中，从最后一根柱收集再循环级分。
步骤3：将5.0L进料溶液以40L/h的流速泵进第一根柱中并从最后一根柱收集前面的1.5L再循环级分，然后收集3.5L的木糖级分。
步骤4：将5.9L进料溶液以40L/h的流速泵进第一根柱中并从第四根柱收集残余级分。同时将4.7L洗脱液以32L/h的流速泵进最后一根柱中并从该柱收集前面的4.3L木糖级分，然后收集0.4L的再循环级分。
步骤5：将2.1L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从第二根柱收集残余级分。同时将0.1L洗脱液以20L/h的流速泵进第五根柱中并从第四根柱收集残余级分。第三根柱等待下一步骤。
步骤6：将8.7L洗脱液以62L/h的流速泵进第三根柱中并从第二根柱收集残余级分。同时使15.0L以50L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
步骤7：使11.3L以62L/h的流速在由第一根、第二根和第三根柱形成的柱回路中循环。同时，使在由第四根和第五根柱形成的柱回路中进行的循环以35L/h的流速继续。
步骤8：将10.9L洗脱液以63L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集残余级分。同时将5.0L洗脱液以40L/h的流速泵进第四根柱中并从最后一根柱收集残余级分。
步骤9：使7.4L以62L/h的流速在由第一根和第二根及第三根柱形成的柱回路中循环。同时使2.5L以35L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
在该系统平衡后，从该系统取得如下级分：来自所有柱的残余级分、来自第三根和第五根柱的再循环级分和来自最后一根柱的木糖产品级分。包括对合并的残余级分、再循环级分和木糖级分的HPLC分析在内结果在下表中示出。
表E2-II
木糖级分的以DS计的纯度为61.5％，由回收的级分计算得到的总木糖收率为95.0％。根据该结果可算得在该分离中84.5％的木糖酸被移除。
在产品结晶之前，可使获自该分离的木糖级分经历进一步的纯化过程如蒸发、离子交换、色谱分离、纳滤或中间结晶。它还可在蒸发后直接经历产品结晶以获得晶体木糖。
实例3(参考例)用SAC树脂对MgSSL进行色谱SMB分离
工艺设备包括串联的五根柱、进料泵、再循环泵、洗脱水泵、热交换器、输出液体的流量控制装置以及各种工艺料流的入口阀和产品阀。前三根柱的高度为3.6m，后两根柱的高度为4.6m，并且每根柱具有0.11m的直径。所有柱均填充有Mg2+形式的强酸性凝胶型阳离子交换树脂。该树脂的二乙烯基苯含量为6.5％，并且该树脂的平均珠粒尺寸为0.38mm。
分离前，使用Arbocel B800作为助滤剂对亚硫酸Mg2+废液进行预涂层过滤。然后用再循环级分将进料干物质调整至48.9g/100g，该进料液pH为3.1。进料的构成如下所示，其中百分比是基于干物质重量给出。
表E3-I
通过如下所示的9个步骤的SMB工序进行分级分离。分离的目的是分离出其中所含的木糖。进料和洗脱液以65℃的温度使用，2重量％的乙酸溶液用作洗脱液。
步骤1：将3.8L进料溶液以40L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集再循环级分。同时使2.0L以25L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
步骤2：将8.0L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从该柱收集残余级分。同时将5.8L洗脱液以37L/h的流速泵进第二根柱中，从最后一根柱收集再循环级分。
步骤3：将4.5L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从最后一根柱收集木糖级分。
步骤4：将6.4L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从第四根柱收集残余级分。同时将8.5L洗脱液以65L/h的流速泵进最后一根柱中并从该柱收集前面的7.0L木糖级分，然后收集1.5L的再循环级分。
步骤5：将2.1L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从第二根柱收集残余级分。同时将0.8L洗脱液以20L/h的流速泵进第五根柱中并从第四根柱收集残余级分。第三根柱等待下一步骤。
步骤6：将7.6L洗脱液以65L/h的流速泵进第三根柱中并从第二根柱收集残余级分。同时使15.1L以50L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
步骤7：使11.3L以65L/h的流速在由第一根和第二根及第三根柱形成的柱回路中循环。同时使在由第四根和第五根柱形成的柱回路中进行的循环以50L/h的流速继续。
步骤8：将9.9L洗脱液以65L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集残余级分。同时将8.1L洗脱液以55L/h的流速泵进第四根柱中并从最后一根柱收集残余级分。
步骤9：使7.7L以65L/h的流速在由第一根和第二根及第三根柱形成的柱回路中循环。同时使3.5L以35L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
在该系统平衡后，从该系统取得如下级分：来自所有柱的残余级分、来自第三根和第五根柱的再循环级分和来自最后一根柱的木糖产品级分。包括对合并的残余级分、再循环级分和木糖级分的HPLC分析在内结果在下表中示出。
表E3-II
木糖级分的以DS计的纯度为52.8％，由回收的级分计算得到的总木糖收率为97.2％。根据该结果可算得在该分离中41.1％的木糖酸被移除。
在产品结晶之前，可使获自该分离的木糖级分经历进一步的纯化过程如蒸发、离子交换、色谱分离、纳滤或中间结晶。
实例4.用WBA树脂(6-％ DVB)从含有木糖的结晶母液对木糖进行色 谱分批分离
使用如在实例1中所述的测试设备。使用含有木糖的结晶母液作为进料，并且目的是分离其中所含的木糖。
在该分离测试之前，将该进料溶液用布氏漏斗过滤并将进料干物质含量调整至25.9g/100g。该进料的性质在下表中列出，其中百分比是基于干物质重量给出。
表E4-I
与实例1中类似进行分离和级分系列收集。
残余级分、再循环级分和木糖级分的结果在下表中示出。
表E4-II
木糖级分的木糖纯度为46.7％，由回收的级分计算得到的木糖收率为90.9％。
实例5.使用WAC和WBA树脂的组合对木糖结晶母液进行色谱SMB 分离
工艺设备包括串联的五根柱、进料泵、再循环泵、洗脱水泵、热交换器、输出液体的流量控制装置以及各种工艺料流的入口阀和产品阀。前三根柱的高度为3.6m，后两根柱的高度为4.6m，并且每根柱具有0.11m的直径。
前三根柱填充有H+/Mg2+形式的弱酸性凝胶型阳离子交换树脂。该树脂的二乙烯基苯含量为8％，并且该树脂的平均珠粒尺寸为0.35mm。后两根柱填充有SO4 2-形式的丙烯酸系弱碱性阴离子交换树脂。该树脂的二乙烯基苯含量为8.0％，并且该树脂的平均珠粒尺寸为0.32mm。
分离前，使用Arbocel B800作为助滤剂对结晶母液进行预涂层过滤。然后用再循环级分将进料干物质调整至48g/100g，该进料液pH为2.9。进料的构成如下所示，其中百分比是基于干物质重量给出。
表E5-I
通过如下所示的9个步骤的SMB工序进行分级分离。分离的目的是分离出其中所含的木糖和鼠李糖。进料和洗脱液以65℃的温度使用，并且将离子交换水用作洗脱液。
步骤1：将8.0L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从该柱收集残余级分。同时将8.0L洗脱液以55L/h的流速泵进最后第二根柱中并从最后一根柱收集前面的5.2L再循环级分，然后收集2.8L的木糖级分。
步骤2：将1.5L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从最后一根柱收集木糖级分。
步骤3：将4.5L进料溶液以50L/h的流速泵进第一根柱中并从第四根柱收集残余级分。同时将4.5L洗脱液以40L/h的流速泵进最后一根柱中并从该柱收集前面的4.1L木糖级分，然后收集0.4L的再循环级分。
步骤4：使5.2L以70L/h的流速在由第一根和第二根及第三根柱形成的柱回路中循环。同时将0.3L洗脱液以30L/h的流速泵进第五根柱中并从第四根柱收集残余级分。
步骤5：将0.5L洗脱液以80L/h的流速泵进第三根柱中并从第二根柱收集残余级分。同时使17.8L以36L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
步骤6：将8.4L洗脱液以70L/h的流速泵进第一根柱中并从第二根柱收集残余级分。同时将8.0L洗脱液以63L/h的流速泵进第三根柱中，从该柱收集鼠李糖级分。还同时使在由第四根和第五根柱形成的柱回路中进行的循环以36L/h的流速继续。
步骤7：使11.4L以75L/h的流速在由第一根和第二根及第三根柱形成的柱回路中循环。同时，使在由第四根和第五根柱形成的柱回路中进行的循环以36L/h的流速继续。
步骤8：将9.1L洗脱液以80L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集残余级分。同时将4.9L洗脱液以45L/h的流速泵进第四根柱中并从最后一根柱收集残余级分。
步骤9：使11.4L以70L/h的流速在由第一根和第二根及第三根柱形成的柱回路中循环。同时使8.5L以55L/h的流速在由第四根和第五根柱形成的柱回路中循环。
在该系统平衡后，从该系统取得如下级分：来自所有柱的残余级分、来自第三根的鼠李糖级分、来自第五根柱的再循环级分和来自最后一根柱的木糖产品级分。包括对合并的残余级分、鼠李糖级分、再循环级分和木糖级分的HPLC分析在内结果在下表中示出。
表E5-II
木糖级分的以DS计的纯度为49.1％，由回收的级分计算得到的总木糖收率为91.0％。可使从分离获得的木糖级分经历进一步的纯化过程以制备晶体木糖。根据该结果可算得在该分离中73.2％的木糖酸被移除。
鼠李糖级分的以DS计的纯度为12.4％，由回收的级分计算得到的总鼠李糖收率为28.7％。可使从该分离获得的鼠李糖级分经历进一步的纯化过程以制备晶体鼠李糖。根据该结果可算得鼠李糖级分的回收对总木糖收率仅具有较小影响。鼠李糖的回收可容易地通过调整分离进料体积或接受较低的木糖收率来改善。
实例6(参考例)使用WAC树脂对木糖结晶母液进行色谱SMB分离
工艺设备包括串联的三根柱、进料泵、循环泵、洗脱水泵、热交换器、输出液体的流量控制装置以及各种工艺料流的入口阀和产品阀。所有柱的高度为3.6m，并且每根柱的直径为0.11m。
柱填充有H+/Mg2+形式的弱酸性凝胶型阳离子交换树脂。该树脂的二乙烯基苯含量为8％，并且该树脂的平均珠粒尺寸为0.28mm。
分离前，使用Arbocel B800作为助滤剂对结晶母液进行预涂层过滤。然后用离子交换水将进料干物质调整至47.2g/100g，该进料液pH为2.5。进料的构成如下所示，其中百分比是基于干物质重量给出。
表E6-I
通过如下所示的15个步骤的SMB工序进行分级分离。分离的目的是分离出其中包含的木糖和鼠李糖。进料和洗脱液以65℃的温度使用，并且将离子交换水用作洗脱液。
步骤1：将7.5L进料溶液以45L/h的流速泵进第一根柱中并从该柱收集残余级分。同时将7.4L洗脱液以44L/h的流速泵进第二根柱中并从第三根柱收集木糖级分。
步骤2：将3.0L进料溶液以45L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集木糖级分。
步骤3：使2.3L以45L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
步骤4：将4.5L洗脱液以70L/h的流速泵进第三根柱中，从该柱收集鼠李糖级分。其他两根柱等候下一个步骤。
步骤5：使4.4L以45L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
步骤6：将8.0L洗脱液以45L/h的流速泵进第三根柱中并从第二根柱收集残余级分。
步骤7：使9.7L以45L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
步骤8：将9.4L洗脱液以45L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集残余级分。
步骤9：使9.7L以50L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
步骤10：将8.7L洗脱液以55L/h的流速泵进第二根柱中并从第一根柱收集残余级分。
步骤11：使9.7L以55L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
步骤12：将7.2L洗脱液以55L/h的流速泵进第三根柱中并从第二根柱收集残余级分。
步骤13：使9.7L以55L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
步骤14：将8.6L洗脱液以55L/h的流速泵进第一根柱中并从第三根柱收集残余级分。
步骤15：使9.7L以55L/h的流速在由所有柱形成的柱回路中循环。
在该系统平衡后，从该系统取得如下级分：来自所有柱的两个残余级分、来自第三根柱的木糖产品级分和来自第三根柱的鼠李糖级分。包括对合并的残余级分、木糖级分和鼠李糖级分的HPLC分析在内结果在下表中示出。
表E6-II
木糖级分的以DS计的纯度仅为36.7％，由回收的级分计算得到的总木糖收率为84.6％。
鼠李糖级分的以DS计的纯度为15.9％，由回收的级分计算得到的总鼠李糖收率为54.8％。可使从该分离获得的鼠李糖级分经历进一步的纯化过程以制备晶体鼠李糖。根据该结果可算得鼠李糖级分的回收对总木糖收率具有显著影响。
对于本领域技术人员显而易见的是，随着技术进步，本发明构思可以各自方式实施。本发明及其实施例不限于上文所述的实例，而是可在权利要求的范围内变动。

Claims (22)

1.一种从基于含木糖植物的溶液分离和回收木糖的方法，所述方法包括：
-通过使所述溶液穿过色谱分离系统而在所述色谱分离系统中进行所述分离，所述色谱分离系统包括一种或多种弱碱性阴离子交换树脂或它们的组合；以及任选地，一种或多种选自强酸性阳离子交换树脂和弱酸性阳离子交换树脂的其他树脂，以及
-回收至少一种富含木糖的级分。
2.根据权利要求1所述的方法，其中如果所述色谱分离系统包括与一种或多种弱酸性阳离子交换树脂联用的一种或多种弱碱性阴离子交换树脂，则所述方法还包括回收富含鼠李糖的级分。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述回收的富含鼠李糖的级分的收率为至少15％，优选超过28％并且最优选超过50％。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述分离包括首先用所述一种或多种强酸性阳离子交换树脂进行分离，然后用所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂进行分离。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述分离包括首先用所述一种或多种弱酸性阳离子交换树脂进行分离，然后用所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂进行分离。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种弱碱性阴离子交换树脂以及每种所述其他树脂布置在一根或多根单独的具有一个或多个隔室的柱中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述强酸性阳离子交换树脂为多价、二价或单价阳离子形式，优选为二价阳离子形式，更优选为Mg2+或Ca2+形式。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述弱碱性阴离子交换树脂是基于选自丙烯酸系树脂、聚苯乙烯树脂、基于表氯醇的阴离子交换树脂、苯酚或甲醛树脂的胺化产物、脂族胺和氨缩聚树脂的树脂。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述弱碱性阴离子交换树脂是具有丙烯酸系基质的树脂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述弱酸性阳离子交换树脂是具有丙烯酸系基质的树脂，优选为H+、Na+、K+、Ca2+或Mg2+形式，更优选为H+/Mg2+形式。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的方法，其中所述树脂用芳族交联剂如二乙烯基苯交联。
12.根据权利要求1所述的方法，其中用于所述色谱分离的洗脱液选自水、水溶液、醇、蒸发冷凝物、含有乙酸的蒸发冷凝物或它们的混合物。
13.根据权利要求12所述的方法，其中任选将所述洗脱液的一部分用一种或多种收集自所述色谱分离的级分、优选一种或多种残余级分代替。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述分离在20至95℃、优选60至80℃的温度下进行。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述分离通过选自顺序模拟移动床方法、连续模拟移动床方法、分批方法或它们的组合的方法进行。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述分离系统包括一个或多个回路并且不同的树脂布置在相同回路中或布置在不同回路中。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述分离系统在一个回路中包括一个或多个分离谱。
18.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述回收的木糖级分按DS计具有超过45％的纯度、优选按DS计具有超过55％的纯度、最优选按DS计具有超过60％的纯度。
19.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法提供超过80％、优选至少90％的木糖收率。
20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中用作进料的所述基于含木糖植物的溶液选自基于植物的水解产物、基于植物的提取物以及它们的衍生物。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述基于植物的水解产物是从制浆过程、硬木制浆或亚硫酸盐制浆获得的废液。
22.根据权利要求20所述的方法，其中用作进料的所述基于含木糖植物的溶液为从木糖的结晶获得的母液。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108601992A (zh) * 2016-01-05 2018-09-28 拜耳公司 同位素纯化方法
CN110229195A (zh) * 2019-06-14 2019-09-13 广西福仪生物技术有限公司 一种从蔗渣中提取鼠李糖的方法
CN112340707A (zh) * 2020-12-01 2021-02-09 南京工业大学 一种利用三区式顺序模拟移动床连续色谱技术分离废酸的方法
CN118271183A (zh) * 2024-05-29 2024-07-02 浙江新和成股份有限公司 一种利用模拟移动床分离粗己二胺的方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103201395B (zh) 2010-06-26 2016-03-02 威尔迪亚有限公司 糖混合物及其生产和使用方法
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
IL207329A0 (en) 2010-08-01 2010-12-30 Robert Jansen A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition
IL207945A0 (en) 2010-09-02 2010-12-30 Robert Jansen Method for the production of carbohydrates
GB2505148B8 (en) 2011-04-07 2016-12-07 Virdia Ltd Lignocellulose conversion processes and products
WO2013055785A1 (en) 2011-10-10 2013-04-18 Virdia Ltd Sugar compositions
EP2878614A1 (en) 2012-05-03 2015-06-03 Virdia Ltd. Methods for treating lignocellulosic materials
US9493851B2 (en) 2012-05-03 2016-11-15 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
EP3242871B1 (en) 2015-01-07 2019-11-06 Virdia, Inc. Methods for extracting and converting hemicellulose sugars
CN112546674B (zh) * 2020-12-23 2024-09-13 浙江华康药业股份有限公司 抑制葡萄糖在阴离子交换柱中异构为果糖的系统及方法
CN114307252B (zh) * 2021-12-30 2022-09-20 南京工业大学 一种利用准二维色谱法分离糖和酸的工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1230348A (en) * 1985-02-22 1987-12-15 Akira Matsumoto Process for purifying aqueous solution of non- electrolytic organic substance to high purity
WO1997049658A1 (en) * 1996-06-24 1997-12-31 Xyrofin Oy Method for producing xylitol
WO2003080872A1 (en) * 2002-03-27 2003-10-02 Danisco Sweeteners Oy Separation of sugars, sugar alcohols, carbohydrates and mixtures thereof
CN1466632A (zh) * 2000-09-29 2004-01-07 ����˹����ζ���ɷ����޹�˾ 使用用于色谱分离的弱酸阳离子交换树脂从溶液中回收单糖的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4075406A (en) 1974-04-22 1978-02-21 Suomen Sokeri Osakeyhtio Process for making xylose
WO1991003574A1 (en) 1989-09-01 1991-03-21 The Dow Chemical Company Process for purifying sugar solutions
US5084104A (en) 1989-12-05 1992-01-28 Cultor, Ltd. Method for recovering xylose
FI102962B1 (fi) 1996-06-24 1999-03-31 Xyrofin Oy Menetelmä ksylitolin valmistamiseksi
US6451123B1 (en) 1999-01-14 2002-09-17 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Process for the separation of sugars
FI20002149A (fi) 2000-09-29 2002-03-30 Xyrofin Oy Sakkaridien puhdistaminen kromatografisella erotuksella
EP1384724B2 (en) 2001-04-12 2012-10-24 Mitsubishi Shoji Foodtech Co., Ltd Method of desalting sugar solution and anion exchanger
US7037378B2 (en) 2003-09-24 2006-05-02 Danisco Sweetners Oy Separation of sugars
CA2661531C (en) 2006-08-18 2014-06-17 Iogen Energy Corporation Method of obtaining an organic salt or acid from an aqueous sugar stream
US9109265B2 (en) * 2008-06-26 2015-08-18 Dupont Nutrition Biosciences Aps Process for separation of Ca- or Mg-sulfite spent liquor to yield crystalline xylose

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1230348A (en) * 1985-02-22 1987-12-15 Akira Matsumoto Process for purifying aqueous solution of non- electrolytic organic substance to high purity
WO1997049658A1 (en) * 1996-06-24 1997-12-31 Xyrofin Oy Method for producing xylitol
CN1466632A (zh) * 2000-09-29 2004-01-07 ����˹����ζ���ɷ����޹�˾ 使用用于色谱分离的弱酸阳离子交换树脂从溶液中回收单糖的方法
WO2003080872A1 (en) * 2002-03-27 2003-10-02 Danisco Sweeteners Oy Separation of sugars, sugar alcohols, carbohydrates and mixtures thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108601992A (zh) * 2016-01-05 2018-09-28 拜耳公司 同位素纯化方法
CN110229195A (zh) * 2019-06-14 2019-09-13 广西福仪生物技术有限公司 一种从蔗渣中提取鼠李糖的方法
CN110229195B (zh) * 2019-06-14 2022-11-04 广西福仪生物技术有限公司 一种从蔗渣中提取鼠李糖的方法
CN112340707A (zh) * 2020-12-01 2021-02-09 南京工业大学 一种利用三区式顺序模拟移动床连续色谱技术分离废酸的方法
CN112340707B (zh) * 2020-12-01 2022-02-18 南京工业大学 一种利用三区式顺序模拟移动床连续色谱技术分离废酸的方法
CN118271183A (zh) * 2024-05-29 2024-07-02 浙江新和成股份有限公司 一种利用模拟移动床分离粗己二胺的方法

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Publication number Publication date
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