CN104650453A - 热塑性弹性体组合物及车辆用部件 - Google Patents

热塑性弹性体组合物及车辆用部件 Download PDF

Info

Publication number
CN104650453A
CN104650453A CN201410483868.1A CN201410483868A CN104650453A CN 104650453 A CN104650453 A CN 104650453A CN 201410483868 A CN201410483868 A CN 201410483868A CN 104650453 A CN104650453 A CN 104650453A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
composition
polypropylene
thermoplastic elastomer
elastomer composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410483868.1A
Other languages
English (en)
Inventor
朴柄燮
田在彧
李武祯
全勇
洪卿敏
金亿
徐江源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Co Ltd And Hold Material
Hyundai Mobis Co Ltd
Original Assignee
Co Ltd And Hold Material
Hyundai Mobis Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Co Ltd And Hold Material, Hyundai Mobis Co Ltd filed Critical Co Ltd And Hold Material
Publication of CN104650453A publication Critical patent/CN104650453A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62D—MOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D3/00—Steering gears
    • B62D3/02—Steering gears mechanical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的热塑性弹性体组合物包括：三元乙丙橡胶(EPDM)24.5至26.0重量％；聚丙烯(PP)42.0至45.0重量％；石蜡油24.0至26.0重量％；过氧化物交联剂0.3至0.4重量％；抗氧化剂0.1至0.2重量％；以及无机填料5.0至6.0重量％。本发明的热塑性弹性体组合物的有益效果是通过解决变速箱波纹管吹塑成型后因热历程而弯曲的现象，最小化转向装置驱动时由于变形而引起的噪音，并通过增大交联度使得刚性得到确保，以及具有长期耐热性优异效果，另外由于可循环利用，能够实时粉碎在以注塑成型或真空成型等方法制造产品时产生的毛刺(bur)及不良成型件以循环利用，因此有助于环境保护及费用的节减。

Description

热塑性弹性体组合物及车辆用部件
技术领域
本发明涉及一种热塑性弹性体组合物及车辆用部件，尤其涉及刚性及长期耐热性优异的热塑性弹性体组合物及车辆用部件。
背景技术
现在汽车领域由于轻量化及环保等需求而趋向用塑料部件替代金属部件。为此，比重小且加工性好、可循环利用的热塑性弹性体材料广泛应用于诸如变速箱波纹管等车辆用部件。
变速箱波纹管在驾驶员转动方向盘(Steering Wheel)时，将方向盘的旋转运动转换为直线往复运动，通过向左右旋转车辆前轮确定车辆的行进方向，起到参与解决方向盘振动及转向操控(Feeling)性等的作用。尤其，防止内球形接头(Inner Ball Joint)受灰尘或异物等影响，保障安全行驶。
用热塑性弹性体制造这种变速箱波纹管(Gearbox Bellows)时通常采用吹塑成型。但由于吹塑成型后的热历程，产品工作时频繁发生外形变形，因此长期使用的话还可能会造成产品性能下降，即具有外形磨损及漏气(Air Leak)等隐患。另外，热塑性聚酯弹性体(TPEE)系列的热塑性弹性体不仅价格高，而且吹塑成型不良率高。
日本公开专利第1999-323110号及第2001-247752号公开了一种向热塑性聚酯弹性体配合具有至少两种官能性的环氧化合物，以使吹塑成型容易进行的方法。
发明内容
本发明提供一种长期耐热性优异的热塑性弹性体组合物及由此成型而成的车辆用部件，其通过解决变速箱波纹管吹塑成型后因热历程而弯曲的现象，最小化转向装置驱动时由于变形而引起的噪音，并通过增大交联度使得刚性得到确保。
本发明的一个方面涉及一种热塑性弹性体组合物，其包括：三元乙丙橡胶(EPDM)24.5至26.0重量％；聚丙烯(PP)42.0至45.0重量％；石蜡油24.0至26.0重量％；过氧化物交联剂0.3至0.4重量％；抗氧化剂0.1至0.2重量％；以及无机填料5.0至6.0重量％。
根据一个具体例，所述聚丙烯可通过混合(b1)熔体流动指数(MeltFlow Index，230℃，2.16kg)大于0且小于2.0g/10min的均聚聚丙烯(Homo-Polypropylene)；以及(b2)熔体流动指数(Melt Flow Index，230℃，2.16kg)大于0且小于0.5g/10min的聚丙烯嵌段共聚物(BlockCo-polymer)制备而成。
根据一个具体例，所述(b1)均聚聚丙烯与所述(b2)聚丙烯嵌段共聚物的重量比可以为1.5：1至2：1。
根据一个具体例，所述石蜡油在40℃的运动粘度(KinematicViscosity)为170cSt以上。
根据一个具体例，所述热塑性弹性体组合物还可以包括选自光稳定剂、助交联剂、颜料、润滑剂及蜡中的至少一种添加剂。
本发明的另一方面涉及一种由热塑性弹性体组合物成型得到的车辆用部件。
根据一个具体例，所述车辆用部件的特征可以是车辆变速箱波纹管。
根据一个具体例，所述成型可以为吹塑成型。
附图说明
图1为根据本发明一个具体例的利用热塑性弹性体组合物的变速箱波纹管的侧面的示意图；
图2为根据本发明一个具体例的利用热塑性弹性体组合物的变速箱波纹管的截面的示意图。
具体实施方式
以下参照附图详细说明本申请的实施例。但本申请所公开的技术不限于以下说明的实施例，还可以以其他形态变形实施。以下介绍的实施例的作用是使公开的内容更为彻底和完整，更清楚地向本领域普通技术人员传达本申请的方案。为清楚显示各装置的构成要素，附图中略微放大了所述构成要素的宽度或厚度等尺寸。
另外为便于说明，只示出了构成要素中的一部分，本领域的普通技术人员能够容易理解构成要素的其余部分。整体而言，说明附图时从观察者的角度进行了说明，当提到一个要素位于其他要素的上面或下面时包括所述一个要素紧邻地位于其他要素的上面或下面的情况及这些要素之间还存在其他要素的情况。另外，本领域普通技术人员可在不脱离本申请技术方案的范围内以其他多种形态实现本发明的技术方案。并且，多个附图中相同的附图标记实际上表示相同的要素。
另外，若记载内容中无另行定义，则单数的表现形式应理解为还包括复数的表现形式，“包括”或“具有”等用语用于说明存在所记载的特征、数字、步骤、工作、构成要素、构件或其组合，而并非预先排除一个或一个以上的其他特征、数字、步骤、工作、构成要素、构件或其组合的存在或附加可能性。
另外对方法或制造方法的执行过程而言，若记载中没有对构成所述方法的各过程限定特定顺序，则还可以按与记载顺序不同的顺序执行。即，各过程可以按记载的顺序执行，也可以按与记载的顺序相反的顺序执行。
以下对本发明做进一步详细说明。
热塑性弹性体组合物
根据本发明一个方面的热塑性弹性体组合物包括：三元乙丙橡胶(EPDM)24.5至26.0重量％；聚丙烯(PP)42.0至45.0重量％；石蜡油24.0至26.0重量％；过氧化物交联剂0.3至0.4重量％；抗氧化剂0.1至0.2重量％；以及无机填料5.0至6.0重量％。
本发明的热塑性弹性体组合物的有益效果是通过解决变速箱波纹管吹塑成型后因热历程而弯曲的现象，最小化转向装置驱动时由于变形而引起的噪音，并通过增大交联度使得刚性得到确保，以及具有长期耐热性优异效果，另外由于可循环利用，因此在以注塑成型或真空成型等方法制造产品时，能够实时粉碎产生的毛刺(bur)及不良成型件循环利用，因此有助于环境保护及费用的节减。
以下对构成本发明的热塑性弹性体组合物的各成分进行具体说明。
(A)三元乙丙橡胶(EPDM)
用于本发明的组合物的所述三元乙丙橡胶(EPDM)(A)占24.5至26.0重量％，优选的是24.6至25.0重量％。当所述含量范围低于24.5重量％时产品弹性不足、耐久性下降，当超过26.0重量％时由于橡胶成分的分子量(粘度)增大，因此产品流动性下降，不利于吹塑作业。用于本发明的所述三元乙丙橡胶(EPDM)(A)优选的是以EPDM聚合物的整个100重量％为基准，乙烯(ethylene)含量占60至80重量％，二烯烃(diene)含量占1至10重量％，丙烯(propylene)含量占20至40重量％。
(B)聚丙烯(Polypropylene)
所述聚丙烯(B)可使用结晶度为40至50的聚丙烯。
根据一个具体例，所述聚丙烯(B)可包括(b1)熔体流动指数(Melt FlowIndex，230℃，2.16kg)大于0且小于2.0的均聚聚丙烯(Homo-Polypropylene)；以及(b2)熔体流动指数(Melt Flow Index，230℃，2.16kg)大于0且小于0.5的聚丙烯嵌段共聚物(Block Co-polymer)。
所述(b1)均聚聚丙烯可使用结晶度为48至50的均聚聚丙烯，所述(b2)聚丙烯嵌段共聚物可使用结晶度为42至44的聚丙烯嵌段共聚物。
所述(b2)聚丙烯嵌段共聚物是能够聚合于丙烯的不饱和单体共聚而成的。所述可聚合的不饱和单体可包括丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、丙烯酸丙酯(Propyl acrylate)，丙烯酸丁酯(butyl acrylate)，丙烯酸-2-乙基己酯(2-Ethylhexyl acrylate)，丙烯酸异丁酯(isobutyl acrylate)及丙烯酸叔丁酯(tert-butyl acrylate)等具有线状、分枝状或环状链的C1-C20烷基丙烯酸酯(alkyl acrylate)；C6-C20芳基丙烯酸酯(aryl acrylate)；2-羟乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethylacrylate)及2-羟丙基丙烯酸酯(2-hydroxypropyl acrylate)等C1-C4丙烯酸羟烷基酯(hydroxyalkyl acrylate)；乙二醇(甲基)丙烯酸酯(ethyleneglycol(meth)acrylate)，二甘醇(甲基)丙烯酸酯(diethylene glycol(meth)acrylate)，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)等选择性醚化(etherification)的羟基(hydroxy)末端的单-，二-或聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯(poly(ethylene glycol)(meth)acrylate；十一烷基丙烯酰胺(undecyl acrylamide)或N-辛基丙烯酰胺(N-octyl acrylamide)等脂肪族、脂环族化合物或芳香族(甲基)丙烯酸酯；乙烯基异丁基醚(vinyl isobutyl ether)等乙烯醚(vinyl ether)；含氟基(fluoro)或全氟基(Perfluoro)的丙烯酰基(acryl)单体或乙烯基(vinyl)单体；丙烯酰氧丙基聚二甲基硅氧烷(acryloxypropylPolydimethyl siloxane)等丙烯酰基(acryl)或乙烯基硅单体(vinylsilicone monomer)等单体。
此时，所述(b2)聚丙烯嵌段共聚物可包括丙烯1至99重量％及可聚合的不饱和单体1至99重量％。所述范围时能够最小化本发明的热塑性弹性体组合物因热历程而变形，刚性及长期耐热性优异，能够提高所述聚丙烯共聚物的成型性。
所述(B)聚丙烯中(b1)均聚聚丙烯与所述(b2)聚丙烯嵌段共聚物的重量比可以是1.5：1至2：1。所述范围时变速箱波纹管具有优异的吹塑(Blow)成型性及高刚度、高冲击性，可提高耐油性。
所述聚丙烯(B)在整个组合物100重量％中占42.0至45.0重量％。若所述含量范围低于42.0重量％，则吹塑(Blow)成型时产品出现破裂现象使得难以成型，若超过45.0重量％，则由于成品的硬度上升，因此安装变速箱波纹管时不易作业，装配(Assembly)后难以工作。优选的是43.5至44.9重量％。
(C)石蜡油
所述石蜡油在40℃的运动粘度(Kinematic Viscosity)可以为170cSt以上，优选的可以是170至300cSt，更为优选的可以是180至250cSt。
以所述范围制造热塑性弹性体组合物时促进加工性，并且可促进炭黑或颜料及填充用填料分散。另外降低热塑性弹性体的硬度，从而能够提高可塑性及成型性。
所述石蜡油在整个组合物中占24.0至26.0重量％。若所述含量范围低于24.0重量％，则吹塑(Blow)成型时不利于流动性，会引起成型不良及作业不良，若超过26.0重量％，则由于流动性增大，因此吹塑成型时难以挤出，需要大量冷却时间，为产品形状成型而吹气(Air Blow)时产品厚度产生偏差。优选地，所述石蜡油为24.5至25.0重量％。
(D)过氧化物交联剂
所述过氧化物交联剂的作用是交联橡胶部分，以显现热塑性弹性体组合物的物性。
热塑性弹性体组合物材料基本由软(soft)链段的橡胶部分和硬(hard)链段的热塑性树脂构成，所述过氧化物交联剂通过交联软链段的橡胶部分使得保持橡胶般的粘性与弹性性质。
所述交联可通过双轴挤出机(双轴挤压机)动态交联。另外，所述过氧化物交联剂相比于苯酚(phenol)交联剂或硅烷(silane)交联剂，没有吸收水分方面的附带问题，因此能够优选适用。
所述过氧化物交联剂例如可以是过氧化物交联剂(peroxide)、氢过氧化物(hydroperoxide)交联剂、过氧化二苯酰(dibenzoyl peroxide)交联剂、异丙苯过氧化氢(Cumene Hydroperoxide)交联剂、过氧化环己酮(cyclohexanone peroxide)交联剂、二叔丁基过氧化物(di-tert-butylperoxide)交联剂、过氧化环己基磺酰乙酰(cyclohexylsulfonyl acetylperoxide)交联剂等。
所述过氧化物交联剂以0.3至0.4重量％使用。当所述含量范围低于0.3重量％时交联不充分，因此成品的物性下降且粘弹性低，当超过0.4重量％时由于过度交联，因此可能会出现如鱼眼等外观不良，会在吹塑成型机成型时造成外观不良及成型性不良。优选的是0.38至0.40重量％。
(E)抗氧化剂
在制造热塑性弹性体组合物材料时通常用双轴挤出机(双轴挤压机)，以动态交联的方式制造，此时加工温度为200℃以上，产生很高的剪切力。本发明通过抗氧化剂防止软链段的橡胶部分氧化，并且还能够防止最终成品受热分解。
所述抗氧化剂例如可以是二丁基羟基甲苯(BHT：Butylated hydroxytoluene)，丁基羟基茴香醚(BHA：Butylated hydroxy anisole)，棓酸丙酯(Propyl gallate)及原儿茶酸乙酯(Ethyl protocatechuate)等，但不限于此。
所述抗氧化剂以0.1至0.2重量％使用。当所述含量范围低于0.1重量％时组合物的物性下降，长期使用成品时性能下降，当超过0.2重量％时产品的制造成本上升，未反应的抗氧化剂向产品表面溢出(Blooming)。优选的是0.18至0.20重量％。
(F)无机填料
无机填料起到填充剂的作用，使用填料的目的在于保持成型产品的形状、降低材料单价。
所述无机填料例如可以是二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化锆、铝硅酸盐、氧化钛、氧化铈、氧化铪、五氧化二铌、五氧化二钽、氧化铟、氧化锡、氧化铟锡、硅、硫化锌、碳酸钙、硫酸钡或氧化镁等，但不限于此。这些物质可单独适用或两种以上混合适用。
并且，所述无机填料可以是纤维型、粒子型、针状型、板状型及薄膜型等，其中优选的是粒子型。
所述无机填料的平均粒径优选为1nm至100nm。所述范围时无机填料均匀地分散到树脂内，从而可确保目标效果。
所述无机填料的含量为整个组合物的5.0至6.0重量％。当所述含量范围低于5.0重量％时发挥出的填充剂效果甚微，当超过6.0重量％时由于硬度上升及材料流动性的问题，因此不易于吹塑成型作业。优选的是5.00至5.20重量％。
(G)其他添加剂
所述组合物还可以包括添加剂。添加剂例如可以是光稳定剂、助交联剂、颜料、润滑剂及蜡等，但并不限定于此。
根据一个具体例，为提高变速箱波纹管产品的表面滑动性及耐磨性，可使用聚丙烯系蜡。
用于本发明的组合物的所述添加剂含量可以是所述整个组合物100重量份中0.1至0.2重量份，优选的是0.10至0.12重量份。所述含量范围时，易于确保制造本发明的热塑性弹性体组合物所需的滑动性、耐磨性、吹塑成型品的表面及光泽度至树脂间粘合性等其他特性。
车辆用部件
所述热塑性弹性体组合物可通过吹塑成型、真空成型、注塑成型、挤压成型等成型适用于多种成型品。
这种成型品例如可包括各种工业资材及其部件类、车辆的吸气装置、排气装置及软管等部件。根据一个具体例，本发明的所述热塑性弹性体组合物可通过吹塑成型制造车辆变速箱波纹管。
根据一个具体例，可通过注塑所述热塑性弹性体组合物，对经过注塑的所述材料吹气(Air Blow)，对经过吹气的所述材料开闭模具，冷却模具开闭的所述材料，并取下经冷却的所述材料，以制造变速箱波纹管。所述整个工程可历时25至35秒，优选的是历时30秒完成。
以下通过实施例及比较例对本发明做详细说明，但本发明并不限定于此。
实施例
下述实施例及比较例中所使用的成分的具体式样如下。
(1)三元乙丙橡胶(EPDM)采用KEP-2480(锦湖聚合化学会社)。
(2)聚丙烯(PP)树脂采用5014L HPT-1、BP2000(大韩油化工业会社)。
(3)石蜡油采用KL-900B(Seojin化学会社)。
(4)过氧化物交联剂采用PEROXAN HX50PS(Taewha Corporation会社)。
(5)抗氧化剂采用ZnO(韩一亚铅华会社)。
(6)无机填料采用S-1000(rexm会社)。
(7)其他添加剂采用LC-525N蜡(lion-chemtech会社)。
实施例1
按下表1的组成及配比混合三元乙丙橡胶(EPDM)、聚丙烯(PP)、石蜡油、过氧化物交联剂、抗氧化剂、无机填料及其他添加剂，以制造热塑性弹性体组合物。
然后在平均210℃注塑所述热塑性弹性体组合物材料，并在平均190℃对经注塑的所述材料吹气，对经吹气的所述材料开闭模具，对开闭模具的所述材料进行冷却，取下经冷却的所述材料，以成型变速箱波纹管。
实施例2至3
将组成及配比变更成如下表1所示，其余按与所述实施例1相同的方法进行。
参考例
将组成及配比变更成如下表1所示，其余按与所述实施例1相同的方法进行。
【表1】
实施例1 实施例2 实施例3 参考例
三元乙丙橡胶(EPDM) 24.8 25.7 24.5 19
聚丙烯(PP) 44.7 42.2 44.6 47.5
石蜡油 24.9 25.7 24.5 28.4
苯酚树脂交联剂 - - - -
过氧化物交联剂 0.4 0.3 0.35 0.2
抗氧化剂 0.1 0.2 0.15 0.1
无机填料 5.0 5.8 5.8 4.7
其他添加剂 0.1 0.1 0.1 0.1
                      (单位：重量％)
比较例1至10
将组成及配比变更成如下表2及表3所示，其余按与所述实施例1相同的方法进行。
【表2】
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5
三元乙丙橡胶(EPDM) 50 45 55 50 45
聚丙烯(PP) - 35 35 30 33
石蜡油 30.4 - 5 10.4 7.7
苯酚树脂交联剂 - - - - -
过氧化物交联剂 15 11 - 3 0.5
抗氧化剂 3.5 0.4 1.4 1 8.5
无机填料 1 8.5 3.5 5.5 5.2
其他添加剂 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
                    (单位：重量％)
【表3】
比较例6 比较例7 比较例8 比较例9 比较例10
三元乙丙橡胶(EPDM) 35 41 32 30 40
聚丙烯(PP) 30 35 31 40 37
石蜡油 15.1 10.5 17 15 15.4
苯酚树脂交联剂 - - - - 1.5
过氧化物交联剂 10.5 5 11 10 -
抗氧化剂 3.5 5.4 0.5 1.4 2.5
无机填料 5.8 3 8.4 3.5 3.5
其他添加剂 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
                     (单位：重量％)
其结果如下表4至5所示。
物性测定方法
-基本物性
(1)硬度(shore D)：利用弹簧式硬度装置(ASKER会社)，以ISO868方法测定硬度。
(2)拉伸强度(kgf/cm2)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO37方法测定拉伸强度。
(3)断裂拉伸率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO37方法测定断裂拉伸率。
(4)100％模量(kgf/cm2)：利用UTM(INSTRON会社)，以ISO37方法测定100％模量。
(5)抗撕强度(kgf/cm)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO34-1方法测定抗撕强度。
-耐热物性
为评价耐热物性，分别如下测定了125℃下经过168小时后的各物性变化。
(1)硬度变化(shore D)：利用弹簧式硬度装置(ASKER会社)，以ISO888方法进行测定。
(2)拉伸强度变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO888方法进行测定。
(3)拉伸率变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO888方法进行测定。
(4)100％模量变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO888方法进行测定。
-耐油物性
为评价耐油物性，分别如下测定在ASTM NO.3OIL中以125℃沉积70小时后的物性变化。
(1)硬度变化(shore D)：利用弹簧式硬度装置(ASKER会社)，以ISO1817方法进行测定。
(2)拉伸强度变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO1817方法进行测定。
(3)拉伸率变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO1817方法进行测定。
(4)100％模量变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO1817方法进行测定。
(5)抗撕强度变化率(％)：利用UTM装置(INSTRON会社)，以ISO1817方法进行测定。
(6)最佳变化率(％)：利用精密电子称装置(MIRAGE会社)，以ISO1817方法进行测定。
-其他
(1)压缩永久收缩率(％)：耐热老化CHAMBE装置(DAEKYUNGENGINEERING会社)，以ISO815方法测定压缩永久收缩率。
(2)耐臭氧性：利用耐臭氧测试机(DAEKYUNGENGINEERING会社)，以ISO1431-1方法测定耐臭氧性，并确认成品在100ppm，40℃经过72小时后表面有无裂痕。
【表4】
【表5】
物性测定结果
本发明的变速箱波纹管物性测定结果如上述表4至5所示，当利用本发明的热变形强化热塑性弹性体组合物制造用于车辆转向装置系统的变速箱波纹管时，基本物性、耐热物性、耐油物性、耐臭氧性及压缩永久收缩率优于比较例1至10。因此，实施例1至3解决变速箱波纹管吹塑成型后因热历程而弯曲的现象，转向装置驱动时不产生由于变形而引起的噪音，并通过增大交联度使得刚性得到确保，长期耐热性优异。
以上通过有限的实施例及附图对本发明进行了说明，但本发明并非限定于所述实施例，本发明所属领域的普通技术人员可根据所记载的内容做多种修正及变更。
因此本发明的范围不限于所说明的实施例，由本发明的技术方案及与其等同的方案确定。

Claims (8)

1.一种热塑性弹性体组合物，其特征在于，包括：
三元乙丙橡胶24.5至26.0重量％；
聚丙烯42.0至45.0重量％；
石蜡油24.0至26.0重量％；
过氧化物交联剂0.3至0.4重量％；
抗氧化剂0.1至0.2重量％；以及
无机填料5.0至6.0重量％。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：
所述聚丙烯是，(b1)熔体流动指数在230℃，2.16kg时大于0且小于2.0g/10min的均聚聚丙烯；以及(b2)熔体流动指数在230℃，2.16kg时大于0且小于0.5g/10min的聚丙烯嵌段共聚物的混合物。
3.根据权利要求2所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：
所述(b1)均聚聚丙烯与所述(b2)聚丙烯嵌段共聚物的重量比为1.5：1至2：1。
4.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于：
所述石蜡油在40℃的运动粘度为170cSt以上。
5.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其特征在于，还包括：
选自光稳定剂、助交联剂、颜料、润滑剂及蜡中的至少一种添加剂。
6.一种由权利要求1至5中任一项所述的热塑性弹性体组合物成型得到的车辆用部件。
7.根据权利要求6所述的车辆用部件，其特征在于：
所述车辆用部件是车辆变速箱波纹管。
8.根据权利要求6所述的车辆用部件，其特征在于：
所述成型为吹塑成型。
CN201410483868.1A 2013-11-25 2014-09-19 热塑性弹性体组合物及车辆用部件 Pending CN104650453A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130143899A KR102100087B1 (ko) 2013-11-25 2013-11-25 자동차 기어박스 벨로우즈
KR10-2013-0143899 2013-11-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104650453A true CN104650453A (zh) 2015-05-27

Family

ID=53242119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410483868.1A Pending CN104650453A (zh) 2013-11-25 2014-09-19 热塑性弹性体组合物及车辆用部件

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102100087B1 (zh)
CN (1) CN104650453A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105694224A (zh) * 2016-03-30 2016-06-22 贵州省材料产业技术研究院 耐热性热塑性弹性体及其制备方法
CN112300500A (zh) * 2020-12-01 2021-02-02 际华三五一七橡胶制品有限公司 一种给排水管道用密封圈软质三元乙丙橡胶材料

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110316155A (zh) * 2018-03-30 2019-10-11 宁波诗兰姆汽车零部件有限公司 车窗玻璃清洗管
KR102315571B1 (ko) * 2020-07-15 2021-10-21 주식회사 디엠씨 조향장치용 벨로우즈

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131360A (ja) * 1999-11-02 2001-05-15 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
KR20100029799A (ko) * 2010-02-22 2010-03-17 주식회사 화승알앤에이 자동차용 웨더스트립 조성물 및 이를 이용한 자동차용 웨더스트립
CN102051000A (zh) * 2010-12-20 2011-05-11 金发科技股份有限公司 一种电性能改善的tpv弹性体材料
CN102260392A (zh) * 2011-07-14 2011-11-30 金发科技股份有限公司 一种低析出热塑性橡胶及其制备方法
CN102464832A (zh) * 2010-11-17 2012-05-23 宝瑞龙高分子材料(天津)有限公司 一种用于包覆硫化胶管的耐高温热塑性弹性体
CN102585364A (zh) * 2012-02-02 2012-07-18 苏州特威塑胶有限公司 轨道交通路轨用绝缘缓冲垫材料及其制备方法
KR20120113432A (ko) * 2011-04-05 2012-10-15 현대모비스 주식회사 열가소성 탄성체 조성물 및 브레이크 시스템용 다이어프램
CN103131089A (zh) * 2011-11-28 2013-06-05 现代自动车株式会社 热塑性弹性体组合物
CN103147888A (zh) * 2011-12-07 2013-06-12 现代自动车株式会社 用于车辆的进气软管及其制造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1694765B1 (en) * 2003-12-05 2007-03-21 Stichting Dutch Polymer Institute Process for the preparation of a thermoplastic elastomeric vulcanizate
KR101154879B1 (ko) * 2009-10-12 2012-06-18 (주) 화승소재 가드 밸브 바디용 열가소성 엘라스토머 조성물

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131360A (ja) * 1999-11-02 2001-05-15 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
KR20100029799A (ko) * 2010-02-22 2010-03-17 주식회사 화승알앤에이 자동차용 웨더스트립 조성물 및 이를 이용한 자동차용 웨더스트립
CN102464832A (zh) * 2010-11-17 2012-05-23 宝瑞龙高分子材料(天津)有限公司 一种用于包覆硫化胶管的耐高温热塑性弹性体
CN102051000A (zh) * 2010-12-20 2011-05-11 金发科技股份有限公司 一种电性能改善的tpv弹性体材料
KR20120113432A (ko) * 2011-04-05 2012-10-15 현대모비스 주식회사 열가소성 탄성체 조성물 및 브레이크 시스템용 다이어프램
CN102260392A (zh) * 2011-07-14 2011-11-30 金发科技股份有限公司 一种低析出热塑性橡胶及其制备方法
CN103131089A (zh) * 2011-11-28 2013-06-05 现代自动车株式会社 热塑性弹性体组合物
CN103147888A (zh) * 2011-12-07 2013-06-12 现代自动车株式会社 用于车辆的进气软管及其制造方法
CN102585364A (zh) * 2012-02-02 2012-07-18 苏州特威塑胶有限公司 轨道交通路轨用绝缘缓冲垫材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105694224A (zh) * 2016-03-30 2016-06-22 贵州省材料产业技术研究院 耐热性热塑性弹性体及其制备方法
CN112300500A (zh) * 2020-12-01 2021-02-02 际华三五一七橡胶制品有限公司 一种给排水管道用密封圈软质三元乙丙橡胶材料

Also Published As

Publication number Publication date
KR102100087B1 (ko) 2020-04-14
KR20150061095A (ko) 2015-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2591054B1 (en) Thermoplastic composition, method of producing the same, and articles made therefrom
CN103509239B (zh) 一种耐刮擦聚丙烯材料及其制备方法
CN104650453A (zh) 热塑性弹性体组合物及车辆用部件
CN105838063B (zh) 碳纤维增强的热塑性树脂组合物及使用其制造的模制品
WO2005071012A1 (en) Use of a thermoplastic vulcanizate as an impact modifier in blends of polyester and polycarbonate
JPWO2003022920A1 (ja) ポリエチレン樹脂組成物
JP5920458B2 (ja) 流動性に優れたポリカーボネート樹脂組成物、及びその成形体
US20060142422A1 (en) Hydrolysis resistant polyester compositions and articles made therefrom
US8853316B2 (en) Thermoplastic elastomer composition
JP6668768B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP6104744B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
CN1177891C (zh) 耐磨热塑性弹性体材料组合物
KR101210156B1 (ko) 우수한 내충격성과 내열성을 가지는 생분해성 다층시트 및 그 제조방법
JP6217641B2 (ja) 特定断面構造を有する成形体
EP2130869B1 (en) Polymer composition and moldings thereof
KR100804547B1 (ko) 표면광택, 대전방지성, 내마모성 및 내충격성이 우수한폴리메틸메타크릴레이트계 수지 조성물
CN106633748A (zh) 聚碳酸酯复合材料及其产品
CN109233095A (zh) 用于冰箱软冻层抽屉的改性聚丙烯材料
JP2015021050A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2000212355A (ja) スチレン系樹脂組成物
JP7261657B2 (ja) ミリ波レーダー部材用熱可塑性樹脂組成物、成形体並びに樹脂組成物の製造方法
KR102044172B1 (ko) 내충격성 및 내열성이 강화된 생분해성 다층시트의 제조방법
KR101184735B1 (ko) 광택도 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JPWO2007148636A1 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP6711050B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150527