CN104582479B - 抗漂移组合物 - Google Patents
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Abstract
一种固态、水溶性、快速溶解的抗漂移组合物包括基于尿素的形成复合物的组分(i),抗漂移组分(ii),该基于尿素的形成复合物的组分(i)与该抗漂移组分(ii)复合,所述抗漂移组合物任选还包括助剂组分(iii)。
Description
技术领域
本发明涉及用于控制含水喷剂的液滴尺寸的基于尿素的形成复合物的化合物和抗漂移剂的复合物,特别是旨在农业应用的那些。
背景技术
喷剂漂移或脱靶(off-target)漂移为农业行业日益重要的关注点。喷剂漂移为除草剂或其它喷雾农业处理材料从靶区域移走,导致废材料,可能破坏附近作物和植物和/或污染局部地表水。当在作物上喷农业组合物时,导致液滴尺寸分布。通常定义为小于150微米的小液滴传统上提供更好的作物覆盖,它们也更易于漂移。通常认为是那些直径大于400微米的大液滴倾向于耐漂移,但是易于弹出(bounce off)作物表面,导致降低的覆盖和效力。使漂移最小化和沉积效力最大化的最优液滴尺寸范围通常认为是200-400微米。
降低小液滴的量可显著降低喷剂漂移。目前通过采用新的喷嘴技术或通过使用相对高分子量水溶性聚合物作为抗漂移剂,实现这一点。抗漂移添加剂包括丙烯酰胺均聚物和共聚物,多糖例如瓜尔胶、瓜尔胶衍生物和黄原胶,和聚氧化烯例如聚环氧乙烷。这些和其它已知的抗漂移添加剂的一个问题是它们通常难以溶解于水中。第二个问题在于它们产生的较大的液滴往往不与靶作物充分粘附。
发明内容
根据本发明,提供了一种固态、水溶性、快速溶解的抗漂移组合物,所述组合物包括基于尿素的形成复合物的组分(i),抗漂移组分(ii),该基于尿素的形成复合物的组分(i)与该抗漂移组分(ii)复合,。
本发明的抗漂移组合物当掺入到含水喷雾制剂中(例如,用于农业制剂)时,提供与其非复合的抗漂移组分(ii)非常类似的漂移降低性质。然而,与难以溶解的非复合的抗漂移组分(ii)不同,当抗漂移组分(ii)与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合时,本文的抗漂移组合物大大降低在含水喷雾组合物中溶解复合的抗漂移组分(ii)所需的混合时间量。作为其它优点,当加入到农业喷剂时,抗漂移组合物的基于尿素的形成复合物的组分(i)提供除了抗漂移组合物可组合的任何其它肥料以外的肥料来源。
附图说明
图1为用于测量喷剂漂移的本文采用的喷雾亭设备的流程示意图。
具体实施方式
在说明书和以下权利要求书中,某些术语和表述应理解为具有指定的含义。
除非上下文明确说明另外的情况,否则单数形式"一个"、"一"和"该"包括复数。
本文使用的术语"可"指示在一组情况内发生的可能性;具有指定的性质、特性或功能;和/或通过表述与所描述的动词相关的一个或多个能力、功能或可能性来限制修饰另一个动词。因此,使用"可"来指修饰的术语明显是适当的、有能力的、或适合用于指出的能力、功能或用途,同时考虑到,在一些情况下,该修饰的术语可能有时不是适当的、有能力的、或适合的。例如,在一些情况下,可预期到事件或能力发生,而在其它情况下,不发生或不能发生该事件或能力,这些区别通过术语"可"获得。
在说明书和权利要求书中的所有的范围包括端点并且可独立地组合。应理解的是,本文引用的任何数字范围旨在包括在该范围内的所有子范围以及这样的范围或子范围的各种端点的任何组合。
术语"固态"当其应用于本发明的抗漂移组合物时,应理解为包括基本上不含水的组合物以及含有少量的水的组合物,例如,从可忽略量到最多10%重量和甚至更高的水,条件是含水组合物呈现固体外观,并且当以颗粒形式(例如,粉末、颗粒、粒料、丸粒等)提供时,呈现一些程度的流动性。
表述"水溶性"在本文中应理解为与"水-可分散的"同义。
表述"快速溶解"应理解为指本发明的抗漂移组合物的特性性质,从而给定量的颗粒形式的抗漂移组合物将在显著较少的时间内实现完全溶解于含水介质中,例如,在基本上相同的溶解条件下,比起等量的机械混合物,即,各自为可相当的颗粒形式的基于尿素的形成复合物的组分(i)和抗漂移组分(ii)的非复合的混合物,时间少至少30%,优选至少50%,更优选至少70%。
本文使用的术语"复合物"应理解为与"包合物"、"笼形复合物"、"笼合物"、"主体-客体复合物"、"包络物"、"包合复合物"和"加合物"同义,如这些术语和表述在本领域理解的。虽然不确定知道本发明的含有抗漂移的复合物的精确性质,但是该复合物呈现与其基于尿素的形成复合物的组分(i)和抗漂移组分(ii)的简单的机械混合物不同的性质。
本文使用的术语"助剂"指当掺入到本发明的抗漂移组合物时赋予其在功能上有用的性质(例如,分散、湿润、铺展等)和/或通过抗漂移组合物在一定程度上增强已经具有的在功能上可用的性质的任何任选的组分。
本文使用的术语"超铺展剂"指具有"超铺展"或"超湿润"性质的那些辅助表面活性剂。超铺展/超湿润为超铺展剂表面活性剂的溶液液滴在疏水表面上铺展至大于蒸馏水液滴直径的直径的能力,并且还大于水和非超铺展表面活性剂的溶液在该疏水表面上铺展的直径。除了该铺展直径的差异以外,超铺展剂表面活性剂溶液的液滴在表面上的接触角大于非超铺展表面活性剂溶液在相同表面上的接触角。
如前指示的,本发明的抗漂移组合物为基于尿素的形成复合物的组分(i)的固态水溶性复合物(即,"主体-客体"复合物的"主体")与作为"主体-客体"复合物的"客体"的抗漂移组分(ii)复合。现在将描述本文的抗漂移组合物的这些组分中的每一种、它们在抗漂移组合物中的含量范围、制备抗漂移组合物的通用方法和说明抗漂移组合物的各种实施方式的具体实施例和它们的应用。
A.抗漂移组合物的组分
1.基于尿素的形成复合物的组分(i)
本发明的抗漂移组合物的基于尿素的形成复合物的组分(i)可选自尿素和能与抗漂移组分(ii)形成复合物的尿素衍生物中的至少一种。本文可使用的通常具有良好结果的基于尿素的形成复合物的尿素衍生物为硫脲、脲甲醛、尿素水合物、磷酸脲和硫酸脲(二氢硫脲(monocarbamide dihydrogen sulfate))。
采用与抗漂移组分(ii)复合的尿素和/或任何形成复合物的尿素衍生物(包括前述那些中的任一种)具有使得通常难以溶解的抗漂移组分(ii)更容易溶解于预期的含水喷雾组合物中的优点,并且当这样的喷雾组合物用于农业时,提供重要的肥料来源。磷酸脲另外提供磷酸盐的来源,并且还在农业喷剂的情况下硫酸脲可另外用作除草剂。
2.抗漂移组分(ii)
本发明的抗漂移组合物的抗漂移组分(ii)可选自任何已知的抗漂移剂,包括但不限于聚合的抗漂移剂,例如多糖、丙烯酰胺均聚物和共聚物和它们的盐,例如,它们的碱金属盐,特别是,钠和钾盐,它们的铵盐,它们的二-和三烷基胺盐、它们的二-和三链烷醇胺盐等,马来酸和共轭二烯的共聚物包括它们的盐例如前述的那些、聚氧化烯例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚(环氧乙烷-共聚-环氧丙烷)、聚乙烯基吡咯烷酮,和它们的混合物。这些和其它已知类型的聚合的漂移剂通常具有相对高分子量,例如,重均分子量为10,000-50,000,000左右,优选为100,000-25,000,000。
可用的多糖抗漂移剂的具体实例包括瓜尔胶、瓜尔胶衍生物例如羟丙基瓜耳胶(HPG)、羧甲基羟丙基瓜耳胶(CMHPG)、黄原胶,和它们的混合物。
丙烯酰胺聚合物的具体实例包括聚丙烯酰胺均聚物和聚丙烯酰胺共聚物和它们的碱金属盐,例如聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸Na盐)、聚丙烯酰氨基烷基磺酸盐,和它们的混合物。
可用的聚氧化烯为聚环氧乙烷和它们的混合物。
3.任选的助剂组分(iii)
本发明的抗漂移组合物可任选含有一种或多种已知用于掺入到含水农业喷剂的助剂组分(iii)。在形成产生本发明的抗漂移组合物的复合物之前,一种或多种这些任选的助剂组分(iii)可与基于尿素的形成复合物的组分(i)和/或抗漂移组分(ii)混合,由此根据其特性来提供可行性,一些或所有的特定的助剂组分(iii)还可通过基于尿素的形成复合物的组分(i)复合。除了前述以外或代替前述,在所得到的组合物组成抗漂移组合物和助剂组分(iii)的物理混合物的情况下,一旦形成抗漂移组合物,一种或多种任选的助剂组分(iii)可与之混合。当任选的助剂组分(iii)为液体时,掺入到抗漂移组合物中的该液体的性质和量将使得所得到的组合物持续续看起来是固体。
在可包括在本发明的抗漂移组合物中的许多种类的任选的助剂组分(iii)中,有机硅和非有机硅类型二者的有超铺展剂表面活性剂和这两种类型的非超铺展表面活性剂,它们中的一种或多种可全部或部分地与基于尿素的形成复合物的组分(i)、以及消泡剂添加剂、抗结块/自由流动添加剂、粘着剂、染料,等等复合。
在本文的抗漂移组合物的一种优选的实施方式中,基于尿素的形成复合物的组分(i),除了与抗漂移组分(ii)复合以外,还与超铺展剂表面活性剂复合。含水农业喷雾组合物中,优选的抗漂移组合物的超铺展剂表面活性剂用于改进喷雾组合物的液滴在靶植物上的湿润和铺展。
超铺展剂表面活性剂可选自任何已知的和常规的超铺展剂表面活性剂,例如,在美国专利号7,507,775;7,645,720;7,652,072;7,700,797;7,879,916;和7,935,842,和在美国专利申请公布2007/0131611中公开的有机硅超铺展剂表面活性剂,其全部内容通过参考并入本申请;和非有机硅超铺展剂表面活性剂,例如,在美国专利号5,821,195;6,130,186;6,475,953;7,723,265;和7,964,552中公开的那些,其全部内容通过参考并入本申请。
在本发明的范围内的是,采用有机硅超铺展剂表面活性剂和非有机硅超铺展剂表面活性剂的混合物作为任选的助剂组分(iii),例如,在前述美国专利号7,964,552中公开的。可有利地包括在本发明的抗漂移组合物中的助剂表面活性剂的另外的组合包括有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展有机硅表面活性剂;有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展非有机硅表面活性剂;非有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展有机硅表面活性剂;非有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展非有机硅表面活性剂;和,非超铺展有机硅表面活性剂和非超铺展非有机硅表面活性剂。在这些混合物中,不同类型的表面活性剂的重量比可宽泛地变化,例如,1:100-100:1,优选1:50-50:1,更优选1:20-20:1。这些表面活性剂混合物全部或一部分可与本文的抗漂移组合物的基于尿素的形成复合物的组分(i)复合,或者不复合。当仅一部分给定的表面活性剂混合物与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合时,混合物中的不同类型的表面活性剂的重量比可实质上相应于或显著不同于在复合前混合物的重量比。
更特别是,有机硅超铺展剂表面活性剂可选自任何一种或多种已知的和常规的三-和四硅氧烷烷氧基化物和/或耐水解类型。
代表性超铺展剂表面活性剂为通式(I)的聚硅氧烷烷氧基化物:
(R1R2R3SiO1/2)(R4R5SiO2/2)n(R6R10SiO2/2)p(R7R8R9SiO1/2) (I)
其中n为0或1;p为1或2;R1-R8为甲基;R9为甲基,或者当R10为甲基时,R9为R11;R10为甲基或R11,其中R11为通式(II)的聚氧化烯基团:
R13(C2H4O)w(C3H6O)x(C4H8O)yR12 (II)
其中w、x和y独立地为0-20的整数,条件是w大于或等于2,并且w+x+y在2-20的范围;R12为氢原子、脂族基团或乙酰基;和,R13为具有结构(III)的二价脂族基团:
-CH2CH(R14)(R15)zO- (III)
其中R14为氢原子或脂族基团,R15为1-6个碳原子的二价脂族基团,z为0或1。
用于提供本文的抗漂移组合物的任选的超铺展剂表面活性剂的尤其有利的聚硅氧烷烷氧基化物(I)为三硅氧烷烷氧基化物,例如,三硅氧烷乙氧基化物,三硅氧烷乙氧基化物-丙氧基化物等。
聚硅氧烷烷氧基化物(I)可采用已知的方式制备,尤其是,通过含有氢化硅的有机硅氧烷与不饱和聚氧化烯的氢化硅烷化反应制备。
多种聚硅氧烷烷氧基化物(I)为市售可得的,例如Silwet L-77、Silwet408、Silwet 806、SF1188A和SF1288,均得自Momentive Performance Materials Inc。
代表性耐水解超铺展剂为碳硅烷、二硅氧烷和受阻三硅氧烷表面活性剂,例如下文描述的那些。
合适的耐水解碳硅烷表面活性剂包括通式(IV)的那些:
(R16)(R17)(R18)Si-R19-Si(R20)(R21)(R22) (IV)
其中R16、R17、R18、R20和R21各自独立地选自1-6个碳原子的一价烃基、芳基和含有芳基的7-10个碳原子的烃基;R19为1-3个碳的二价烃基;R22为通式(V)的聚氧化烯基团:
R23(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR24 (V)
其中R23为具有结构(VI)的二价直链或支链烃基:
-CH2CH(R25)(R26)gO- (VI)
其中R25为氢或甲基;R26为1-6个碳原子的二价烷基,其中下标g可为0或1;R24选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,受到以下限制:下标d、e和f为0或正数,并且满足以下关系:
2≦d+e+f≦20,其中d≧2。
耐水解碳硅烷表面活性剂(IV)可采用已知的方式制备,例如,通过使用氢化硅烷化反应,以在下式的化合物上接枝烯键式不饱和(即,乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基)聚氧化烯:
(R16)(R17)(R18)Si-R19-Si(R20)(R21)H
其中R16-R21各自具有前述含义。
合适的耐水解二硅氧烷表面活性剂为通式(VII)的那些:
MM' (VII)
其中M为R27R28R29SiO1/2,并且M'为R30R31R32SiO1/2,其中R27选自3-6个碳原子的支链一价烃基或R33,其中R33选自R34R35R36SiR37和(R30R31R32)SiR37),其中R34、R35和R36各自独立地选自1-6个碳原子的一价烃基和6-13个碳原子的一价芳基或烷芳基烃基,并且R37为1-3个碳原子的二价烃基;R28和R29各自独立地选自1-6个碳原子的一价烃基或R27,和R30为选自R38(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR39和R37SiR31R32(R38(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR39)的聚氧化烯基团,其中R38为具有结构(VIII)的二价直链或支链烃基:
-CH2CH(R40)(R41)dO- (VIII)
其中R40为氢或甲基;R41为1-6个碳原子的二价烷基,其中下标d可为0或1;R39选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,受到以下限制:下标a、b和c为0或正数,并且满足以下关系:
2≦a+b+c≦20,其中a≧2,
和R31和R32各自独立地选自具有1-6个碳原子的一价烃基或R30。
二硅氧烷表面活性剂(VII)可采用已知的方式制备,例如,通过使式MMH的化合物(其中MH为在二硅氧烷(VII)中M'结构单元的氢化物前体)在氢化硅烷化条件下与烯键式不饱和(即,乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基)聚氧化烯反应。
用于与形成复合物的组分(i)复合的可用的受阻(hindered)耐水解三硅氧烷超铺展剂表面活性剂包括下文定义的第一种三硅氧烷表面活性剂(IX)、第二种三硅氧烷表面活性剂(XI)和第三种三硅氧烷表面活性剂(XIV):
通式(IX)的第一耐水解三硅氧烷:
M1D1M2 (IX)
其中M1为(R42)(R43)(R44)SiO1/2,M2为(R45)(R46)(R47)SiO1/2,并且D1为(R48)(Z)SiO2/2,其中R42选自2-4个碳原子的支链或直链烃基、芳基和含有6-20个碳原子的芳基取代基的4-9个碳原子的烷基烃基;R43、R44、R45、R46、R47和R48各自独立地选自1-4个碳原子的一价烃基和含有6-20个碳原子的芳基的4-9个碳的烃基,并且Z为通式(X)的氧化烯基团:
R49(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR50 (X)
其中R49为2、3、5、6、7、8或9个碳原子的直链或支链二价烃基;R50选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,和,其中下标a、b和c为0或正数,并且满足以下关系:
2≦a+b+c≦20,其中a≧2;
通式(XI)的第二耐水解三硅氧烷:
M3D2M4 (XI)
其中M3为(R51)(R52)(R53)SiO1/2,M4为(R54)(R55)(R56)SiO1/2,并且D2为(R57)(Z')SiO2/2,其中R51、R52、R53、R54、R55、R56和R57各自独立地选自1-4个碳原子的一价烃基、芳基和含有6-20个碳原子的芳基取代基的4-9个碳原子的烷基烃基;Z'为通式(XII)的聚氧化烯基团:
R58(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR59 (XII)
其中R58选自通式(XIII)的支链或直链二价烃基:
-C4H8O(C2H4O)- (XIII)
其中R59选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,和,其中下标d、e和f为0或正数,并且满足以下关系:
2≦d+e+f≦20,其中d≧2;和,
通式(XIV)的第三耐水解三硅氧烷:
M5D3M6 (XIV)
其中M5为(R60)(R61)(R62)SiO1/2,M6为(R63)(R64)(R65)SiO1/2,并且D3为(R66)(Z″)SiO2/2,其中R60、R61、R62、R63、R64和R65各自独立地选自1-4个碳原子的一价烃基、芳基和含有6-20个碳原子的芳基取代基的4-9个碳原子的烷基烃基,R66为2-4个碳的直链或支链烃基;Z″为通式(XV)的聚氧化烯基团:
R67(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR68 (XV)
其中R67为2、3、5、6、7、8或9个碳原子的直链或支链二价烃基;R68选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,和,其中下标g、h和i为0或正数,并且满足以下关系:
2≦g+h+i≦20,其中g≧2。
受阻、耐水解三硅氧烷(IX),(XI)和(XII)可采用已知的方式制备,例如,通过使一种前述三硅氧烷的硅烷前体在氢化硅烷化反应条件下与烯键式不饱和(即,乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基)聚氧化烯反应。
可用的非有机硅超铺展剂表面活性剂包括含氟表面活性剂(DuPont)和DA-530(Rhodia)。
可用的非超铺展有机硅表面活性剂包括L-8610、L-8020、L-6900、L-6988和L-5440。
可用的非超铺展非有机硅表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子和两性变体的那些。
合适的非超铺展非有机硅阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、烷基羧酸(AN 45(BASF))、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸钠(FAS30(BASF))、月桂醇聚醚硫酸钠(ESB 70FEA2(Rhodia))等。
合适的非有机硅非离子表面活性剂(取决于结构,可为或可不为超铺展的)包括壬基酚和辛基酚乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物例如(BASF)、脂肪醇乙氧基化物(乳化剂(BASF))、醇乙氧基化物(表面活性剂(Rhodia))等。
当有机硅超铺展剂表面活性剂(iii)存在于抗漂移组合物中时,其可尤其有利地包括通式(XVI)的非有机硅非离子表面活性剂:
其中R69相同或不同,并且选自氢和1-4个碳原子的烷基;c为5-9,d为0-4,c+d为5-9,并且t为0或1;R70为非离子亲水部分,条件是当t为0时,R70为
并且当t为1时,R70选自(i)[C2H4O]f[C3H6O]gH和(ii)(C6H9O5)h-C6H10O5,其中f为1-40,g为0-40,并且h为1-4,均如在美国专利号5,558,806中公开的,其全部内容通过参考并入本申请。
可有利地掺入到本文的抗漂移组合物中的含有机硅的超铺展剂表面活性剂(iii)和非离子辅助表面活性剂(XVI)的组合包括产品Agrospred 100和Agrospred 730,均可得自Momentive Performance Materials Inc。
合适的非有机硅阳离子表面活性剂包括牛油胺乙氧基化物、三甲基烷基氯化铵等。
合适的非有机硅两性表面活性剂包括磺基甜菜碱和椰油酰氨基甜菜碱,均能与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合。
具体的消泡剂添加剂包括硅油、二氧化硅/硅油共混物、有机硅树脂、烷氧基化的浊点消泡剂等;具体的抗结块/自由流动添加剂包括二氧化硅、硅酸钙、硅酸钠、磷酸三钙、膨润土、硅酸铝、三硅酸镁等;和,具体的粘着剂包括胶乳等。
当利用时,这些和其它任选的助剂组分(iii)可以已知的和常规的量掺入到本发明的抗漂移组合物中。
4.任选的制剂组分(iv)
还在本发明的范围内的是以半湿糊剂或甚至作为完全溶解的或分散的液体浓缩物的形式提供本文的抗漂移组合物,在这种情况下,用于提供这些形式之一的抗漂移组合物的任何加入的水、有机溶剂等可看作是任选的制剂组分(iv)。
5.在抗漂移组合物中组分(i)、(ii)和任选的助剂组分(iii)的量的范围
假设基于尿素的形成复合物的组分(i)以至少与显著量的抗漂移组分(ii)(例如,至少50重量%,优选至少80重量%,更优选至少95重量%的抗漂移组分(ii))有效形成复合物的量存在于本发明的抗漂移组合物中,抗漂移组分(ii)以至少向其中加入抗漂移组合物的含水喷雾组合物有效提供明显的漂移控制的量存在于抗漂移组合物中,则抗漂移组合物的组分(i)和(ii)可在宽泛的具体的含量范围内存在于其中。
因此,例如,本发明的抗漂移组合物可含有形成复合物的组分(i)、抗漂移组分(ii)和任选的助剂组分(iii)的含量为如下文描述的A、B和C的重量份范围之一(其中对于具体抗漂移组合物,重量份数值总计为100重量%):
6.通常的制备程序
本发明的抗漂移组合物可容易通过多种程序制备。因此,例如,期望量的抗漂移组分(ii)和(如果使用的话)任选的助剂组分(iii)可溶解于期望量的基于尿素的形成复合物的组分(i)的含水和/或有机溶剂的溶液中,接着除去水/有机溶剂,以提供基本上固体材料,如果期望,可将其粉碎、成粒、成薄片、造粒、成小粒或另外加工,以提供适宜方便的最终用途形式,用于加入到含水喷雾介质中。适用于该目的的有机溶剂包括低沸点极性溶剂,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。通过施用合适水平的热量和/或减压,可加速除去溶剂。可采用用于从溶解的固体除去溶剂的若干已知的和常规的技术中的任一种完成干燥,例如,自然空气干燥、烘箱干燥、转鼓干燥、喷剂干燥、在环境压力或减压下蒸发干燥、超临界干燥等。
当这样的干燥技术导致大块固体或相对大的固体材料块时,通常期望研磨、碾碎或以其他方式减小干材料至一些颗粒形式,例如,粉末、颗粒、薄片、粒料、丸粒等,以便有助于最终使用者包装和/或处理。无论颗粒是通过研磨/碾碎干燥的材料产生还是由溶液或熔体通过例如喷雾干燥、造粒等的技术直接生产,颗粒可宽泛变化,以具有平均粒度和粒度分布二者。平均粒度为50μ-10mm,优选200μ-5mm,并且,其中50-70,优选60-90重量%的组合物由平均尺寸为400μ-1mm的颗粒组成的抗漂移组合物通常为本文的组合物的非常合适的形式。
根据用于生产本发明的抗漂移组合物的另一个程序,期望量的抗漂移组分(ii)和任选的助剂组分(ii)可均匀溶解于期望量的熔融的基于尿素的形成复合物的组分(i)中(在基本上纯的或工业级别尿素的情况下,在其133-135℃的熔点或超过该熔点),接着冷却和固化混合物,进一步加工混合物,例如,研磨或碾碎,以提供粉末,如前指示的。为了加速抗漂移组分(ii)和任何任选的助剂组分(iii)在熔融的基于尿素的形成复合物的组分(i)中的溶解,在将所得到的混合物加热至其(降低的)熔融温度之前,可向形成复合物的组分(i)中加入少量的水,例如,最多30%重量的水。
B.含有本发明的抗漂移组合物的含水喷雾组合物
本发明的抗漂移组合物尤其可用于加入到旨在农业(包括园艺、草地和/或林业)应用的含水喷雾组合物。待加入到给定的含水喷雾组合物的抗漂移组合物的量当然是有效显著降低该特定喷雾组合物的漂移的量。
对于给定的含水喷雾组合物,确定抗漂移组合物的量的有效范围受到多种因素影响,包括抗漂移组合物的精确制剂、考虑的喷雾组合物的液滴尺寸的期望的分布、喷雾条件和靶植物/作物/植被的性质。
对于具体的喷雾组合物和喷雾操作,抗漂移组合物的优化量可采用常规的实验测试程序例如以下描述的那些容易地测定。
对于许多喷雾组合物,可在其中掺入在0.01-5,优选0.1-1重量%范围的量的本发明的抗漂移组合物,具有通常良好的漂移降低结果。
除了水和本发明的水溶性抗漂移组合物以外,农业喷剂还包括一种或多种已知的和常规的活性成分、肥料、微量营养素、助剂、农业赋形剂、辅助表面活性剂等,例如现在描述的那些。
1.农药
农药喷剂包括至少一种农药。任选,农药喷剂可包括赋形剂、辅助表面活性剂、溶剂、泡沫控制剂、沉积助剂、生物制剂、微量营养素、肥料等。术语"农药"指用于破坏害虫的任何化合物,例如,灭鼠剂、杀虫剂、杀疥虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、除草剂,等等。可采用的农药的说明性实例包括但不限于生长调节剂、光合作用抑制剂、颜料抑制剂、有丝分裂分裂剂、脂质生物合成抑制剂、细胞壁抑制剂和细胞膜分裂剂。用于喷雾组合物的农药的量将根据农药的具体类型而变。可掺入到喷雾组合物中的农药化合物的具体实例包括但不限于除草剂和生长调节剂,例如:苯氧乙酸、苯氧丙酸、苯氧丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、苯达松、异苯敌草、灭草定、苯敌草、达草止、杀草强、异恶草酮、氟草同(fluridone)、达草灭、二硝基苯胺、异乐灵、黄草消、胺消草、氨基丙氟灵、氟乐灵、草甘膦、磺酰脲、咪唑啉酮、烯草酮、氯甲草、噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、禾草克(quizalofop)、烯禾定、敌草腈、异恶草胺、联吡啶鎓(bipyridylium)化合物等。
可用于含水喷雾组合物的杀真菌剂组合物包括但不限于杀螟丹(aldimorph)、克啉菌、吗菌灵、烯酰吗啉;氟硅唑、戊环唑、环唑醇、氧唑菌、呋菌唑、丙环唑、戊唑醇等;烯菌灵、托布津、苯菌灵、多菌灵、百菌清(chlorothialonil)、氯硝胺、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、灭菌胺(furcaranil)、丙氯灵、磺菌胺、恶唑菌酮(famoxadone)、克菌丹、代森锰、代森锰锌、多敌菌、多果定,甲霜灵等。
可掺入到含水喷雾组合物中的杀虫剂、杀蚴剂、杀疥虫剂和杀卵剂(ovacide)化合物包括但不限于苏云金杆菌(或Bt)、艾克敌105(spinosad)、齐墩螨素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、lepimectin、除虫菊酯、西维因、抗蚜威(pirimicarb)、涕灭威、灭多虫、双甲脒(amitraz)、硼酸、杀虫脒、双苯氟脲(novaluron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、杀铃脲、除虫脲、吡虫啉、二嗪农、乙酰甲胺磷、硫丹、克来范、乐果、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、异恶唑磷(izoxathion)、毒死蜱、四螨嗪、氯氟氰菊酯、氯菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯等。
2.肥料和微量营养素
肥料和微量营养素包括但不限于硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铵、尿素、尿素铵氮、硫代硫酸铵、硫酸钾、磷酸单铵、磷酸脲、硝酸钙、硼酸、硼酸的钾盐和钠盐、磷酸、氢氧化镁、碳酸锰、多硫化钙、硫酸铜、硫酸锰、硫酸铁、硫酸钙、钼酸钠、氯化钙等。
3.助剂和农业赋形剂
许多农药应用需要向含水喷雾制剂中加入助剂,以在叶子表面上提供湿润和铺展。通常助剂为能实施若干功能的表面活性剂,例如在难以润湿叶子表面上提高喷雾液滴保留,增强铺展以改进喷雾覆盖和提供除草剂向植物表皮的渗透。
缓冲剂、防腐剂和本领域已知的其它标准农业赋形剂也可包括在喷雾组合物中。
包括在喷雾组合物中的合适的有机溶剂包括醇、芳族溶剂、油(例如,矿物油、植物油、硅油,等等)、植物油的低级烷基酯、脂肪酸、酮、甘醇、聚乙二醇、二醇、链烷烃,等等。具体的溶剂包括如在美国专利5,674,832(其全部内容通过参考并入本申请)中说明的2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇及其烷氧基化的(尤其是乙氧基化的)形式和n-甲基-吡咯烷酮。
4.辅助表面活性剂
本文可用的辅助表面活性剂包括非离子、阳离子、阴离子、两性和两性离子表面活性剂和它们的任何混合物。表面活性剂通常为基于烃的、基于有机硅的或基于碳氟化合物的。
此外,具有不干涉超铺展的短链疏水物的其它辅助表面活性剂也是可用的,例如,在美国专利号5,558,806中描述的那些,其全部内容通过参考并入本申请。
有用的表面活性剂包括含有嵌段共聚物的烷氧基化物,尤其是乙氧基化物,所述嵌段共聚物包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其混合物的共聚物;烷基芳基烷氧基化物,尤其是乙氧基化物或丙氧基化物,以及它们的衍生物,包括烷基苯酚乙氧基化物;芳基芳基烷氧基化物,尤其是乙氧基化物或丙氧基化物,以及它们的衍生物;胺烷氧基化物,尤其是胺乙氧基化物;脂肪酸烷氧基化物;脂肪醇烷氧基化物;烷基磺酸盐;烷基苯和烷基萘磺酸盐;硫酸化脂肪醇,胺或酰胺;羟乙磺酸钠的酸酯(acid esters of sodiumisethionate);磺基丁二酸钠的酯;硫酸化或磺化脂肪酸酯;石油磺酸盐;N-酰基肌氨酸盐;烷基多糖苷(alkyl polyglycoside);烷基乙氧基化的胺等。
具体的实例包括烷基炔属二醇(Air Products)、基于吡咯烷酮的表面活性剂(例如,LP 100,Ashland)、2-乙基己基硫酸酯、异癸醇乙氧基化物(例如,DA 530,Rhodia)、乙二胺烷氧基化物(BASF)、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(BASF)、Gemini型表面活性剂(Rhodia)和二苯醚Gemini型表面活性剂(Dow Chemical)。
优选的表面活性剂包括环氧乙烷/环氧丙烷共聚物(EO/PO);胺乙氧基化物(牛油胺乙氧基化物);烷基多糖苷;氧代-十三烷醇乙氧基化物,等等。
5.其它含水喷剂组分
含水喷雾组合物可包括一种或多种其它农用化学组分。合适的这样的农用化学组分为生长调节剂、生物制剂、植物营养物、链烷矿物油、甲基化种子油(即甲基大豆脂肪酸金属盐(methylsoyate)或甲基油菜油金属盐(methylcanolate))、植物油(例如大豆油和油菜油)、水质调节剂例如Choice.RTM.(Loveland Industries,Greeley,Colo.)和Quest(Helena Chemical,Collierville,Tenn.)、改性粘土例如Surround.RTM.(EnglehardCorp.)、泡沫控制剂、湿润剂、分散剂、乳化剂和沉积助剂。
农业喷雾组合物可采用本领域已知的方式,以任何组合和/或顺序通过合并来制备,例如将水、一种或多种以上喷剂组分和本发明的抗漂移组合物混合,作为桶混制剂,或者作为"罐装"制剂。术语"桶混制剂"是指在即将使用时将至少一种农用化学品加到喷雾介质,例如水或油中。术语"罐装"是指含有至少一种农用化学品组分的制剂或浓缩物。然后,在即将使用时可将"罐装"制剂稀释至使用浓度,通常是稀释到桶混制剂中,或者可不稀释而直接使用它。
C.说明本发明的抗漂移组合物的实施例
1.测定喷剂漂移
在采用图1的喷雾室设备的以下实施例中测定喷剂漂移,噶设备经改进以小型风道的方式起作用。将扁平扇形喷嘴(UNIJET 8002E)固定在室顶部适当的位置,距通风橱(hood)的右手侧约56cm。"风扇模式"的热枪用作风源并且放置在喷剂的右侧。水敏纸取样管固定在喷剂的相对侧。该设置示于图1。以2.85-3.00atm的喷雾压力进行喷剂漂移测试,并且喷雾时间为10秒。对于每一种溶液,进行3-4次喷雾。通过在每一个水敏感纸取样管上在五个0.125cm2圆中计数液滴的数量取平均,测定漂移的量。测量的取样管为约1.8×2.5cm。在每一组开始和结束时喷水作为对照。
2.测定铺展/湿润
通过在干净的平的聚苯乙烯碟上沉积溶液的单一液滴(10微升),测定本文使用的各种超铺展剂的铺展能力。通过用异丙醇随后用去离子水漂洗,清洁聚苯乙烯碟表面。随后用干燥的氮气干燥碟。随后测量所得到的液滴的直径。每一种溶液测试2-4次,计算平均直径。
实施例1-10
在这些和所有以下其它实施例中,指示的材料的所有百分数量基于重量。
在聚丙烯酰胺(PAM)抗漂移剂(Zetag 1100,BASF)和通过向熔融尿素中加入超铺展剂表面活性剂而制备的尿素和耐水解碳硅烷超铺展剂表面活性剂("有机硅A")的复合物的机械混合物(实施例2)上,进行喷剂漂移和铺展测试。在下表1中呈现的这些测试的结果显示,该混合物呈现与类似浓度的PAM抗漂移剂(实施例7)呈现的基本上相同水平的漂移降低以及显著好于去离子水(实施例1和8)的湿润/铺展性质,尽管有机硅A的浓度低。
表1:各种尿素复合物的喷剂漂移和铺展测试结果数据
虽然尿素/有机硅A超铺展剂复合物和PAM的机械混合物(实施例2)得到提供优良的漂移控制和良好铺展性质的自由流动的颗粒产品,其不能解决特性上缓慢溶解PAM抗漂移剂的问题。此外,关注混合物中的两种颗粒,即,尿素/有机硅A复合物和PAM,在储存期间将彼此分离至一定程度,从而导致当制备含水喷雾组合物时可合并实现所需的按比例配料的多相混合物。
在实施例6中,并且根据本发明,在熔融尿素内溶解PAM抗漂移组分,以复合PAM。随后将该液体混合物在室温下流延在铝碟上形成脆性固体。然后将该固体包合复合物破碎和研磨,形成白色自由流动的粉末。
通过在水中以期望的比率溶解超铺展剂、抗漂移剂和尿素,制备含有抗漂移剂和超铺展剂表面活性剂二者的尿素包合复合物。随后通过将溶液在80-95℃的烘箱中放置2-3天,通过蒸发除去水,得到白色和半结晶固体。当研磨时,所得到的抗漂移组合物为白色自由流动的粉末(实施例3-5)。
当稀释获得0.033%的超铺展剂浓度和0.01%的PAM浓度时(实施例3和4),这些包合复合物与0.01%PAM的对照溶液(实施例7)一样降低喷剂漂移。意外地,比起有机硅A超铺展剂的0.033%对照溶液(实施例9),实施例3和4的尿素包合复合物也呈现更好的铺展。还以约两倍的初始浓度产生0.021%的PAM浓度和0.070%的超铺展剂浓度(实施例5),评价实施例4的尿素/PAM/有机硅A超铺展剂包合复合物。比起实施例3和4的更稀释的复合物溶液,该复合物呈现优良的漂移降低和更好的铺展/湿润。比起有机硅A超铺展剂的0.070%对照溶液(实施例10),实施例5的复合物还显示更好的铺展/湿润。与使用水观察到的那些相比,实施例6(不具有超铺展剂有机硅A的PAM的尿素包合复合物)显示优良的漂移降低,但是非常差的铺展性质,因此证明尿素本身不改进铺展/湿润性质。
实施例11-21
如在下表2中指示的,制备另一组尿素/PAM/有机硅A超铺展剂包合复合物。经由上述含水溶液程序,制备实施例12-15的复合物,以确定多少有机硅A超铺展剂和PAM可掺入到包合复合物中。使用标称重均分子量为15,000的聚丙烯酰胺-聚丙烯酸(PAM-PAA)共聚物(Aldrich)作为抗漂移剂代替PAM,制备实施例16和18。与实施例12-15一样,实施例16经由含水溶液程序制备。实施例17和18分别由熔融尿素与PAM和PAM-PAA共聚物制备。所有这些复合物在稀释下喷雾,提供0.015%的抗漂移组分浓度。在这些稀释浓度下,实施例12-16的有机硅A的浓度为0.050%,而实施例17和18的有机硅A的浓度为0.041%。喷剂-漂移和铺展/湿润测试的结果在下表2中汇总。
表2:各种尿素复合物的喷剂漂移和铺展测试结果
如表2数据所示,所有的尿素/抗漂移剂/有机硅A超铺展剂包合复合物(实施例12-18)提供基本上等于PAM对照(实施例19)的喷剂-漂移降低水平。此外,比起相同浓度的在水中的有机硅A超铺展剂(实施例20),这些包合复合物提供更好的铺展/湿润性质。
聚丙烯酰胺例如Zetag 1100(BASF)目前在Title 40,Code of FederalRegulations Sec.180.960下不具有EPA"惰性"状态。然而,在该规章下,认为平均分子量(以原子质量单位(amu)计)等于或大于1200的PAM/PAA共聚物和数均分子量(amu)为至少18,000的PAM/PAA/Na聚合物(CAS#25085-02-3)为"惰性"的,因此对用于农业喷剂是可接受的。
实施例22-29
由熔融尿素制备两种不具有和具有有机硅A超铺展剂的含有PAM-PAA共聚物钠盐(PAM-PAA-Na)(Zetag 4100,BASF)的尿素包合复合物作为含有PAM和有机硅A的对比尿素包合复合物。制备含有0.75%的这些尿素包合复合物和1%草甘膦异丙基胺盐("草甘膦IPA盐")除草剂的含水除草喷雾组合物,并且评价当喷在绒状叶子上时的漂移降低、提高的铺展和除草性能。这些测试的结果汇总于以下表3。
表3:各种尿素复合物的喷剂漂移和铺展数据
如表3的数据所示,使用不含有机硅A超铺展剂的尿素/PAM-PAA-Na复合物(实施例24)实现最大漂移降低。向实施例25的尿素/PAM-PAA-Na包合复合物中加入有机硅A超铺展剂导致漂移稍微提高。而比起实施例25的尿素/PAM-PAA-Na/有机硅A复合物,实施例23的尿素/PAM/有机硅A包合复合物导致稍微较好的漂移降低,实施例23需要两倍的PAM实现该结果。
液滴-铺展测试显示含有有机硅A超铺展剂的溶液产生约20mm的平均液滴铺展直径,无论它们是否已成为尿素包合复合物的一部分,并且无论是否存在草甘膦除草剂。不含有机硅A超铺展剂的组合物不能良好铺展,所得到的液滴直径为约5mm。
将含有尿素包合复合物的三种除草组合物(实施例23-25)喷在绒状叶子上。0.042%有机硅A和1%草甘膦IPA盐的溶液(实施例26)用作对照,普通的1%草甘膦IPA盐溶液(实施例27)也用作对照。一周后,比起有机硅A和草甘膦IPA盐对照(实施例26),含有尿素包合复合物和草甘膦IPA盐的三种除草组合物(实施例23-25)更有效杀灭绒状叶子,而实施例26比1%草甘膦对照(实施例27)稍微更有效。两周周,三种尿素包合复合物和有机硅A/草甘膦IPA盐组合(实施例23-26)均呈现大于90%的除草效力,而草甘膦IPA盐对照仅提供81%的除草效力。
实施例30-38
制备含有PAM-PAA-Na抗漂移剂和有机硅A超铺展剂的较大批量的尿素包合复合物,以便确定当批量从40-50g按比例扩大至120-150g时可能导致的任何可能的问题。三种包合复合物均含有5%有机硅A超铺展剂和不同浓度的PAM-PAA-Na抗漂移组分。随后制备含有0.75%的每一种这些包合复合物的含水喷雾组合物,并且测试喷剂漂移对照和铺展/湿润性质。这些研究的结果呈现于以下表4。
表4:尿素和PAM-PAA-Na共聚物抗漂移剂的复合物和混合物的喷剂漂移和铺展测试结果数据
如使用较小规模观察到的,表4的包合复合物(实施例31-33)呈现良好的漂移对照,其等同于具有和不具有尿素的PAM-PAA-Na的对照样品(实施例34和35)提供的。尿素包合复合物还呈现与使用含水有机硅A溶液(实施例36)得到的一样好或更好的铺展/湿润性质。具有尿素的有机硅A的溶液(实施例37)铺展比有机硅A溶液(实施例36)稍好一点。实施例31和32的包合复合物导致液滴直径比有机硅A溶液好一点。实施例33的包合复合物证明比实施例36的有机硅超铺展剂溶液显著更好的铺展/湿润性质。
实施例39-47
还评价抗漂移剂在尿素中复合对抗漂移剂的溶解时间的影响。当溶液看起来澄清并且当倒出时无块体时,认为已实现完全溶解。这些溶解研究的结果如下呈现于表5和6:
表5:各种PAM-PAA-Na组合物的溶解时间
如表5中的溶解数据显示,成薄片的和磨碎的本发明的抗漂移组合物(实施例39和40)二者在小于5分钟内溶解,而PAM-PAA-Na共聚物需要
185-200分钟以溶解在含水尿素溶液中(实施例41和42)和245分钟以溶解在水中(实施例43)。
表6:各种PAM-PAA-Na组合物的溶解时间
如表6中的溶解数据显示,实施例44,1%的尿素包合复合物溶液(94%尿素、1%PAM-PAA-Na和5%有机硅A)需要9分钟连续转动以完全溶解。通过序贯溶解实施例44的单个组分,制备实施例45。首先加入尿素、细粉末和有机硅A(一种液体)。这些成分非常快速地进入溶液。随后加入PAM-PAA-Na(一种细颗粒状固体)。PAM-PAA-Na需要135分钟以完全溶解。实施例46(PAM-PAA-Na本身)需要690分钟以完全进入溶液。然而,当在实施例47中与尿素混合时,PAM-PAA-Na仅在90分钟后溶解。由这些溶解研究明显得出,尿素的存在加速PAM-PAA-Na的溶解。还明显看到,在尿素溶液中比起相同量的非复合的PAM-PAA-Na,尿素/PAM-PAA-Na/有机硅A包合复合物的PAM-PAA-Na组分更快速溶解。
实施例48-57
这些实施例说明含有常规的三硅氧烷超铺展剂表面活性剂("有机硅B")的本发明的抗漂移组合物。
制备两种尿素复合物,一种不存在水("干制备"),一种向其中加入水("湿制备")。对于两种制备物,将94g尿素、1g PAM-PAA-Na抗漂移组分和5g有机硅B超铺展剂组分加入到烧瓶中。在湿制备的情况下,还将10g去离子水加入到其烧瓶中。每一个烧瓶随后与Rotovap连接,施加氮气保护。烧瓶一部分浸没在设定为150℃的油浴中,并且以约100rpm旋转,直至尿素熔融及PAM-PAA-Na和有机硅B组分溶解于其中。
对于干-和湿-制备的尿素/PAM-PAA-Na/有机硅B复合物的溶解时间(分钟)和铺展测试结果呈现于以下表7:
表7:尿素复合物溶解时间和1和5周储存后铺展溶液的铺展结果
表7中的铺展数据显示实施例49和50的尿素复合物与在对照中(实施例51)相同浓度的有机硅B超铺展剂铺展得差不多一样好,表明有机硅B的湿润性质没有不利地受到尿素形成复合物的组分或PAM-PAA-Na抗漂移组分的影响,并且有机硅B在尿素/PAM-APP-Na/有机硅B复合物的合成期间或在5周储存期间不经历显著水解。
如表7中的溶解数据显示,向混合物中加入水提供实施例50的湿尿素复合物,导致25分钟的溶解时间,与此相反,实施例49的干尿素复合物的溶解时间为45分钟。而实施例50的湿尿素复合物含有一些少量的水,当研磨时,所得到的产物呈现一些程度的流动性。可实施一些或所有水的去除,以提供基本上不含水的复合物,例如其在外观和流动性方面与实施例49的干尿素复合物相当,以改进实施例50的湿尿素复合物的可加工性。
表7的实施例49和50的干-和湿-制备的尿素复合物的喷剂-漂移测试结果呈现于以下表8:
表8:尿素复合物喷剂-漂移结果
表8中呈现的喷剂-漂移数据证明与水对照(实施例52和57)相比,干复合物(实施例53和54)和湿复合物(实施例55)二者的含水溶液将喷剂漂移降低约75%,并且比起PAM-APP-Na对照溶液(实施例56),仅产生稍微多一点的漂移。
实施例58-75
采用在实施例中以上描述和说明的溶剂溶液程序或基于熔融尿素的形成复合物的组分(i)程序,可制备以下进一步说明本发明的表9的抗漂移组合物:
表9:另外的抗漂移组合物
1HPG=羟丙基瓜耳胶
2CMHPG=羧甲基羟丙基瓜耳胶
3有机硅C=耐水解二硅氧烷超铺展剂表面活性剂
4有机硅D=耐水解三硅氧烷超铺展剂表面活性剂
5Triton X-100(Dow)
6十二烷基硫酸钠
7Sag 47,Momentive Performance Materials Inc.
8TMN-6Dow
9Lutensol GD 70,BASF
10Antifoam OR90,Momentive Performance Materials Inc.
虽然已参考具体实施方式描述了本发明,本领域技术人员将理解可进行各种变化,并且在不偏离本发明的范围的情况下,等价物可替代其要素。旨在本发明不局限于所公开的具体实施方式,而是包括落入所附权利要求范围内的所有实施方式。
Claims (14)
1.一种固态、水溶性、快速溶解的抗漂移组合物,所述组合物包含基于尿素的形成复合物的组分(i),抗漂移组分(ii),该基于尿素的形成复合物的组分(i)与至少一部分抗漂移组分(ii)复合,以及助剂组分(iii),所述助剂组分(iii)为超铺展剂表面活性剂,其中所有、一些或没有超铺展剂表面活性剂与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合;
其中基于尿素的形成复合物的组分(i)为至少一种选自以下的成员:尿素、硫脲、脲甲醛、尿素水合物、磷酸脲和硫酸脲;以及
其中抗漂移组分(ii)为至少一种选自以下的聚合物:多糖、聚丙烯酰胺、聚丙烯酰胺共聚物、马来酸和共轭二烯的共聚物、聚氧化烯和聚乙烯基吡咯烷酮。
2.权利要求1的抗漂移组合物,其中所述多糖为瓜尔胶、瓜尔胶衍生物和黄原胶中的至少一种。
3.权利要求1的抗漂移组合物,其中所述聚丙烯酰胺共聚物为聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸)盐和丙烯酰氨基烷基磺酸盐中的至少一种。
4.权利要求1的抗漂移组合物,其中至少50重量%的抗漂移组分(ii)与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合。
5.权利要求1的抗漂移组合物,其中至少80重量%的抗漂移组分(ii)与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合。
6.权利要求1的抗漂移组合物,其中所述超铺展剂表面活性剂为至少一种选自如下定义的有机硅表面活性剂:聚硅氧烷烷氧基化物表面活性剂(I)、耐水解碳硅烷表面活性剂(IV)、耐水解二硅氧烷表面活性剂(VII)、第一耐水解三硅氧烷表面活性剂(IX)、第二耐水解三硅氧烷表面活性剂(XI)和第三耐水解三硅氧烷(XIV):
通式(I)的聚硅氧烷烷氧基化物表面活性剂:
(R1R2R3SiO1/2)(R4R5SiO2/2)n(R6R10SiO2/2)p(R7R8R9SiO1/2) (I)
其中n为0或1;p为1或2;R1-R8为甲基;R9为甲基,或者当R10为甲基时,R9为R11;R10为甲基或R11,其中R11为通式(II)的聚氧化烯基团:
R13(C2H4O)w(C3H6O)x(C4H8O)yR12 (II)
其中w、x和y独立地为0-20的整数,条件是w大于或等于2,并且w+x+y在2-20的范围;R12为氢原子、脂族基团或乙酰基;和,R13为具有结构(III)的二价脂族基团:
-CH2CH(R14)(R15)zO- (III)
其中R14为氢原子或脂族基团,R15为1-6个碳原子的二价脂族基团,z为0或1;
通式(IV)的耐水解碳硅烷表面活性剂:
(R16)(R17)(R18)Si-R19-Si(R20)(R21)(R22) (IV)
其中R16、R17、R18、R20和R21各自独立地选自1-6个一价烃基、芳基和含有芳基的7-10个碳原子的烃基;R19为1-3个碳的二价烃基;R22为通式(V)的聚氧化烯基团:
R23(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR24 (V)
其中R23为具有结构(VI)的二价直链或支链烃基:
-CH2CH(R25)(R26)gO- (VI)
其中R25为氢或甲基;R26为1-6个碳原子的二价烷基,其中下标g可为0或1;R24选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,受到以下限制:下标d、e和f为0或正数,并且满足以下关系:
2≦d+e+f≦20,其中d≧2;
通式(VII)的耐水解二硅氧烷表面活性剂:
MM' (VII)
其中M为R27R28R29SiO1/2,并且M'为R30R31R32SiO1/2,其中R27选自3-6个碳原子的支链一价烃基或R33,其中R33选自R34R35R36SiR37和(R30R31R32)SiR37,其中R34、R35和R36各自独立地选自1-6个碳原子的一价烃基和6-13个碳原子的一价芳基或烷芳基烃基,并且R37为1-3个碳原子的二价烃基;R28和R29各自独立地选自1-6个碳原子的一价烃基或R27,和R30为选自R38(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR39和R37SiR31R32(R38(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR39)的聚氧化烯基团,其中R38为具有结构(VIII)的二价直链或支链烃基:
-CH2CH(R40)(R41)dO- (VIII)
其中R40为氢或甲基;R41为1-6个碳原子的二价烷基,其中下标d可为0或1;R39选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,受到以下限制:下标a、b和c为0或正数,并且满足以下关系:
2≦a+b+c≦20,其中a≧2,
和R31和R32各自独立地选自具有1-6个碳原子的一价烃基或R30;
通式(IX)的第一耐水解三硅氧烷:
M1D1M2 (IX)
其中M1为(R42)(R43)(R44)SiO1/2,M2为(R45)(R46)(R47)SiO1/2,并且D1为(R48)(Z)SiO2/2,其中R42选自2-4个碳原子的支链或直链烃基、芳基和含有6-20个碳原子的芳基取代基的4-9个碳原子的烷基烃基;R43、R44、R45、R46、R47和R48各自独立地选自1-4个碳原子的一价烃基和含有6-20个碳原子的芳基的4-9个碳的烃基,并且Z为通式(X)的氧化烯基团:
R49(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR50 (X)
其中R49为2、3、5、6、7、8或9个碳原子的直链或支链二价烃基;R50选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,和,其中下标a、b和c为0或正数,并且满足以下关系:
2≦a+b+c≦20,其中a≧2,
通式(XI)的第二耐水解三硅氧烷:
M3D2M4 (XI)
其中M3为(R51)(R52)(R53)SiO1/2,M4为(R54)(R55)(R56)SiO1/2,并且D2为(R57)(Z')SiO2/2,其中R51、R52、R53、R54、R55、R56和R57各自独立地选自1-4个碳原子的一价烃基、芳基和含有6-20个碳原子的芳基取代基的4-9个碳原子的烷基烃基;Z'为通式(XII)的聚氧化烯基团:
R58(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR59 (XII)
其中R58选自通式(XIII)的支链或直链二价烃基:
-C4H8O(C2H4O)- (XIII)
其中R59选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,和,其中下标d、e和f为0或正数,并且满足以下关系:
2≦d+e+f≦20,其中d≧2;和,
通式(XIV)的第三耐水解三硅氧烷:
M5D3M6 (XIV)
其中M5为(R60)(R61)(R62)SiO1/2,M6为(R63)(R64)(R65)SiO1/2,并且D3为(R66)(Z”)SiO2/2,其中R60、R61、R62、R63、R64和R65各自独立地选自1-4个碳原子的一价烃基、芳基和含有6-20个碳原子的芳基取代基的4-9个碳原子的烷基烃基,R66为2-4个碳的直链或支链烃基;Z”为通式(XV)的聚氧化烯基团:
R67(C2H4O)g(C3H6O)h(C4H8O)iR68 (XV)
其中R67为2、3、5、6、7、8或9个碳原子的直链或支链二价烃基;R68选自氢、1-6个碳原子的一价烃基和乙酰基,和,其中下标g、h和i为0或正数,并且满足以下关系:
2≦g+h+i≦20,其中g≧2。
7.权利要求1的抗漂移组合物,所述组合物还包含至少一种选自以下的助剂组分(iii):有机硅超铺展剂表面活性剂、非有机硅超铺展剂表面活性剂、非超铺展有机硅表面活性剂、非超铺展非有机硅表面活性剂、消泡剂添加剂、抗结块/自由流动添加剂、粘着剂和染料。
8.权利要求1的抗漂移组合物,所述组合物还包含至少一种选自以下的表面活性剂的混合物作为助剂组分(iii):有机硅超铺展剂表面活性剂和非有机硅超铺展剂表面活性剂;有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展有机硅表面活性剂;有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展非有机硅表面活性剂;非有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展有机硅表面活性剂;非有机硅超铺展剂表面活性剂和非超铺展非有机硅表面活性剂;和非超铺展有机硅表面活性剂和非超铺展非有机硅表面活性剂,其中基于尿素的形成复合物的组分(i)与混合物的全部或一部分复合,或不与其复合,或者与混合物中的表面活性剂组分的全部或一部分复合,或不与其复合。
9.权利要求8的抗漂移组合物,其中所述非有机硅表面活性剂具有通式(XVI):
其中R69相同或不同,并且选自氢和1-4个碳原子的烷基;c为5-9,d为0-4,c+d为5-9,并且t为0或1;R70为非离子亲水部分,条件是当t为0时,R70为
并且当t为1时,R70选自(i)[C2H4O]f[C3H6O]gH和(ii)(C6H9O5)h-C6H10O5,其中f为1-40,g为0-40,并且h为1-4。
10.权利要求9的抗漂移组合物,其中所述非有机硅表面活性剂与有机硅超铺展剂表面活性剂和/或非有机硅超铺展剂表面活性剂混合。
11.权利要求1的抗漂移组合物,其中至少50重量%的抗漂移组分(ii)与基于尿素的形成复合物的组分(i)复合,所述抗漂移组合物包含形成复合物的组分(i)、抗漂移组分(ii)和任选的助剂组分(iii)的量为如下描述的A、B和C的重量份范围之一:
12.一种用于生产权利要求1的固态、水溶性、快速溶解的抗漂移组合物的方法,所述方法包括形成基于尿素的形成复合物的组分(i)和抗漂移组分(ii)的复合物,与在基本上相同的溶解条件下等量相当的颗粒形式的非复合的基于尿素的形成复合物的组分(i)和抗漂移组分(ii)相比,所得到的颗粒形式的快速溶解的抗漂移组合物在含水介质中呈现的溶解时间少至少30%。
13.权利要求12的方法,其中与在基本上相同的溶解条件下等量相当的颗粒形式的非复合的基于尿素的形成复合物的组分(i)和抗漂移组分(ii)相比,所得到的快速溶解的抗漂移组合物在含水介质中呈现的溶解时间少至少50%。
14.权利要求12的方法,其中与在基本上相同的溶解条件下等量相当的颗粒形式的非复合的基于尿素的形成复合物的组分(i)和抗漂移组分(ii)相比,所得到的快速溶解的抗漂移组合物在含水介质中呈现的溶解时间少至少70%。
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Granted publication date: 20170412 Termination date: 20180912 |
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