CN104650746A - 粘结剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种粘结剂的制备方法，由如下步骤组成：按重量份数取各组分，取适量水和聚乙烯醇，混合，升温，使得聚乙烯醇完全溶解，保温，得到溶液A；取适量复合乳化剂，搅拌条件下，将复合所述乳化剂和剩余的水加入到溶液A中，再慢慢加入适量醋酸乙烯酯和适量复合引发剂，升温，保温；冷却；之后再慢慢加入剩余的醋酸乙烯酯和剩余的复合引发剂；升温，保温；加入适量复合乳化剂和聚醋酸乙烯酯，保温，然后冷却；加入碳酸氢钠，邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯，辛醇，异丙醇，混合均匀，得溶液B；向溶液B中加入剩余的复合乳化剂和其它成分，混合均匀，保温，冷却至室温，即得。本发明的方法制备的粘结剂环保性能好，性能优异。

Description

粘结剂的制备方法

技术领域

本发明涉及粘结剂技术领域，尤其涉及一种粘结剂的制备方法。

背景技术

目前，随着经济的发展和人们观念的改变，回归自然的生活方式成为一种潮流，如何实现人与环境的和谐统一成为家居建筑生活实践中重要思想。我国传统文化中对五行尤为重视，五行之指导思想在生活的各种领域有着广泛的实践，“五行”包括金木水火土，其中水生木，木生火，火生土，土生金，金生水，进而实现循环，生生不息，五行相生。而“木”在五行中有着尤为重要之地位，五行中，唯一有生命活力的便是“木”，木意味着活力和生命，在欧美发达国家，木制品和家居等被消费者广为喜爱，就亚洲区域而言，目前的主力消费群体也逐步转为喜爱具有天然感觉的木制品，如木制门窗，木制地板，木制桌椅等，并且尤其喜欢纯天然的实木制件，而非复合板之类的产品；相关商家为提高产品的附加值，往往以环保作为产品的宣传点，对于木制品而言，提升其环保效果的要素之一就是采用高性能的粘结剂，既能环保又具有较强的粘结力，赋予产品更好的品质，因为，研发高品质的粘结剂具有良好的市场前景。

申请人经过检索，发现现有技术中记载有相关的粘结剂，但效果往往不尽如人意。经对现有技术的检索发现，中国发明专利申请02109653.8(公开日2003年11月19日)披露了一种强力白乳胶，具体由聚乙烯醇，氢氧化钠，淀粉，盐酸，甲醛，尿素，水组成，这种白乳胶抗冻性好，不易沉淀，不分层，工艺简单。但这种胶水含有甲醛和尿素，环保性能差。

中国发明专利申请201310012677.2(公开日2013年1月14日)披露了一种改性白乳胶，该改性白乳胶包括醋酸乙烯酯，丙烯酸，丙烯酸丁酯，引发剂和乳化剂，制得的改性白乳胶粘度大，可在室温下成膜，粘结强度大，耐水性好。这种胶水采用的醋酸乙烯酯毒性大，不够环保。

中国发明专利申请201410004735.1(公开日：2014年4月16日)披露了一种环保型白乳胶，所述的胶水包括：聚乙烯醇PVA、醋酸乙烯酯VAC、丙烯酸AA、丙烯酰胺AM、过硫酸铵、阴离子乳化剂A-102、烷基聚氧乙烯醚LCN-287非离子乳化剂；玉米淀粉、透明粉、增塑剂、二甘醇二苯甲酸酯DEDB、防腐剂KSG-201、氢氧化钠、和甲醇；但这种胶水依然使用了具有毒性的醋酸乙烯酯，环保性能较差。

同时，现有技术中披露的相关胶水在使用效果上综合性能也较差，尚无法满足高档节能木制门窗品质的相关要求。

发明内容

在下文中给出关于本发明的简要概述，以便提供关于本发明的某些方面的基本理解。应当理解，这个概述并不是关于本发明的穷举性概述。它并不是意图确定本发明的关键或重要部分，也不是意图限定本发明的范围。其目的仅仅是以简化的形式给出某些概念，以此作为稍后论述的更详细描述的前序。

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种粘结剂的制备方法。本发明方法制备的粘结剂环保性能高，综合性能优异，能够满足生产实际的苛刻要求。

本发明涉及一种粘结剂的制备方法，按重量份数取各组分，所述制备方法由如下步骤组成：

步骤一，搅拌条件下，取适量水，以及聚乙烯醇，混合，升温，使得聚乙烯醇完全溶解，保温，得到溶液A；

步骤二，取适量复合乳化剂，搅拌条件下，将所述复合乳化剂和剩余的水加入到溶液A中，再慢慢加入适量醋酸乙烯酯和适量复合引发剂，升温，保温；冷却；之后再慢慢加入剩余的醋酸乙烯酯和剩余的复合引发剂；升温，保温；

步骤三，加入适量复合乳化剂，以及聚醋酸乙烯酯，保温，然后冷却；

步骤四，搅拌条件下，加入碳酸氢钠，邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯，辛醇，异丙醇，混合均匀，得溶液B；

步骤五，向溶液B中加入剩余的复合乳化剂，甲基丙烯酸烯丙酯，双甲基丙烯酸乙二醇酯，甲苯二异氰酸酯，羟甲基丙烯酰胺，蜡质玉米淀粉，次氯酸钠，混合均匀，保温，冷却至室温，即得所述粘结剂组合物。

与现有相比，本发明具有如下的有益效果：本发明的方法制备的粘结剂醋酸乙烯酯的含量大幅下降，且无需使用甲醛等溶剂，从根本上提升了产品的环保性能；同时本发明的粘结剂组合物热稳定性能，初干时间，耐水性能，粘结强度和固化时间等指标上具有优异表现，综合性能优越，能够满足相关产品的苛刻要求。

具体实施方式

下面来说明本发明的实施例。在本发明的一种实施方式中描述的元素和特征可以与一个或更多个其它实施方式中示出的元素和特征相结合。应当注意，为了清楚的目的，说明中省略了与本发明无关的、本领域普通技术人员已知的部件和处理的表示和描述。

实施例1

本实施例涉及一种粘结剂组合物及其制备方法；粘结剂组合物组分具体为：

聚醋酸乙烯酯700，

醋酸乙烯酯300，

聚乙烯醇120，

邻苯二甲酸二丁酯60，

二甘醇二苯甲酸酯20，

辛醇10，

异丙醇30，

甲基丙烯酸烯丙酯10，

双甲基丙烯酸乙二醇酯5，

甲苯二异氰酸酯3，

碳酸氢钠35，

水1400，

乳化剂30，

引发剂4，

羟甲基丙烯酰胺20，

蜡质玉米淀粉10，

次氯酸钠2；

所述复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为2：1：1：2：2；

所述复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为3:1:2:1：1。

本实施例中涉及的各组分均可通过公开的市售渠道获得。本实施例中粘结剂组合物的制备方法步骤如下：

步骤一，搅拌条件下，取50-73％重量百分比的水(即取用的水的重量占粘结剂组合物组分中水的总重的比例为50-73％)，以及聚乙烯醇，混合，升温到88-95度，使得聚乙烯醇完全溶解，70-80度下保温1小时，调节pH为8-9，得到溶液A；

步骤二，取30-40％重量百分比的乳化剂(即取用的乳化剂的重量占前述粘结剂组合物组分中乳化剂的总重的比例为30-40％)，搅拌条件下，将所述乳化剂和剩余的水加入到溶液A中，再慢慢加入40-50％重量百分比的醋酸乙烯酯(即取用的醋酸乙烯酯的重量占粘结剂组合物组分中醋酸乙烯酯的总重的比例为40-50％)和40-50％重量百分比的引发剂(即取用的引发剂的重量占粘结剂组合物组分中引发剂的总重的比例为40-50％)，升温至88-95度，保温0.3-0.5小时；冷却至60-70度；之后再慢慢加入剩余的醋酸乙烯酯和剩余的引发剂；升温至88-95度(℃)，保温0.2-0.4小时；

步骤三，加入30-40％重量百分比的乳化剂(即取用的乳化剂的重量占粘结剂组合物组分中乳化剂的总重的比例为30-40％)，以及聚醋酸乙烯酯，88-95度下保温0.2-0.4小时，然后冷却至40-50度(℃)；

步骤四，搅拌条件下，加入碳酸氢钠，邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯，辛醇，异丙醇，混合均匀，得溶液B；

步骤五，向溶液B中加入剩余的乳化剂，甲基丙烯酸烯丙酯，双甲基丙烯酸乙二醇酯，甲苯二异氰酸酯，羟甲基丙烯酰胺，蜡质玉米淀粉，次氯酸钠，混合均匀，40-50度(℃)保温0.1-0.3小时，冷却至室温，即得所述粘结剂组合物。

实施例2

本实施例涉及一种粘结剂组合物及其制备方法(制备方法参照实施例1)；粘结剂组合物组分具体为：

聚醋酸乙烯酯1050，

醋酸乙烯酯350，

聚乙烯醇145，

邻苯二甲酸二丁酯100，

二甘醇二苯甲酸酯40，

辛醇15，

异丙醇45，

甲基丙烯酸烯丙酯25，

双甲基丙烯酸乙二醇酯10，

甲苯二异氰酸酯7，

碳酸氢钠50，

水1500，

复合乳化剂45，

复合引发剂9，

羟甲基丙烯酰胺32，

蜡质玉米淀粉15，

次氯酸钠7；

所述复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为3：3：4：5：6；

所述复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为4:2:4:2:3。

实施例3

本实施例涉及一种粘结剂组合物及其制备方法(制备方法参照实施例1)；粘结剂组合物组分具体为：

聚醋酸乙烯酯800，

醋酸乙烯酯315，

聚乙烯醇125，

邻苯二甲酸二丁酯80，

二甘醇二苯甲酸酯25，

辛醇12，

异丙醇35，

甲基丙烯酸烯丙酯15，

双甲基丙烯酸乙二醇酯7，

甲苯二异氰酸酯4，

碳酸氢钠39，

水1450，

乳化剂35，

引发剂5，

羟甲基丙烯酰胺25，

蜡质玉米淀粉12，

次氯酸钠4；

所述复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为2.5：1.2：2：3：3；

所述复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为3.2:1.2:2.5:1.3：2。

实施例4

本实施例涉及一种粘结剂组合物及其制备方法(制备方法参照实施例1)；粘结剂组合物组分具体为：

聚醋酸乙烯酯950，

醋酸乙烯酯335，

聚乙烯醇135，

邻苯二甲酸二丁酯90，

二甘醇二苯甲酸酯35，

辛醇14，

异丙醇40，

甲基丙烯酸烯丙酯22，

双甲基丙烯酸乙二醇酯9，

甲苯二异氰酸酯6，

碳酸氢钠45，

水1480，

乳化剂40,

引发剂8，

羟甲基丙烯酰胺29，

蜡质玉米淀粉14，

次氯酸钠6,

所述复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为2.8：2.8：3：4：5；

所述复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为3.8:1.6:3.5:1.6：2.8。

实施例5

本实施例涉及一种粘结剂组合物及其制备方法(制备方法参照实施例1)；粘结剂组合物组分具体为：

聚醋酸乙烯酯900，

醋酸乙烯酯330，

聚乙烯醇130，

邻苯二甲酸二丁酯85，

二甘醇二苯甲酸酯30，

辛醇13，

异丙醇37，

甲基丙烯酸烯丙酯19，

双甲基丙烯酸乙二醇酯8，

甲苯二异氰酸酯5，

碳酸氢钠41，

水1460，

乳化剂37，

引发剂6，

羟甲基丙烯酰胺27，

蜡质玉米淀粉13，

次氯酸钠5,

所述复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为2.6：2.5：2.5：3.5：4；

所述复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为3.5:1.5:3:1.5：2.5。

对比例1

现有技术中粘结剂的常规制备方法包括如下步骤：取聚乙烯醇300份，搅拌条件下，加入十二烷基苯磺酸钠40份，水800份，搅拌10-15分钟；加入醋酸乙烯酯450份，10份过硫酸钾，65-70度下保温待回流基本消失，升温到80-85度，加入醋酸乙烯酯800份，10份过硫酸钾，升温到90-95度保温05-0.6小时，冷却到50度，加入邻苯二甲酸二丁酯50份，碳酸氢钠10份，搅拌均匀，冷却，得粘结剂。

实施效果

为验证本发明之实施效果，进行如下指标的测试：

1、环保性能，生产及使用者的主观感受；

2、热稳定性测定：在50-60度下保持6天，观察是否发生变化，若出现沉淀或凝胶现象越多，则热稳定性越差；

3、初干时间测定：取木制件，取6g胶水均匀涂在木制件表面，观测其干燥时间；5次重复，取平均值；

4、耐水性测定：取一组(2个)同样规格的木制件，在每个木制件对应的接触面按150g每平方米涂布胶水，每个接触面的规格为100mm*30mm,之后将两个木制件的接触面对应叠合压紧，自然干燥12小时，在30-35度水中浸泡，测定开胶时间；5次重复，取平均值；

5、粘结强度测定：取一组(2个)同样规格的木制件，在每个木制件对应的接触面按150g每平方米涂布胶水，每个接触面的规格为100mm*30mm,之后将两个木制件的接触面对应叠合压紧，叠合时间不超过10分钟，接触面施加1Mpa压力，室温下，装配时间12小时，解除压力后再放置12小时，进行强度试验；5次重复，取平均值；

6、固化时间测定，取胶水10g,放置于烧杯中，50-55度下水浴加热，搅拌，测定其固化时间；5次重复，取平均值。

表1

表1为各实施例与对比例的实验效果，由表1可知，本发明实施例1-5的粘结剂环保性能均优于对比例1，各实施例制备的粘结剂均无味道，生产及使用者的主观感觉较好，分析原因，本发明的粘结剂在组分中大量减少醋酸乙烯酯的用量，用无毒的聚醋酸乙烯酯来代替醋酸乙烯酯，显著提升了粘结剂的环保性能；由于聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯的性质并不相同，为满足制备粘结剂的性能和制备过程中的工艺稳定性，需要调控聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯的比例在一合适范围内，同时需要对乳化剂，引发剂的用量也有特定的要求；本发明的粘结剂通过整体的组分调整，各组分之间进行协同，实现了同时采用聚醋酸乙烯酯来和醋酸乙烯酯提升环保性能的同时，还能实现粘结剂综合性能的显著提升的意外技术效果，具有显著的创新性。

热稳定性指标，本发明实施例1-5的热稳定性能也均优于对比例1，实验观测，实施例1-5制备的粘结剂未出现明显沉淀或凝胶现象，实施例1-5制备的粘结剂有上下两层乳液现象，上层乳液流动性较强，下层乳液胶粘稠，流动性稍弱，热稳定性能优异；反观对比例1，在保持25天后，粘结剂出现较为明显的凝胶现象，热稳定性能较差。

初干时间指标，由表1可知，本发明实施例1-5的初干时间均短于对比例1，初干时间越短，说明粘结剂的性能越优异；对比例1的初干时间长达50分钟，本发明实施例初干时间最长为30分钟，最短可达19分钟，远优于对比例1。

耐水性指标，由表1可知，本发明实施例1-5制备粘结剂的耐水性均好于对比例1，耐水性能至少提升了2倍以上，具有显著的技术效果。

粘结强度指标，由表1可知，对比例1制备粘结剂的粘结强度指标为5.34Mp，而本发明制备粘结剂的粘结强度指标均在9.12Mp以上，至少提升了70.8％，其中性能最好的实施例5制备的粘结剂粘结强度指标达到了9.92Mp，性能提升高达85.8％，具有意向不想的技术效果。

固化时间指标，由表1可知，对比例1制备粘结剂的固化时间为450秒，实施例1-5制备粘结剂的固化时间均在412秒以内，最短的为实施例5制备的粘结剂，固化时间缩短至298秒，仅为对比例1制备粘结剂固化时间的66.2％，显著缩短了粘结剂的固化时间，具有显著的技术进步。

综上可以看出，本发明实施例1-5制备的粘结剂性能不仅环保性能显著提升，而且同时实现了粘结剂综合性能的显著提升，具有意想不到的技术效果。对表1中体现的各项指标进行综合比对，申请人发现实施例5指标的粘结剂在各项指标上均有最优异的表现，无疑实施例5为本发明的最佳实施例。

结合本发明之优异效果，申请人对本发明的组分及工艺进行阐述：本发明的粘结剂为提升环保性能，采用了合理减少醋酸乙烯酯的用量，用无毒的聚醋酸乙烯酯来代替醋酸乙烯酯的技术思路，由于聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯的性质并不相同，为满足制备粘结剂的性能和制备过程中的工艺稳定性，需要调控聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯的比例，同时必须关注体系中其余组分的选择。申请人之所以必须要在同一体系中使用聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯，而不是完全摒弃醋酸乙烯酯，是因为现有技术中普遍采用醋酸乙烯酯作为原料生产粘结剂，本发明在体系中保留使用醋酸乙烯酯能够使得本发明之技术具有非常强的推广价值，能够使得现有粘结剂生产厂商易于接受这种改进的生产工艺，而非全新之生产工艺，使得本发明之技术具有良好市场应用价值；另一方面兼顾生产成本之考虑。

申请人经过大量实验，意外发现，聚醋酸乙烯酯与醋酸乙烯酯的重量比为(700-1050):(300-350)才实现本发明之发明目的，若醋酸乙烯酯的用量超出该比例，则最终制备的粘结剂环保性能就无法显著提升，与现有技术之普通粘结剂环保性能差别不大，若聚醋酸乙烯酯之含量过高，则会导致制备工艺反应稳定性变差，不易控制，粘结剂综合性能变差，导致最终粘结剂的综合性能无法显著提升。

邻苯二甲酸二丁酯和二甘醇二苯甲酸酯均为增塑剂，本发明为适应复合原料之反应体系，采用了同时加入邻苯二甲酸二丁酯和二甘醇二苯甲酸酯的做法；辛醇和异丙醇，不仅能够用于溶解邻苯二甲酸二丁酯和二甘醇二苯甲酸酯，有利于提高粘结剂的粘合度；还能起到一部分消泡剂之作用，有利于本发明粘结剂制备时的平稳；本申请人认为，邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯和辛醇，异丙醇四种组分在一起构成了协同作用的微小体系，能够特定满足聚醋酸乙烯酯与醋酸乙烯酯作为复合原料结合聚乙烯醇反应的特殊要求，不仅实现了反应体系平稳，不使用消泡剂的显著功效，还能有效提升粘结剂的粘合性能，对于提升最终粘结剂的粘结强度和固化时间等指标具有直接的作用效果。

甲基丙烯酸烯丙酯，双甲基丙烯酸乙二醇酯和甲苯二异氰酸酯具有粘合剂之作用，申请人巧妙地选择这3种物质，结合特定的比例，构成协同作用体系，在合适的时间加入制备工艺体系中，极为显著地提升了最终粘结剂的综合性能，且并未对粘结剂的稳定性产生不良之影响，由于加入到反应体系的时间为最后，故也未使得粘结剂的制备工艺变得更为复杂，具有显著的技术进步。同时，本领域常识，通常情况下在合理的范围内，粘结剂的浓度越高则使用效果越好，为降低成本，很多生产厂家制备的粘结剂浓度仅为40％左右，而正常应该为50-60％左右；粘结剂稀释后，其水分含量提高，在使用时，粘结剂含有的水分会渗入木制件，使得木头膨胀，造成木制件之间无法结合，造成严重的产品质量问题发生。因此，出于提高市场竞争力的目的，在合理降低成品粘结剂浓度的同时还能保持其使用效果与同类产品持平，无疑具有巨大的市场价值。本发明制备的粘结剂在稀释到市场同类产品的程度时，相关的粘结强度，固化时间，耐水性等知晓显著优于同类产品，这大大提升了本发明产品的市场竞争力，具有巨大的市场价值，申请人分析，这和在本发明的体系中使用了“邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯和辛醇，异丙醇”和“甲基丙烯酸烯丙酯，双甲基丙烯酸乙二醇酯和甲苯二异氰酸酯”这2个特殊的协同组合有至关重要的联系，这2个协同体系不仅分别能够提升粘结剂的粘结性能，结合在一起，还能够发生进一步的微妙协同作用，进一步提高粘结剂的粘结性能，显著增加了本发明制备粘结剂的市场竞争力。

结合表1的实验效果，实施例1-5的各项指标尽管都优于对比例1，但实施例1-5之间也有所差异，分析下来，实施5为本发明之最佳实施例，可见，组分的含量选择对于指标粘结剂的最终性能也有至关重要的影响，故而本发明的创新性也同时体现在各组分的含量选择方面。

当然，因为本发明粘结剂的设计思路和发明目的之要求，本发明其余组分选择及含量选择显然也是非显而易见的，绝非本领域技术人员结合现有技术即可轻易想到。这在本发明粘结剂的制备工艺方面有进一步的体现，结合本发明的实施例可以看到，本发明的制备方法采用五个步骤设计，分批分次加入原料，且加入的百分比有特殊之范围，而非采用现有技术常规的一次性加入，这种工艺是与本发明粘结剂组分的特殊配比相适应的，只用采用这种工艺，才能保证反应体系的平稳有序进行，确保最后制备粘结剂的优异品质。

蜡质玉米淀粉本身的糊黏度较高，流动性较差，利用性较差；本发明同时在组合物中以合适的比例添加蜡质玉米淀粉和次氯酸钠，利用次氯酸钠氧化蜡质玉米淀粉，形成氧化淀粉，糊黏度降低，流动性变好；同时本发明添加了N-羟甲基丙烯酰胺；申请人发现，同时添加蜡质玉米淀粉，次氯酸钠和N-羟甲基丙烯酰胺后，能够进一步显著提升粘结剂的综合性能，粘结剂的粘结强度和固化时间指标有显著改善，综合性能进一步提高；申请人认为，N-羟甲基丙烯酰胺富有反应性的羟甲基，能够有效提升体系的粘合度；蜡质玉米淀粉转化成的氧化淀粉有良好的流动性和较强的抗剪切稳定性，能够进一步促进N-羟甲基丙烯酰胺在本发明体系中的融合，进而促进体系粘合度的提升；同时，氧化淀粉本身也有较好的糊黏度，亦能发挥黏合剂的作用，提升体系的粘合能力；氧化淀粉与N-羟甲基丙烯酰胺在体系中运动的过程中，亦会相互粘合，进一步提升体系的粘合能力；可见，本发明巧妙利用了蜡质玉米淀粉转变为氧化淀粉具有的特性，不仅实现了增强体系粘合力的效果，还能有效提升N-羟甲基丙烯酰胺的功效，亦能与N-羟甲基丙烯酰胺发生相互作用和粘合，协同提升了体系的整体粘合能力，实现了意想不到的技术效果。由于蜡质玉米淀粉本身较为稳定，故本发明采用蜡质玉米淀粉作为原料，便于储存和运输。

本领域人员知晓，乳化剂的使用与选择，对于体系的反应速度，体系的稳定性及产物的性质影响非常大；本申请人经过大量实验，意外发现选用如下复合乳化剂具有意想不到的技术效果；复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为(2-3)：(1-3)：(1-4)：(2-5)：(2-6)。与单独的乳化剂相比，本发明采用复合乳化剂能够有效提高粘结剂的粘合力，同时显著缩短初干时间，固化时间指标；分析其原因，申请人认为为了提升本发明的环保性，本发明采用不同以往的原料体系，采用了聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯复合原料，这导致本发明的整个体系发生改变，采用常规的乳化剂较难满足体系反应的需求，本发明采用的复合乳化剂能够契合本发明的体系；

本发明在反应体系中选用了复合引发剂，引发剂的用量和成分会影响粘结剂的粘结强度，所以需要合理控制引发剂的用量；本发明的发明人发现选择如下复合引发剂时，本发明的体系反应平稳，粘结剂的稳定性较好，且粘结强度有进一步提升，引发剂的用量可显著下降；具体而言，本发明选用的复合引发剂体系如下：复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为(3.2-3.8):(1.2-1.6):(2.5-3.5):(1.3-1.6)：(2-2.8)；本发明的复合引发剂体系中，过硫酸钾，过硫酸铵，过硫酸钠均可为引发剂，而亚硫酸氢钠和高岭土又能分别与过硫酸钾，过硫酸铵，过硫酸钠组成氧化还原体系，这使得本发明的复合引发剂涵盖了诸多引发剂因素和氧化还原因素，形成了复杂的协同体系，能够显著促进反应体系的平稳反应；本发明的复合引发剂克服了单纯采用过硫酸铵，体系反应速率快，乳液稳定性差的问题，还能提升粘结剂的粘结强度，促进反应的平稳进行；由于本发明的复合引发剂组分协同作用复杂，故本发明复合引发剂的各组分比例，以及复合引发剂占组合物中的比例需要严格控制，否则会导致复合引发剂的效果严重下降。

而在同一体系中，采用复合引发剂和复合乳化剂对于兼顾提升反应的效率和稳定性具有重要的作用，本发明的复合引发剂和复合乳化剂在配合使用后，在提升反应速率的同时又能兼顾反应的稳定性，具有显著的技术效果。

综上所述，本发明的方法制备的粘结剂醋酸乙烯酯的含量大幅下降，且无需使用甲醛等溶剂，从根本上提升了产品的环保性能；同时本发明的粘结剂组合物热稳定性能，初干时间，耐水性能，粘结强度和固化时间等指标上具有优异表现，综合性能优越，能够满足相关产品的苛刻要求。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案用于本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (3)

1.一种粘结剂的制备方法，其特征在于，按重量份数取各组分，所述制备方法由如下步骤组成：

步骤一，搅拌条件下，取适量水，以及聚乙烯醇，混合，升温，使得聚乙烯醇完全溶解，保温，得到溶液A；

步骤二，取适量复合乳化剂，搅拌条件下，将所述复合乳化剂和剩余的水加入到溶液A中，再慢慢加入适量醋酸乙烯酯和适量复合引发剂，升温，保温；冷却；之后再慢慢加入剩余的醋酸乙烯酯和剩余的复合引发剂；升温，保温；

步骤三，加入适量复合乳化剂，以及聚醋酸乙烯酯，保温，然后冷却；

步骤四，搅拌条件下，加入碳酸氢钠，邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯，辛醇，异丙醇，混合均匀，得溶液B；

步骤五，向溶液B中加入剩余的复合乳化剂，甲基丙烯酸烯丙酯，双甲基丙烯酸乙二醇酯，甲苯二异氰酸酯，羟甲基丙烯酰胺，蜡质玉米淀粉，次氯酸钠，混合均匀，保温，冷却至室温，即得所述粘结剂组合物。

2.根据权利要求1所述的粘结剂的制备方法，其特征在于，按重量份数取各组分，所述制备方法由如下步骤组成：

步骤一，搅拌条件下，取50-73％重量百分比的水，以及聚乙烯醇，混合，升温到88-95度，使得聚乙烯醇完全溶解，70-80度下保温1小时，调节pH为8-9，得到溶液A；

步骤二，取30-40％重量百分比的复合乳化剂，搅拌条件下，将所述复合乳化剂和剩余的水加入到溶液A中，再慢慢加入40-50％重量百分比的醋酸乙烯酯和40-50％重量百分比的复合引发剂，升温至88-95度，保温0.3-0.5小时；冷却至60-70度；之后再慢慢加入剩余的醋酸乙烯酯和剩余的复合引发剂；升温至88-95度，保温0.2-0.4小时；

步骤三，加入30-40％重量百分比的复合乳化剂，以及聚醋酸乙烯酯，88-95度下保温0.2-0.4小时，然后冷却至40-50度；

步骤四，搅拌条件下，加入碳酸氢钠，邻苯二甲酸二丁酯，二甘醇二苯甲酸酯，辛醇，异丙醇，混合均匀，得溶液B；

步骤五，向溶液B中加入剩余的复合乳化剂，甲基丙烯酸烯丙酯，双甲基丙烯酸乙二醇酯，甲苯二异氰酸酯，羟甲基丙烯酰胺，蜡质玉米淀粉，次氯酸钠，混合均匀，40-50度保温0.1-0.3小时，冷却至室温，即得所述粘结剂组合物。

3.根据权利要求2所述的粘结剂的制备方法，其特征在于，所述按重量份数取各组分具体为：

聚醋酸乙烯酯700-1050，

醋酸乙烯酯300-350，

聚乙烯醇120-145，

邻苯二甲酸二丁酯60-100，

二甘醇二苯甲酸酯20-40，

辛醇10-15，

异丙醇30-45，

甲基丙烯酸烯丙酯10-25，

双甲基丙烯酸乙二醇酯5-10，

甲苯二异氰酸酯3-7，

碳酸氢钠35-50，

水1400-1500，

复合乳化剂30-45，

复合引发剂4-9，

羟甲基丙烯酰胺20-32，

蜡质玉米淀粉10-15，

次氯酸钠2-7；

所述复合乳化剂由如下重量比例的各组分组成：十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠为(2-3)：(1-3)：(1-4)：(2-5)：(2-6)；

所述复合引发剂由如下重量比例的各组分组成：过硫酸钾，过硫酸铵，亚硫酸氢钠，过硫酸钠，高岭土的重量比例为(3-4):(1-2):(2-4):(1-2)：(1-3)。