CN104592137B - 2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法 - Google Patents

2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104592137B
CN104592137B CN201410611774.8A CN201410611774A CN104592137B CN 104592137 B CN104592137 B CN 104592137B CN 201410611774 A CN201410611774 A CN 201410611774A CN 104592137 B CN104592137 B CN 104592137B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tri
propanoic acid
thiols
triazines
triazine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410611774.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104592137A (zh
Inventor
谢吉民
刘盼
朱禹
王艳梅
徐吉
徐伟
魏超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
The Inner Mongol peaceful mining industry company limited
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN201410611774.8A priority Critical patent/CN104592137B/zh
Publication of CN104592137A publication Critical patent/CN104592137A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104592137B publication Critical patent/CN104592137B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms

Abstract

本发明属于化学合成领域，具体涉及2,2’,2”‑[1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三巯基]三丙酸及其合成方法和应用。以Na3TMT和3‑氯丙酸制备2,2’,2”‑[1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三巯基]三丙酸；本发明所制备的柔性三羧酸配体2,2’,2”‑[1,3,5‑三嗪‑2,4,6‑三巯基]三丙酸，在配合物合成中具有明显的优势，可以与不同的金属形成具有迷人的拓扑结构的配合物,并且这些配合物在催化、气体吸附与分离、荧光、染料吸附等方面具有广泛的应用前景。本发明优点是反应选择性好，收率高，反应条件温和及操作简单易于控制。

Description

2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法和应用。
背景技术
近几十年中,通过有机配体与金属离子重组或自组装得到了大量的配位化合物,而配位化合物的合成过程中有机配体的设计和选择尤为重要,羧酸类配体因其种类繁多,配位模式极其复杂,配位方式灵活多样等优点,成为了合成配位化合物中的一类非常重要的有机配体。首先，其依靠自身所带的电负性补偿了整个体系的电荷,降低了体系的抗衡离子效应。其次,羧酸类配体形成的配位化合物中往往存在大量氢键,这个弱的作用力能增强配合物稳定性,同时也为形成高维数的超分子结构提供了可能。羧酸类配体又可分成刚性羧酸配体和柔性羧酸配体，相对于构象单一的刚性羧酸配体,柔性羧酸配体拥有多种配位模式和构象变化，这些特点使得这类配体在超分子配合物的合成过程中能在不同的环境和体系下采用不同的配位模式和构象，以最优势的形式、最低能量形态参与配位组装，或者从已经形成的高能量体系的结构互变为低能量体系，实现异构体转变,有望得到刚性羧酸配体难以实现的全新拓扑网络结构。
发明内容
针对现有技术中存在不足，本发明提供了一种新型的柔性三羧酸配体2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法，达到了减少原料用量、缩短反应时间、提高反应产率、简化实验操作的目的。
2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的分子结构式为：
2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的合成，按以下技术方案进行：
三聚硫氰酸三钠盐(Na3TMT)和3-氯丙酸在水中混合充分溶解，用NaOH调节PH至10-12，常温搅拌；然后用HCl调节PH至3-5，再搅拌10-20小时后过滤，得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸。
所述步骤中，Na3TMT和3-氯丙酸的物质的量之比为1:4。
所述步骤中，用NaOH调节PH后，常温搅拌的时间为3-4天。
本发明所制备的柔性三羧酸配体2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸，可以与不同的金属形成具有迷人的拓扑结构的配合物,这些配合物在催化(硅氰化反应、铃木反应等)、气体吸附与分离(分离氮气、二氧化碳等)、荧光(分子识别)、染料吸附等方面具有广泛的应用前景。
本发明的有益效果是：
(1)该类配体在配合物合成中具有明显的优势：首先，多元羧基可以与金属离子组合成多核金属离子的次级结构单元，再通过其他桥联配体可以构造出各种各样的配位聚合物网络结构，进而得到具有层状、无限链状或者聚合网状等多种特殊结构的羧酸配合物；同时该配体还含有具有较强配位能力的氮原子和硫原子，这类含有不同功能的配位原子的配体,可以结合不同的金属离子,形成“金属配合物配体”,从而得到结构新颖的多核金属配位化合物；
(2)该技术方案中原料用量减少、反应时间缩短、反应产率提高、实验操作简化。
附图说明
图1：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的合成路线图；
图2：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的红外谱图；
图3：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的核磁共振氢谱图；
图4：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的分子结构图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，实施例是用于说明本发明而不是用于限制本发明的范围。
对比例：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的制备：
1、0.005mol的Na3TMT和0.02mol的3-氯丙酸在25mL水中搅拌，用NaOH调节PH至10，常温搅拌1天，然后用HCl调节溶液的PH至5，再搅拌10个小时后抽滤，水洗多次，得到产物1.32g，产率67.35％。理论产物元素分析理论值：C,36.64；H,3.82；N,10.69；S，24.43；所得产物测定值：C,29.11；H,2.85；N,17.12；S，38.63。
实施例1：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的制备：
1、0.005mol的Na3TMT和0.02mol的3-氯丙酸在25mL水中搅拌，用NaOH调节PH至10，常温搅拌3天，然后用HCl调节溶液的PH至5，再搅拌10个小时后抽滤，水洗多次， 得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸1.22g，产率62.13％。元素分析理论值：C,36.64；H,3.82；N,10.69；S，24.43；测定值：C,36.12；H,3.54；N,11.09；S，23.98。红外谱图如图2所示，图中可以看出2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的特征吸收峰，1704cm-1为羰基的吸收峰，1200cm-1为C-S-C的伸缩振动吸收峰，核磁共振氢谱图如图3所示，图中可以看出2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸各氢的归属峰，1H NMR(400MHz,DMSO)δ12.469(3H),对应的是羧基上的OH，3.237-3.271(6H),对应的S-CH2上的CH，2.668-2.702(6H),对应的是-CH2-C＝O上的CH，X-射线单晶衍射解出的化合物的结构见图4。
实施例2：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的制备：
1、0.01mol的Na3TMT和0.04mol的3-氯丙酸在50mL水中搅拌，用NaOH调节PH至10，常温搅拌4天，然后用HCl调节溶液的PH至4，再搅拌15个小时后抽滤，水洗多次，得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸2.79g，产率71.22％。元素分析理论值：C,36.64；H,3.82；N,10.69；S，24.43；测定值：C,37.11；H,4.10；N,11.23；S，24.79。
实施例3：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的制备：
1、0.02mol的Na3TMT和0.08mol的3-氯丙酸在100mL水中搅拌，用NaOH调节PH至10，常温搅拌4天，然后用HCl调节溶液的PH至4，再搅拌20个小时后抽滤，水洗多次，得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸5.97g，产率75.93％。元素分析理论值：C,36.64；H,3.82；N,10.69；S，24.43；测定值：C,36.95；H,3.91；N,10.98；S，24.56。
实施例4：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的制备：
1、0.02mol的Na3TMT和0.08mol的3-氯丙酸在100mL水中搅拌，用NaOH调节PH至11，常温搅拌4天，然后用HCl调节溶液的PH至3，再搅拌20个小时后抽滤，水洗多次，得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸6.08g，产率77.34％。元素分析理论值：C,36.64；H,3.82；N,10.69；S，24.43；测定值：C,37.21；H,4.03；N,10.83；S，25.01。
实施例5：2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的制备：
1、0.02mol的Na3TMT和0.08mol的3-氯丙酸在100mL水中搅拌，用NaOH调节PH至12，常温搅拌4天，然后用HCl调节溶液的PH至3，再搅拌20个小时后抽滤，水洗多次，得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸6.05g，产率76.94％。元素分析理论值：C,36.64；H,3.82；N,10.69；S，24.43；测定值：C,37.09；H,3.91；N,10.94；S，24,79。
所述实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。

Claims (4)

1.2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸，其特征在于：分子结构式为：
2.根据权利要求1所述的2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：Na3TMT和3-氯丙酸在水中混合充分溶解，用NaOH调节pH至10-12，常温搅拌3-4天；然后用HCl调节pH至2-4，再搅拌10-20小时后过滤，得到2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸，Na3TMT和3-氯丙酸的物质的量之比为1:4。
3.根据权利要求1所述的2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的应用，其特征在于：所述的2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸，与金属形成具有拓扑结构的配合物，所述配合物应用于催化、气体吸附与分离、荧光分子识别或染料吸附方面。
4.根据权利要求3所述的2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸的应用，其特征在于：所述的2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸，与金属形成具有拓扑结构的配合物，所述配合物应用于硅氰化反应、铃木反应、分离氮气或分离二氧化碳。
CN201410611774.8A 2014-11-04 2014-11-04 2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法 Active CN104592137B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410611774.8A CN104592137B (zh) 2014-11-04 2014-11-04 2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410611774.8A CN104592137B (zh) 2014-11-04 2014-11-04 2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104592137A CN104592137A (zh) 2015-05-06
CN104592137B true CN104592137B (zh) 2016-09-14

Family

ID=53118241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410611774.8A Active CN104592137B (zh) 2014-11-04 2014-11-04 2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104592137B (zh)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU808500A1 (ru) * 1979-04-04 1981-02-28 Предприятие П/Я А-7253 Способ получени бис-(2,4-ди-МЕРКАпТО-6-ТРиАзиНил) диСульфидА
EP2170837B1 (en) * 2007-06-29 2011-11-02 Sanofi Process for preparing 2-(3-{6-[2-(2,4-dichlorophenyl)-ethylamino]-2-methoxypyrimidin-4-yl)-phenyl)-2-methylpropionic acid
EP2421877A4 (en) * 2008-10-03 2013-03-20 Glycan Biosciences Llc ANIONIC CONJUGATES OF GLYCOSYLATED BACTERIAL METABOLITE
CN101955468A (zh) * 2010-08-19 2011-01-26 中国人民解放军军事医学科学院卫生学环境医学研究所 三聚氰胺半抗原、三聚氰胺完全抗原及制备方法
CN103145633B (zh) * 2013-02-06 2015-12-02 天津科技大学 新型三聚氰胺抗原和抗体及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104592137A (zh) 2015-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5411161B2 (ja) Ｎ−｛１−［３−（２−エトキシ−５−（４−エチルピペラジニル）スルホニルフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１，２，４−トリアジン−６−イル］エチル｝ブチルアミド、その調製方法及び用途
CN105367557A (zh) 一种环氧啉的制备方法
AU2013233618A1 (en) Scandium extraction method
CN105753796A (zh) 一种基于含硫三氮唑配体的高核锌簇合物及其制备方法
EP2573071A1 (en) Preparation method of (s)-4-hydroxy-2-oxo-1-pyrrolidine acetamide
JP6073223B2 (ja) 光学活性テトラヒドロキノリン類の製造方法
CN108587156B (zh) 一种番荔枝状钒酸铋-聚苯胺复合材料及其在环境修复中的应用
CN104592137B (zh) 2,2’,2”-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三巯基]三丙酸及其合成方法
CN103304447B (zh) (s)-卡巴拉汀的合成工艺
An et al. Syntheses and crystal structures of the metal complexes based on pyrazolecarboxylic acid ligands
CA2904084C (en) A process for preparation of (2s, 5r)- sulfuric acid mono-{[(4-aminopiperidin-4-yl) carbonyl]-7-oxo-1,6-diaza-bicyclo[3.2.1]-oct-6-yl} ester
CN102702032A (zh) 胍基乙酸的合成方法
CN103111323A (zh) 手性n,n-二烷基-1,2-环己二胺催化剂及其制备方法和应用
CN106831583B (zh) N,n-二烷基取代吡唑离子液体、制备方法及其催化合成碳酸丙烯酯的方法
CN102702023B (zh) 一种反式α-苯偶姻肟的合成方法
CN113024611B (zh) 一种氮杂环卡宾环钯化合物及其制备方法和应用
WO2019021290A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF GLYCOPYRROLATE TOSYLATE
CN105461662A (zh) 一种抗hiv药物中间体的手性环氧化合物的合成方法
Harrowfield et al. Facile synthesis of a macrobicyclic hexaamine cobalt (III) complex based on tris (ethylenediamine) cobalt (III): An advanced undergraduate inorganic laboratory experiment
Nawi et al. Model complexes for amavadine, a vanadium natural product
JP5396563B1 (ja) Ｎ−［１−［３−（２−エトキシ−５−（４−エチルピペラジニル）スルホニルフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１，２，４−トリアジン−６−イル］エチル］ブチルアミド、その調製方法及び用途
US8552190B1 (en) Tristhiourea tripodal metal complexes
KR20160022618A (ko) D-아르기닌의 제조 방법
Al-Arab et al. Reactions of α, β-unsaturated ketones with arylacetonitriles
CN106496266A (zh) 一种草铵膦的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Xie Jimin

Inventor after: Liu Pan

Inventor after: Zhu Yu

Inventor after: Sun Zhongjian

Inventor after: Meng Qingqiu

Inventor after: Huang Yizhou

Inventor before: Xie Jimin

Inventor before: Liu Pan

Inventor before: Zhu Yu

Inventor before: Wang Yanmei

Inventor before: Xu Ji

Inventor before: Xu Wei

Inventor before: Wei Chao

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180323

Address after: 212013 Zhenjiang Institute of technology, Jiangsu Road, 301

Co-patentee after: The Inner Mongol peaceful mining industry company limited

Patentee after: Jiangsu University

Address before: Zhenjiang City, Jiangsu Province, 212013 Jingkou District Road No. 301

Patentee before: Jiangsu University