CN104569136A - 快速络合富集检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快速络合富集检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法，同时利用有机络合和分散液液微萃取富集，同时检测水溶液中有机锡离子，快速电喷雾串联质谱仪分析方法。以二乙基二硫代甲酸钠为络合剂，在pH3-7下，络合剂中二乙基二硫代甲酸离子与水溶液中不同种类有机锡离子络合，形成相应不同种类有机锡金属络合物；采用分散液液微萃取技术进行萃取，对溶液中有机锡络合物同时进行上百倍的萃取富集，最后直接采用电喷雾串联质谱仪对萃取溶液中有机锡络合物进行定性定量分析，得到对应的有机锡离子的定性定量信息。本发明方法对水溶液中有机锡离子富集倍数高，富集完全，操作简便，快速，同时又具有对有机锡离子定性定量分析等优点。
Description
技术领域
本发明涉及水溶液中有机锡离子的检测分析领域，提出了一种同时利用有机络合和分散液液微萃取富集，同时快速检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法。
背景技术
有机锡是通式为RnSnX(4-n)一类物质的总称，其中n=1～4，R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等。有机锡的毒性主要由其化学结构决定，其中R3SnX毒性最大，R2SnX2和RSnX3的毒性相对较小。有机锡具有脂溶性，易进入生物体，对动物具有生殖毒性，对人体神经系统、皮肤、肝脏和内分泌系统均具有毒害和影响。近20年来，有机锡污染问题已经引起国际组织、各国政府和科学家的高度重视，许多国家已制定相关法规来限制有机锡的使用。欧盟的“危险品指令”对含有机锡化合物的产品有明确规定：浓度大于或等于0.25％(以锡浓度计)，标明“有害”；大于或等于1％时，标明“有毒”。在2009年又通过决定(2009／425／EC)，正式禁止在消费品中使用特定的有机锡化合物。欧盟玩具新指令2009／48／EC对玩具中有机锡含量做出了严格的规定。国内也对某些有机锡化合物在皮革、食品、纺织品中的使用制定了相关检测标准[GB／T20385-2006纺织品有机锡化合物的测定；GB／T22932-2008皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定]。
目前消费品中有机锡的检测采用气相色谱-火焰光度法(GC-FPD)或气相色谱-质谱法(GC／MS)(参照GB／T20385-2006)，在乙酸缓冲溶液中用四乙基硼化钠将有机锡衍生后，正己烷萃取、分离、干燥后上机测定，虽然能分析多种有机锡形态，但样品前处理过程复杂，尤其是衍生化步骤很难掌握，易导致回收率不稳定；此外，上述国标方法的仪器检测低限为0.10mg／kg，灵敏度难以达到欧盟玩具安全新指令的要求。
由于有机锡既含有金属元素，又具有有机物的性质，因此，将有机物分离技术(如气相(GC)高效液相(HPLC)、毛细管电泳(CE))与某些特征检测技术(如原子吸收(AAS)、原子发射(AES)、质谱(MS)等)相结合的联用技术是目前发展的趋势。
分散液液微萃取(dispersive liquid-liquid microextraction，DLLME)是一种新型样品前处理技术，由RezaeeM等2006年首次提出(RezaeeM，A ssad iY，Milan iHosse in iM R，Aghaee E，Ahmadi F，Berijani S.J.Chromatogr.A，2006，1116：1～9)，该方法集采样、萃取和浓缩于一体，是一种操作简单、快速、低成本、富集效率高且对环境友好的样品前处理技术。该方法首先在样品溶液中加入数十微升萃取剂和一定体积分散剂，混合液经轻轻振荡后即形成一个水／分散剂／萃取剂的乳浊液体系，再经离心分层，用微量进样器取出萃取剂就直接进样分析。目前，该技术应用于样品中重金属元素分析很少，尤其多元素同时富集没有报道，只有某个元素分析的论文，如镉(Zeini Jahromi E，BidariA，AssadiY,Milani Hosseini M R，Jamali M R.Anal.Chim.Acta，2007，585：305～311)和铅(Liang P，Sang H B.Anal.B iochem.，2008，380：21～25)。
发明内容
本发明提出了快速络合富集检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法，即一种同时利用有机络合和分散液液微萃取富集，同时检测水溶液中有机锡离子的，快速的电喷雾串联质谱仪(ESI-MS／MS)分析方法。本发明的分析检测，首先以二乙基二硫代甲酸钠(Na-DDTC)为络合剂，在pH3-7条件下，络合剂中二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)与水溶液中不同种类有机锡离子(RnSn，n=1～3，R为烷基或芳香基)络合，形成相应特征的不同种类有机锡金属络合物((RnSn)x-(DDTC)y，n=1～3，x=1～2，y=1～2，R为烷基或芳香基)；与此同时采用分散液液微萃取技术进行萃取，同时对溶液中有机锡络合物进行上百倍的萃取富集，最后直接采用电喷雾串联质谱仪对萃取溶液中的有机锡络合物同时进行定性定量分析检测，最终得到对应的有机锡离子的定性定量信息。其中，所述萃取步骤中选用丙酮等常见分散剂和四氯乙烯等常见萃取剂。整个分析检测过程不超过5分钟。
具体例如，本发明利用20g／L二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)水溶液为络合剂，取500μL，在pH3-7缓冲溶液条件下，与5.0mL水溶液中有机锡离子瞬间络合形成金属络合物，与此同时迅速加入50μL四氯乙烯萃取剂和500μL丙酮分散剂，超声处理0.5min后，在4000r/min离心3min分层，直接采用电喷雾串联质谱仪对下层萃取溶液中有机锡金属络合物同时进行定性定量分析，时间为30s，最后得到对应的有机锡离子的定性定量信息。其中，本发明的整个分析过程不超过5分钟。
本发明中，利用分散液液微萃取技术对水溶液中有机锡金属络合物进行萃取，对溶液中有机锡络合物的富集倍数达数十倍至数百倍，较佳地，富集倍数达到167倍。
本发明中，所述水溶液中有机锡离子的测定，先形成有机锡络合物，与此同时采用分散液液微萃取技术分离富集，再采用电喷雾串联质谱仪定性定量的分析方法。
本发明中，所述分散液液微萃取技术同时富集水溶液中有机锡离子与二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)形成的金属络合物。
本发明中，在pH3-7条件下，所述分散液液微萃取技术同时富集水溶液中有机锡离子与二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)形成的有机金属络合物。
本发明中，采用电喷雾串联质谱仪定性定量分散液液微萃取有机相中有机锡离子络合物。电喷雾串联质谱仪是指配有电喷雾离子源的，具有选择离子反应监测功能的，能够通过碎裂电压和碰撞能量等方式获得多级离子碎片信息的质谱仪，如安捷伦公司的Agilent6400系列电喷雾三重四极杆质谱仪和Thermo Scientific TSQ Quantum Access MAX三重四极杆质谱仪等。电喷雾串联质谱仪均具有离子扫描模式和选择离子反应监测模式等功能，不仅可以通过离子扫描模式获得待测物质的分子离子峰信息，还可以通过选择离子反应监测模式进一步获得该分子离子峰的子离子信息。上述信息均可以用来定性定量待测物质。
本发明中，水溶液中每种有机锡阳离子与二乙基二硫代甲酸根阴离子(DDTC)形成特征的有机锡离子络合物，通过对有机锡离子络合物的定性定量分析，得到相对应的有机锡离子的定性定量信息，表1给出了八种有机锡离子与DDTC形成特征络合物的电喷雾串联质谱仪鉴定信息。
表1中八种有机锡离子与DDTC形成的特征有机锡络合物形态的电喷雾串联质谱仪的鉴定信息
本发明中，利用分散液液微萃取技术对溶液中不同种类有机锡金属络合物进行萃取，电喷雾串联质谱仪进行定性定量分析，并建立不同有机锡金属络合物离子的相应工作曲线，方法测定下限能够达到0.1mg／L甚至于更低。
本发明快速络合富集检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法，是一种同时利用有机络合和分散液液微萃取富集，同时检测水溶液中有机锡离子的，快速的电喷雾串联质谱仪(ESI-MS／MS)分析方法。其中，络合剂中二乙基二硫代甲酸离子与水溶液中不同种类有机锡离子络合，形成相应特征的不同种类有机锡金属络合物。有机络合同时采用分散液液微萃取技术富集分离形成的有机锡金属络合物。不同有机锡离子与二乙基二硫代甲酸离子形成特征的有机锡金属络合物在电喷雾串联质谱仪检测中具有特征的分子离子峰。电喷雾串联质谱仪同时检测萃取相中不同种类有机锡金属络合物。水溶液中有机锡离子的种类和浓度，可通过相对应的特征有机锡金属络合物的种类和信号强度分别进行种类鉴定和浓度换算。
本发明首先以二乙基二硫代甲酸钠(Na-DDTC)为络合剂，在pH3-7条件下，络合剂中二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)与水溶液中不同种类有机锡离子(RnSn，n=1～3，R为烷基或芳香基)络合，形成相应不同种类有机锡金属络合物((RnSn)x-(DDTC)y，n=1～3，x=1～2，y=1～2，R为烷基或芳香基)；与此同时采用分散液相微萃取技术进行萃取，选用丙酮等常见分散剂和四氯乙烯等常见萃取剂，对溶液中有机锡络合物同时进行数十倍到数百倍的萃取富集，最后直接采用电喷雾串联质谱仪对萃取溶液中有机锡络合物进行定性定量分析，并得到对应的有机锡离子的定性定量信息，整个分析过程不超过5分钟。
附图说明
图1为一甲基化锡离子(CH3Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个一甲基化锡离子和2个DDTC形成特征络合物，m／z431.3就是[CH3Sn+(DDTC)2]+的分子离子峰。
图2为一甲基化锡离子(CH3Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z431.3([CH3Sn+(DDTC)2]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z356.4为[M-SCH2CH2CH3]+，m／z268.3为[Sn+DDTC]+和m／z116.1为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z431.3分子离子峰的组成。
图3为二丁基化锡离子((C4H9)2Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个二丁基化锡离子和1个DDTC形成特征络合物，m／z382.3就是[(C4H9)2Sn+DDTC]+的分子离子峰。
图4为二丁基化锡离子((C4H9)2Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z382.3([(C4H9)2Sn+DDTC]+)分子离子通过施加150.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z269.2为[(C4H9)2SnCl]+和m／z116.4为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z382.3分子离子峰的组成。
图5为二辛基化锡离子((C8H17)2Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个二辛基化锡离子和1个DDTC形成特征络合物，m／z494.4就是[(C8H17)2Sn+DDTC]+的分子离子峰。
图6为二辛基化锡离子((C8H17)2Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z494.4([(C8H17)2Sn+DDTC]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z452.2为[M-C3H6]+，m／z418.1为[(C8H17)H2SnCl+DDTC]+，m／z382.7为[(C8H17)H2Sn+DDTC]+，m／z268.0为[(C8H17)SnCl]+和m／z116.1为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z494.4分子离子峰的组成。
图7为二苯基化锡离子((C6H5)2Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个二苯基化锡离子和1个DDTC形成特征络合物，m／z422.2就是[(C6H5)2Sn+DDTC]+的分子离子峰。
图8为二苯基化锡离子((C6H5)2Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z422.2([(C6H5)2Sn+DDTC]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z252.2为[M-(C6H5)2-CH4]+，m／z418.1为[(C8H17)H2SnCl+DDTC]+，m／z382.7为[(C8H17)H2Sn+DDTC]+，m／z268.0为[(C8H17)SnCl]+和m／z116.1为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z494.4分子离子峰的组成。
图9为正辛基化锡离子(C8H17Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个正辛基化锡离子和2个DDTC形成特征络合物，m／z529.4就是[C8H17Sn-(DDTC)2]+的分子离子峰。
图10为正辛基化锡离子(C8H17Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z422.2([C8H17Sn-(DDTC)2]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z268.2为[Sn+DDTC]+和m／z115.9为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z529.4分子离子峰的组成。
图11为三苯基化锡离子((C6H5)3Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个三苯基化锡离子和1个DDTC形成特征络合物，m／z499.2就是[(C6H5)3Sn+DDTC]+的分子离子峰。
图12为三苯基化锡离子((C6H5)3Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z499.2([(C6H5)3Sn+DDTC]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z352.2为[(C6H5)3SnH]+，并进一步确认m／z499.2分子离子峰的组成。
图13为单丁基化锡离子(C4H9Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出1个三苯基化锡离子和2个DDTC形成特征络合物，m／z473.2就是[C4H9Sn+(DDTC)2]+的分子离子峰。
图14为单丁基化锡离子(C4H9Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z473.2([C4H9Sn+(DDTC)2]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z268.2为[Sn+DDTC]+和m／z116.3为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z473.2分子离子峰的组成。
图15为三正丁基化锡离子((C4H9)3Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的扫描质谱图，从中可以看出2个三正丁基化锡离子和1个DDTC形成特征络合物，m／z728.3就是[(C4H9)3Sn)2+DDTC]+的分子离子峰。
图16为三正丁基化锡离子((C4H9)3Sn+)与DDTC络合物的电喷雾串联质谱仪的串级质谱图，它是将m／z728.3([(C4H9)3Sn)2+DDTC]+)分子离子通过施加135.0V破碎电压进一步破碎，得到稳定的子离子m／z382.2为[(C4H9)2Sn+DDTC]+和m／z116.0为[DDTC-S]+，并进一步确认m／z728.3分子离子峰的组成。
具体实施方式
结合以下具体实施例及附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附权利要求书为保护范围。
本发明公开了快速络合富集检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法，即一种同时利用有机络合和分散液液微萃取富集，同时检测水溶液中有机锡离子的，快速的电喷雾串联质谱仪(ESI-MS／MS)分析方法，其特征在于，所述方法首先以二乙基二硫代甲酸钠(Na-DDTC)为络合剂，在pH3-7条件下，络合剂中二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)与水溶液中不同种类有机锡离子(RnSn，n=1～3，R为烷基或芳香基)络合，形成相应不同种类有机锡金属络合物((RnSn)x-(DDTC)y，n=1～3，x=1～2，y=1～2，R为烷基或芳香基)；与此同时采用分散液液微萃取技术进行萃取，选用丙酮等常见分散剂和四氯乙烯等常见萃取剂，对溶液中有机锡络合物同时进行上百倍的萃取富集，最后直接采用电喷雾串联质谱仪对萃取溶液中有机锡络合物进行定性定量分析，并得到对应的有机锡离子的定性定量信息，整个分析过程不超过5分钟。
实施例1：二乙基二硫代甲酸离子与有机锡离子的络合
本实施例中使用二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)作为一种有机锡离子络合剂，以三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)为例说明。本实施例中的所述条件均为优化后的结果。
二乙基二硫代甲酸离子与有机锡离子的络合：首先，将含0.5mg／L三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)水样调节pH值为4.0(pH3-7条件下均可进行本实验)后，取出5.0mL体积的水样加入离心管中，在此水样中加入20g／L的DDTC水溶液500μL，与此同时，将50μL四氯乙烯与500μL丙酮(作为分散剂)混合溶液，使用一次性针筒将混合液快速加入至水样中，并立即超声至形成均匀微乳液(超声时间30s)。其中，分散剂也可使用甲醇、乙醇等易溶于水，且也能与四氯乙烯互溶的试剂。最后，将形成的微乳液在4000r／min离心3min分层，弃去上清液，下层四氯乙烯相待测试。
注1：关于本方法的富集倍数，计算方法如下，
富集倍数=水相体积(μL)／最终四氯化碳相体积(μL)
水相体积为5000μL，DDTC的四氯化碳相体积为50μL，故理论富集倍数为100倍。考虑到试验操作中的四氯乙烯的损失，实验过程中实际得到的四氯化碳相体积在30±0.5μL，实际富集倍数可能高于100倍。本实施例中的实际富集倍数为167。
实施例2：标准曲线的建立
以三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)为例。
(1)在6个25mL玻璃离心管中分别加入5mL pH值为4.0的水样，其中，三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)的浓度分别为0，0.2，0.5，1.0，1.5，2.0mg／L；
(2)按照实施例1的步骤进行操作，制备三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)的DDTC络合物的四氯乙烯标准溶液；
(3)上述制备的标准样品采用电喷雾串联质谱仪直接进行分析，采用MRM模式(多离子反应模式)，母离子为m／z728.3([(C4H9)3Sn)2+DDTC]+)，子离子分别为m／z382.0([(C4H9)2Sn+DDTC]+)和m／z177.0([Sn+But]+)，见表1和图16所示。本发明还可以采用SCAN模式，扫描离子为m／z728.3([(C4H9)3Sn)2+DDTC]+，见表1和图15所示；
(4)在ESI-MS／MS的MRM模式下，选择m／z728.3与m／z382.0离子对为定性定量离子对；在SCAN模式下，选择m／z728.3为定性定量离子；以不同浓度的三丁基锡离子浓度与定量离子或离子对质谱信号强度进行标准曲线的建立；
(5)待测样品的预处理：对于水溶液样品(也可以是固体样品的水相提取液)，过滤后使用1mol／L Na0H或HCl调节pH值至4.0；取一定量所得样品溶液替换标准溶液，按步骤(1)～(4)操作，读取质谱响应值；
(6)根据待测样品的响应值，通过标准曲线计算，标准曲线测定下限0.10mg／L，线性相关系数R2=0.990，得到待测样品中三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)含量。
本发明方法中，一甲基化锡离子(CH3Sn+)、单丁基化锡离子(C4H9Sn+)、二丁基化锡离子((C4H9)2Sn+)、正辛基化锡离子(C8H17Sn+)、二苯基化锡离子((C6H5)2Sn+)、二辛基化锡离子((C8H17)2Sn+)和三苯基化锡离子((C6H5)3Sn+)7种有机锡离子实施例流程与三丁基锡离子((C4H9)3Sn+)的实施例流程(见实施例1和2)相同，标准曲线测定下限能够达到0.10mg／L或更低，线性相关系数R2=0.990，不同点在于一甲基化锡离子(CH3Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，谱图见图1和2；单丁基化锡离子(C4H9Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，质谱谱图见图13和14；二丁基化锡离子((C4H9)2Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，质谱谱图见图3和4；正辛基化锡离子(C8H17Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，质谱谱图见图9和10；二苯基化锡离子((C6H5)2Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，质谱谱图见图7和8；二辛基化锡离子((C8H17)2Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，质谱谱图见图5和6；三苯基化锡离子((C6H5)3Sn+)的ESI-MS／MS的定性定量信息见表1，质谱谱图见图11和12。
实施例3：玩具样品中可溶性有机锡离子的测定
参考标准：EN71-3：2013
本实施例所示为待测样品是玩具时的情况，对玩具样品上的所有可触及部分均进行测试。
一、制样
对于纺织面料、塑料或橡胶等类型的玩具，用剪刀或钳子将材料剪成5mm×5mm的小块作为待测样品。
对于具有油漆、油墨或类似涂层的玩具，用干净的刀片将刮取部分作为待测样品。
对于为液态油漆或油墨的玩具，取部分涂于干净的玻璃板上在室温下自然干燥后，刮下作为待测样品。如待测样品不能在室温下干燥，则按使用温度在烘箱内烘干，刮下获得待测样品。
所有粉状待测样品须使用孔径为0.5mm的不锈钢金属筛过筛。
对于含油脂、油类、蜡或类似材料的玩具，将样品包在硬质滤纸中，使用正庚烷通过溶解萃取将所含的油脂及类似成分清除后，获得待测样品。
二、待测样品的酸提取及样品检测前的预处理
将称量好的待测样品与相当于待测样品质量50倍，温度为37±2℃，浓度为0.07mol／L的盐酸水溶液混合。将混合物摇动1min，并检查其酸度。如果pH值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入2mol／L盐酸直到pH值在1.0～1.5之间。使混合物避光，在37±2℃下搅拌1h，再在37±2℃下静置1h。
使用滤膜(孔径为0.45μm)过滤，所得滤液用1mol／L NaOH调pH值至4.0。
三、测定
对上述待测样品的滤液，参照实施例1中的实验步骤(1)进行操作，所得四氯乙烯相使用电喷雾串联质谱仪进行分析，读取响应值，根据有机锡离子浓度与定量离子对质谱信号强度的标准曲线求得有机锡离子的种类和含量。
以纺织面料为例，测得四氯乙烯萃取相中二辛基化锡络合物([(C8H17)2Sn+DDTC]+)浓度为55.2mg／L，ESI-MS／MS质谱图分别见图5和图6，再将络合物浓度换算为二辛基化锡离子((C8H17)2Sn+)的浓度为38.6mg／L，按富集倍数167计算，水溶液中二辛基化锡离子浓度为0.23mg／L。
Claims (8)
1.一种快速络合富集检测水溶液中有机锡离子的电喷雾质谱法，其特征在于，同时利用有机络合和分散液液微萃取富集，以二乙基二硫代甲酸钠(Na-DDTC)为络合剂，在pH3-7条件下，所述络合剂中的二乙基二硫代甲酸离子(DDTC)与水溶液中的有机锡离子络合，形成有机锡金属络合物；与此同时采用分散液液微萃取方法进行萃取，对所述水溶液中的有机锡络合物进行萃取富集，然后采用电喷雾串联质谱仪对萃取溶液中有机锡络合物进行定性定量分析，得到所述有机锡离子的定性定量信息；
其中，所述有机锡离子为RnSn，n=1～3，R为烷基或芳香基；
所述有机锡金属络合物为(RnSn)x-(DDTC)y，n=1～3，x=1～2，y=1～2，R为烷基或芳香基。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述络合剂中二乙基二硫代甲酸离子与水溶液中不同种类有机锡离子络合，形成相应特征的不同种类有机锡金属络合物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机络合同时采用分散液液微萃取技术富集分离形成的有机锡金属络合物。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述富集倍数达上百倍。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述不同有机锡离子与二乙基二硫代甲酸离子形成特征的有机锡金属络合物在电喷雾串联质谱仪检测中具有特征的分子离子峰。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述电喷雾串联质谱仪同时检测萃取相中不同种类有机锡金属络合物。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶液中有机锡离子的种类和浓度，可通过相对应的特征有机锡金属络合物的种类和信号强度分别进行种类鉴定和浓度换算。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的检测过程不超过5分钟。
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|---|---|---|---|---|
| CN115267017A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-11-01 | 南通市疾病预防控制中心 | 分散固相萃取材料与gc-ms联用检测有机锡的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102565111A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-11 | 上海出入境检验检疫局机电产品检测技术中心 | 一种同时对重金属离子铅、镉和汞进行富集及分析的方法 |
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| CN102565111A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-11 | 上海出入境检验检疫局机电产品检测技术中心 | 一种同时对重金属离子铅、镉和汞进行富集及分析的方法 |
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