CN104611049A - 一种催化柴油反应蒸馏方法 - Google Patents
一种催化柴油反应蒸馏方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种催化柴油反应蒸馏方法。该方法主要由一个反应蒸馏塔和氢气循环系统构成,反应蒸馏塔提馏段以加氢裂化催化剂为填料,精馏段装有精馏塔板,塔板上可以装有异构化催化剂。塔底油一部分循环至塔进料口,剩余部分出装置作为产品;设循环氢加热炉,加热后的氢气进入塔的底部;塔顶得到汽油馏分。该方法充分利用加氢裂化和反应蒸馏工艺的特点,减少轻馏分的二次反应,同时提高柴油馏分的加氢反应深度。本发明以劣质催化裂化柴油为原料,生产高辛烷值石脑油和优质柴油,可分别作为高辛烷值汽油的调和组分和优质柴油的调和组分。与传统的加氢工艺相比可省去产品分馏塔,流程更简单、节能。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化蒸馏方法,特别是涉及一种可以有效处理劣质催化裂化柴油的反应蒸馏方法。
背景技术
原油日趋重质化、劣质化,市场对重油需求的减少,对轻油需求的增加,重渣油的深度转化程度不断提高。在众多重油轻质化中,催化裂化是重要手段之一。但催化裂化得到的产物中,性质一般较差,需要经过进一步处理才能得到合格产品。催化裂化得到的柴油馏分一般来说具有芳烃含量高,十六烷值低,硫、氮含量高等特点,难以直接作为产品,通常的加工手段也很难有效提高其产品质量。
目前加工劣质催化裂化柴油的常用方法是加氢精制,这种工艺投资低,技术成熟,但对柴油的改善有一定的限制,一般只能将柴油的十六烷值提高3-5个单位。如US 6,129,835介绍的采用常规的加氢精制技术,虽然能有效脱除硫、氮等杂质,明显改善柴油产品的颜色和安定性,并保持很高的柴油收率,但柴油产品十六烷值增幅有限。即使采用苛刻条件的加氢精制,由于加氢精制对石油馏分的烃类组成改变较小,所以产品的十六烷值也不会有较大的提高,而且还会使氢耗量大增(4wt%以上),加工成本大幅度增加。
US5114562及US5068025等采用两段法柴油加氢处理工艺,其中第一段采用传统的加氢精制催化剂将原料中的硫、氮等杂质脱除,第二段使用具有高加氢饱和活性的加氢催化剂进行深度脱芳烃。虽然该工艺可将柴油中的芳烃脱到很低的程度,但氢耗大,投资高,经济性差,十六烷值提高不明显,不能获得合格的柴油产品。
中压加氢裂化或中压加氢改质(如专利US4971680、CN1171430A等)利用加氢裂化催化剂将催化裂化柴油进行一定转化率的处理,这种方法可将催化裂化柴油的十六烷值提高十个单位以上,并获得一定收率的汽油产品,但对于原料十六烷值很低的劣质催化裂化柴油,仍不能得到合格的柴油产品。
CN 1061679C介绍了临氢降凝技术是在临氢和中等压力条件下进行择形裂解的工艺过程。它利用特殊分子筛催化剂独特的孔道结构和适当的酸性中心,对柴油进料中的正构烷烃等高凝点组分进行选择性裂解,以降低柴油产品的凝固点,同时副产部分汽油和C3、C4轻烃。CN1257107A介绍了加氢降凝技术。该技术采用加氢精制-临氢降凝组合工艺流程,通过对进料进行加氢预精制,不仅改善了临氢降凝段进料质量,提高了对原料油的适应性,延长了装置的运转周期,而且大大缓解了操作条件,并使目的产品质量大为改善。采用上述技术可以降凝蜡含量较高的柴油馏分原料,不能用于加工芳烃含量高的劣质催化裂化柴油。
US5,030,780使用含有Y型分子筛和无定型硅铝的催化剂处理柴油,主要对柴油中的芳烃进行饱和,但十六烷值提高有限,对于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油原料,仍不能得到合格的产品。CN1156752A公开一种柴油改质工艺,使用加氢裂化催化剂,在控制一定量氮的条件下,使柴油中的芳烃进行开环反应,可以明显提高柴油的十六烷值,一般可以将十六烷值提高10个单位以上。但用于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油时,不能得到合格的产品。US5,011,593介绍一种用于硫和芳烃量较高原料的脱硫过程,使用含b沸石的催化剂,使用原料的硫含量为0.5~5.0wt%,芳烃含量50wt%以上,如催化裂化的轻循环油等。该专利相当于采用含b沸石催化剂对催化裂化轻循环油进行缓和加氢裂化,对于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油,并不能得到合格的产品。
US4789457、US4919789将重质原料进行催化裂化,以催化裂化轻循环油为原料,采用中压加氢裂化直接生产汽油。US4426276将原油重质馏分进行催化裂化处理,催化裂化轻循环油和重循环油与直馏中间馏分油(直馏柴油)混合进行加氢裂化,目的是直接生产汽油。这些技术的主要不足在于加氢裂化的原料仅为中间馏分,重质馏分全部进行催化裂化处理,从而没有充分发挥加氢裂化的加氢性能优势。重质馏分全部进行催化裂化处理,必然有较多不能利用的油浆外排,不能充分利用石油资源。
随着催化裂化技术的发展,为了降低催化裂化汽油中的烯烃含量,出现了催化氢转移技术,如CN1310223A中公开的技术。虽然该技术能改善催化裂化汽油的性质,但这将导致其它馏分中的氢含量大幅下降,氢/碳比严重失调,分子结构更趋向于氢/碳比更低的多环芳烃结构。例如所得的催化裂化柴油要比普通催化裂化柴油的质量更差,表现出的性质是密度升高,一般可达0.9g/mL以上,芳烃含量增加,一般可以达到60wt%以上,其中多环芳烃增加量大,十六烷值降低,通常为20左右。这类劣质催化裂化柴油采用上述的加氢方法很难有效处理,并且由于加工过程氢耗量大,而不具有经济上的合理性。
UOP公司推出的LCO Unicracking工艺,使用HC 190加氢裂化催化剂,在部分转化模式下操作,同时生产汽油和柴油馏分可直接作为成品ULSG和ULSD的调和组分。从其中试数据看,柴油收率46%-51%,十六烷值增加6-8个单位,重石脑油收率35%-37%,RON为90-95,轻石脑油收率10.5%-13.4%。该技术实际上是通过合理的控制反应条件,在接近于热力学平衡条件下操作,把LCO中的双环及以上芳烃转化成单环芳烃,并抑制汽油馏分中单环芳烃加氢饱和反应的发生,从而汽油馏分具有高的辛烷值。这个技术存在的问题是,在保证汽油收率和辛烷值的前提下,催化剂失活较快,提温空间较小,装置运转周期较短。
近几年,催化蒸馏技术用于炼油领域的发明专利出现很多。CN97197363.6是塔填料材料方面的,CN03142245.4、CN01127563.4、CN00811317.3、CN9807369.7、CN90103696.X和CN92115184.5是塔结构的,CN3805258.X是芳烃烷基化的,CN98102726.1是一种悬浮床催化蒸馏工艺方法,CN00804547.X是单烯烃和二烯烃分级加氢的催化蒸馏方法,US5595654、CN200610098955.0、CN200610113674.8和CN201010224554.1是催化汽油脱硫的反应蒸馏方法。总之,还未见有关于催化蒸馏由于柴油馏分进行加氢裂化的方法。
发明内容
针对现有技术中的不足之处,本发明把反应蒸馏和加氢裂化两种技术有机的结合,提供了一种有效处理劣质催化裂化柴油、生产高辛烷值汽油馏分和优质柴油馏分的方法。
本发明的一种催化柴油反应蒸馏方法,包括以下内容:
(1)催化柴油经换热与塔底循环油混合后进入反应蒸馏塔,在塔内下行进入催化反应区,与上行的氢气在催化剂表面进行加氢精制和加氢裂化反应,裂化的轻组分呈气相逐渐上升到塔的精馏段,而没有裂化的重组分在提馏段继续下行反应;
(2)在提馏段下行仍没有反应或进行加氢精制反应没有裂化的重组分,在塔底流出。一部分循环与进料混合后返回塔内,另一部分经换热、冷却后作为本装置的柴油产品出装置;
(3)加氢裂化产物在塔的精馏段进行精馏分离,塔顶气相流出物冷却后进入回流罐,回流罐液相一部分作为塔顶回流进入塔内,另一部分作为本装置的产品汽油去汽油稳定部分;
(4)回流罐顶部分离出的富氢气体,经循环压缩机并补充新鲜氢气经加热炉加热后进入塔底。
本发明所述的劣质催化裂化柴油具有如下性质:密度(20℃)在0.9g/mL以上,一般为0.90~0.99 g/mL,通常为0.91~0.97 g/mL;芳烃含量为60wt%以上,一般为60wt%~97wt%,通常为70wt%~90wt%;十六烷值为20左右,一般<30,通常为12~25。
所述的反应蒸馏塔的操作条件如下:催化柴油进料温度为240℃~440℃,塔顶压力为3MPa~20MPa,塔顶回流比为1.5~3.5,进料流量与循环氢流量体积比为1:200~1:3000,原料流量与塔提馏段催化剂体积比为0.3h-1~3.0h-1,循环氢加热炉出口温度330℃~600℃,塔底循环比为1:4~4:1。优选的操作条件如下:催化柴油进料温度为260℃~420℃,塔顶压力为4MPa~18MPa,塔顶回流比为1.8~3.0,进料与循环氢体积比为1:100~1:2700,循环氢加热炉出口温度350℃~580℃,塔底循环比为1:3~3:1。
本发明方法中,提馏段中所述的催化剂为常规的加氢裂化催化剂,如可以是负载在Y型分子筛上的ⅥB和/或Ⅷ族非贵金属催化剂。
本发明推荐采用下述加氢裂化催化剂,其组成如下:
氧化钨和/或氧化钼 12 wt%~30wt%;
氧化镍和/或氧化钴 3 wt%~6wt%;
Y型分子筛 10 wt%~75wt%,优选为30 wt%~60wt%;
耐熔无机氧化物 10 wt%~60wt%。
所述加氢裂化催化剂的性质如下:比表面为380~450m2/g,孔容为0.20~0.35mL/g。
所述的Y型分子筛的性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为6.0~15.0,优选为9.0~12.0,晶胞常数为2.436nm~2.444nm,氧化钠含量低于0.2wt%。
所述的耐熔无机氧化物为氧化铝、氧化硅、无定形硅铝中的一种或多种,优选氧化铝和/或无定形硅铝,其中氧化铝包括大孔氧化铝和小孔氧化铝。以催化剂的重量为基准,大孔氧化铝0~35wt%,小孔氧化铝10~25 wt%,无定形硅铝0~25 wt%。大孔氧化铝的性质如下:孔容为0.8~1.1mL/g,表面积300~400m2/g。小孔氧化铝的性质如下:孔容为0.4~0.6mL/g,表面积180~340m2/g。无定形硅铝中氧化硅含量为10wt%~60wt%,孔容为0.5~1.1mL/g,表面积220~360m2/g。
本发明推荐的加氢裂化催化剂可采用两种方法制备,其一如下:将Y型分子筛前体进行水热处理,其中水热处理条件如下:温度为500~600℃,压力为0.05~0.2MPa,处理时间为0.5~2小时,得到Y型分子筛;再将Y型分子筛和由小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂混合、挤条、成型,再经干燥和焙烧得催化剂载体,其中混合过程中选择性加入大孔氧化铝和/或无定形硅铝;用含活性金属的溶液浸渍催化剂载体,经干燥和焙烧制成本发明的加氢裂化催化剂。所述的水热处理可采用水蒸汽或氨气-水蒸汽处理,其中氨气-水蒸汽处理时,氨分压为0.005~0.05MPa。
本发明推荐的加氢裂化催化剂的制备方法之二如下:将Y型分子筛前体和由小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂混合、挤条、成型,其中混合过程中选择性加入大孔氧化铝和/或无定形硅铝;用水蒸汽或氨气-水蒸汽高温处理上述的成型物,处理条件如下:温度400~700℃,压力为0~0.2MPa,其中氨气分压为0~0.05MPa,处理时间为0.5~3.0小时,制得载体;用含活性金属的溶液浸渍催化剂载体,经干燥和焙烧制成本发明的加氢裂化催化剂。其中用水蒸汽或氨气-高温处理含Y型分子筛前体的混合物后,Y型分子筛前体转变为Y型分子筛。
该Y型分子筛前体是用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛得到的,具体制备方法如下:将原料NH4NaY型分子筛加水制成浆液,其中每100毫升浆液含有5~30克原料Y型分子筛;搅拌条件下,浆液升温至50~120℃,然后向上述浆液中直接缓慢加入六氟硅酸铵水溶液或晶体,加入量为每100克Y型分子筛原料加入10~50克六氟硅酸铵,按每小时每100克Y型分子筛原料加5~30克六氟硅酸铵的速度加入,六氟硅酸铵加完后的反应混合物维持50~120℃继续搅拌0.1~24小时,对所得的产物为氟(硅)铝酸铵钠晶体和Y型分子筛,经沉降分离除去氟(硅)铝酸铵钠晶体,得到Y型分子筛前体。其中原料NH4NaY型分子筛的氧化钠重量含量为小于5%,SiO2/Al2O3摩尔比为3.5~7.0。
本发明方法中,优选在反应蒸馏塔的精馏段内装填适量的异构化催化剂,可以对加氢裂化所得产物进行临氢异构反应,从而增加所得汽油的辛烷值。所述的异构化催化剂为工业异构化催化剂,可以选择本领域的常规异构化催化剂。本发明推荐采用一种工业化的异构化催化剂,其组成为:
氧化镍和/或氧化钴 0.1 wt%~3wt%;
丝光沸石 10 wt%~90wt%
耐熔无机氧化物 10 wt%~90wt%。
根据本发明的方法,其中还可以包括步骤(5):在精馏段塔板上抽出一定量的液相,返回到进料中,以提高异构化反应深度。所述抽出的液相以质量计占汽油产品的10%~50%。该所述抽出的液相的初馏点一般为60℃~80℃,终馏点一般为160℃~200℃。
采用本发明方法,能使汽油馏分的收率达到25wt%以上,一般为30wt%~75wt%,优选为35wt%~55wt%,汽油馏分RON为90以上,一般为90~95,优选为95~97;柴油收率一般为25wt%~75wt%,十六烷值在40以上,一般为40~49。
本发明方法的具有如下优点:
1、本发明将反应蒸馏和加氢裂化两种过程有机的结合在一起,同时具备汽油馏分辛烷值高,柴油馏分十六烷值高的特点。
2、本发明更大程度避免二次反应发生,有效降低气体产率,具有氢气利用率高,过程化学耗氢低的优势。
3、本发明与常规加氢裂化装置相比,省去分馏装置,流程变得简单,更节能。
4、本发明推荐加氢裂化催化剂所用的Y型分子筛是用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛,再经水热处理得到的,其中用六氟硅酸铵水溶液处理NH4NaY型分子筛是Y型分子筛脱铝补硅过程,不但能提高Y型分子筛的硅铝摩尔比,而且还能防止后续的水热处理过程使Y型分子筛的晶胞常数过度降低。所得的Y型分子筛酸性适当,二次孔少,由其制备的加氢裂化催化剂,用于处理劣质催化裂化柴油时,能提高石脑油收率,还能提高石脑油的芳烃含量,同时能降低柴油中的芳烃含量。
5、塔底流出物部分循环至塔进料,起作用降低进料结焦的倾向;改善了提馏段气液流动分布状况。
6、本发明具有加氢催化剂使用周期长的特点。
附图说明
图1为本发明方法的示意流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明方法进行详细的说明。
(1)原料催化柴油经换热与管线9的塔底循环油混合后进入反应蒸馏塔1,在塔内下行进入催化反应区3,即塔的提馏段,在该反应区塔内装有固体加氢裂化催化剂,并与上行的氢气在催化剂表面进行加氢精制和加氢裂化反应,裂化的轻组分呈气相逐渐上升到塔的精馏段2进行分离;而重组分在提馏段3逐渐下行反应。
(2)在提馏段下行的重组分逐渐进行加氢裂化反应,裂化产物在塔内逐级上行经过精馏段直至塔顶回流罐;没有裂化的重组分在塔底流出,一部分经过管线9与原料混合后返回反应蒸馏塔内,另一部分经换热、冷却后作为本装置的柴油产品经过管线8出装置。
(3)加氢裂化产物在塔的精馏段2进行精馏分离,塔顶气相流出物经换热器4冷却后进入回流罐5。回流罐液相一部分作为塔顶回流经管线11返回塔内,另一部分作为本装置的产品汽油经管线12去汽油稳定部分。
(4)回流罐顶部分离出的富氢气体经循环压缩机8,并补充新鲜氢气经加热炉7加热进入塔底。
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明,但本发明并不限于下述的实施例。
实施例采用图1的工艺流程,所用原料性质见表1,实施例1~5所制备的Y型分子筛和加氢裂化催化剂的组成和性质见表2和表3,反应蒸馏塔的操作条件及产品性质见表4。
表1 原料油性质。
原料油 | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油B |
密度/g·cm-3 | 0.9458 | 0.9694 |
馏程/℃ | 168~369 | 202~361 |
硫含量,wt% | 1.12 | 1.18 |
氮含量/μg·g-1 | 915 | 1620 |
芳烃,wt% | 82.0 | 93.1 |
十六烷值 | 16.6 | 13.5 |
表2 Y型分子筛的性质。
Y型分子筛编号 | Y1 | Y2 | Y3 | Y4 |
SiO2/Al2O3摩尔比 | 11.85 | 11.74 | 10.75 | 10.68 |
晶胞常数,nm | 2.438 | 2.437 | 2.440 | 2.439 |
氧化钠,wt% | 0.06 | 0.05 | 0.16 | 0.16 |
相对结晶度,% | 99 | 72 | 103 | 78 |
表3 各实施例所得加氢裂化催化剂的组成和性质。
催化剂编号 | C1 | C2 | C3 | C4 |
组成,wt% | ||||
氧化镍 | 5.1 | 5.7 | 4.6 | 4.0 |
氧化钨 | — | 21.5 | — | 23.5 |
氧化钼 | 16.8 | — | 14.8 | — |
Y型分子筛 | 4.0 | 10.1 | 28.6 | 6.2 |
无定形硅铝 | — | — | 10.2 | — |
氧化铝 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
性质 | ||||
比表面,m2/g | 395 | 397 | 400 | 410 |
孔容,mL/g | 0.29 | 0.31 | 0.28 | 0.30 |
实施例1
称取原料NH4NaY型分子筛(铵交换度为80%、灼烧减重27.1%、SiO2/Al2O3摩尔比为5.3、氧化钠含量为4.0wt%)2057.6克,加9升蒸馏水制成浆液,并在搅拌条件下加热浆液升温至95℃;向上述浆液中滴加由495.0克六氟硅酸铵和3500毫升蒸馏水配制的溶液,用2小时滴完,然后在95℃继续搅拌2小时,停止搅拌静置约10分钟后,用倾析法分离出沉降的氟(硅)铝酸铵钠晶体,并经水洗、干燥后,得到Y型分子筛前体A1。
称取原料NH4NaY型分子筛(铵交换度为75%、灼烧减重26%、SiO2/Al2O3摩尔比为4.5、氧化钠含量为4.0wt%)270克,加1.2升蒸馏水制成浆液,并回流搅拌条件下加热浆液升温至95℃,而后在95℃恒温回流条件下以每5分钟加1次,每次加2.5g的速度将90克六氟硅酸铵晶体加到上述浆液中,而后浆液在95℃恒温回流条件下继续搅拌2小时,停止搅拌静置约10分钟后,用倾析法分离出沉降的氟(硅)铝酸铵钠晶体,并经水洗、干燥后,得到Y型分子筛前体A2。
实施例2
本实施例制备加氢裂化催化剂C1,具体步骤如下:
(1)将Y型分子筛前体A1经水热处理,其中水热处理条件如下:温度为600℃,水分压为0.1MPa,处理时间为1小时,得到Y型分子筛Y1。
(2)取30.6克步骤(1)所得的Y型分子筛Y1、由240克小孔氧化铝(孔容0.47mL/g,比表面积为280m2/g)、0.2N稀硝酸溶液440mL胶溶制得的粘合剂混合,经挤条、成型后,再经110℃干燥5小时,600℃焙烧6小时得催化剂载体。
(3)用含钼和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C1。
实施例3
本实施例制备加氢裂化催化剂C2,具体步骤如下:
(1)将68gY型分子筛前体A1和由160g小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂(同实施2)混合、挤条、成型。
(2)用氨气-水蒸汽高温处理步骤(1)所得的成型物,处理条件如下:温度550℃,压力为0.1MPa,其中氨气分压为0.01MPa,处理时间为1小时,制得载体,其中含有Y型分子筛Y2。
(3)用含钨和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C2。
实施例4
本实施例制备加氢裂化催化剂C3,具体步骤如下:
(1)将Y型分子筛前体A2经水蒸汽热处理,其中处理条件如下:温度为550℃,水分压为0.2MPa,处理时间为1小时,得到Y型分子筛Y3。
(2)取134克步骤(1)所得的Y型分子筛Y3、由100g小孔氧化铝制备的粘合剂(同实施例2)、46g无定形硅铝(氧化硅含量为40wt%,孔容0.64mL/g,表面积310m2/g)混合,经挤条、成型后,再经100℃干燥6小时,600℃焙烧5小时得催化剂载体。
(3)用含钼和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C3。
实施例5
本实施例制备加氢裂化催化剂C4,具体步骤如下:
(1)将61gY型分子筛前体A2和由160g小孔氧化铝、稀硝酸溶液胶溶制得的粘合剂(同实施2)混合、挤条、成型。
(2)用氨气-水蒸汽高温处理步骤(1)所得的成型物,处理条件如下:温度550℃,压力为0.1MPa,其中氨气分压为0.01MPa,处理时间为1小时,制得载体,其中含有Y型分子筛Y4。
(3)用含钨和镍的水溶液浸渍步骤(2)得到的催化剂载体,经110℃干燥5小时,500℃焙烧5小时,制成本发明的加氢裂化催化剂C4。
实施例6~10
表4 反应蒸馏塔的操作条件及所得产品的性质
项目 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
原料油 | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油A | 催化裂化柴油B | 催化裂化柴油B |
提馏段催化剂 | C1 | C2 | C3 | C3 | C3 |
塔顶压力,MPa | 6.0 | 8.0 | 10.0 | 6.0 | 6.0 |
塔进料温度,℃ | 280 | 286 | 288 | 292 | 290 |
塔底温度,℃ | 386 | 406 | 414 | 393 | 394 |
提馏段LHSV(对原料油),h-1 | 0.56 | 0.96 | 1.35 | 1.10 | 1.10 |
精馏段循环液量/产品量(w/w) | — | — | — | — | 30/100 |
精馏段循环液体的馏程,℃ | 70~190 | ||||
循环气/原料体积比 | 700:1 | 900:1 | 1000:1 | 700:1 | 700:1 |
塔底循环比 | 1:1 | 1.5:1 | 2:1 | 1:1 | 1:1 |
产品 | |||||
石脑油 | |||||
收率,wt% | 49.0 | 51.3 | 58.0 | 48.6 | 48.8 |
RON | 93.7 | 93.5 | 92.9 | 93.6 | 93.5 |
柴油 | |||||
收率,wt% | 49.3 | 46.4 | 40.0 | 50.1 | 50.0 |
十六烷值 | 49.8 | 50.3 | 50.8 | 49.5 | 49.6 |
Claims (12)
1.一种催化柴油反应蒸馏方法,包括以下内容:
(1)催化柴油经换热与塔底循环油混合后进入反应蒸馏塔,在塔内下行进入催化反应区,与上行的氢气在催化剂表面进行加氢精制和加氢裂化反应,裂化的轻组分呈气相逐渐上升到塔的精馏段,而没有裂化的重组分在提馏段继续下行反应;
(2)在提馏段下行仍没有反应或进行加氢精制反应没有裂化的重组分,在塔底流出。
2.一部分循环与进料混合后返回塔内,另一部分经换热、冷却后作为本装置的柴油产品出装置;
(3)加氢裂化产物在塔的精馏段进行精馏分离,塔顶气相流出物冷却后进入回流罐,回流罐液相一部分作为塔顶回流进入塔内,另一部分作为本装置的产品汽油去汽油稳定部分;
(4)回流罐顶部分离出的富氢气体,经循环压缩机并补充新鲜氢气经加热炉加热后进入塔底。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,定期排放塔底油,每次排放塔底油的总量小于原料油的2%。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在反应蒸馏塔的精馏段内装填异构化催化剂,所述异构化催化剂的组成为:
氧化镍和/或氧化钴 0.1 wt%~3wt%;
丝光沸石 10 wt%~90wt%
耐熔无机氧化物 10 wt%~90wt%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括步骤(5):在精馏段塔板上抽出一定量的液相,返回到进料中,抽出的液相以质量计占汽油产品的10%~50%。
6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述抽出的液相的初馏点为60℃~80℃,终馏点为160℃~200℃。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的催化柴油具有如下性质:密度(20℃)在0.9g/mL以上,芳烃含量为60wt%以上,十六烷值小于30。
8.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述催化柴油的密度(20℃)为0.90~0.99 g/mL,芳烃含量为60wt%~97wt%,十六烷值为12~25。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的反应蒸馏塔的操作条件如下:塔进料温度为220℃~390℃,塔顶压力为3MPa~20MPa,塔顶回流比为1.0~3.0,总进料流量与循环氢流量体积比为1:200~1:3000,原料流量与塔提馏段催化剂体积比为0.3 h-1~3.0h-1。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的精馏段异构化催化剂体积为提馏段催化剂体积的1/5~1/2。
11.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,所述的操作条件为:催化柴油进料温度为240℃~380℃,塔顶压力为4MPa~18MPa,塔顶回流比为1.2~2.5,进料与循环氢体积比为1:100~1:2700。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的加氢裂化催化剂的组成如下:
氧化钨和/或氧化钼 12 wt%~30wt%;
氧化镍和/或氧化钴 3 wt%~6wt%;
Y型分子筛 10 wt%~75wt%,优选为30wt%~60wt%;
耐熔无机氧化物 10 wt%~60wt%;
其中,所述的Y型分子筛的性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为6.0~15.0,优选为9.0~12.0,晶胞常数为2.436nm ~2.444nm,氧化钠含量低于0.2wt%。
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