CN104560102B - 一种提高生物油品质的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种提高生物油品质的方法，包括如下内容：将裂解产生的生物油加入高压釜中，然后加入氧化钙，氮气保护下在30~80℃反应1~4小时，升温至160~180℃反应0.5~2小时，最后降温至80~120℃继续保温反应0.5~2小时，得到C7~C15类烷烃燃料的前体。本发明方法能够很好的降低生物油中的酸含量，提高生物油pH和稳定性，同时生成的酮类物质可与生物油中的醛类物质反应获得C7~C15类烷烃燃料的前体，提高了生物油的品质。

Description

一种提高生物油品质的方法
技术领域
本发明属于生物质能源领域，具体涉及一种提高生物油品质的方法。
背景技术
随着全球石油化石资源的逐渐枯竭，生物质能源的开发和利用备受关注。生物油有着原料来源广泛、可再生、便于运输、能量密度较高等特点，是一种潜在的液体燃料和化工原料。生物质裂解制生物油技术自上个世纪80年代问世以来发展迅速，国际上已开发出了生物质热裂解、生物质微波裂解等技术手段制备生物油。生物质制生物柴油是生物油发展的一个大方向。虽然生物柴油具有润滑性能好、安全稳定性好、十六烷值高、环保性好等特点，但由于其含水量高、pH值低、生产工艺复杂等缺点导致生物柴油热值低、易腐蚀、生产困难且成本高，这就很大的限制了生物柴油的应用和发展。因此，制备的生物油都需要进行提质以改善其应用性能。
生物油是生物质裂解产生的棕黑色液体，成分十分复杂，由大量含氧化合物组成，其中包括了酸、酚、醇、酮和糖类化合物，其中有机酸、酮醛都是具有较高附加值的化合物。生物油中含酸量较高，使得生物油pH值低，主要含有甲酸、乙酸、丙酸等有机羧酸，其中乙酸含量最高，一般在10%～30%之间，而其他有机羧酸含量一般小于5%。有机羧酸类物质的存在会导致生物油品质降低，脱除羧酸类物质则会造成生物油成本的增加。目前生物油中的羧酸类物质更多的是以木醋液的形式用作融雪剂、土壤改良剂、食品抗菌氧化剂、饲料添加剂等，但这些产品不仅存在附加值低的问题，而且市场容量有限，很难大规模进行生产。
生物油中另一类具有较高附加值的化合物就是醛类物质，以糠醛及其衍生物为代表。糠醛类物质经羟醛缩合、脱水、加氢过程，可制备出C7~C15类烷烃燃料，此燃料性能与航空煤油类似，经加工后可制成生物航煤应用，使生物质具有高附加值。此种生物能源燃料重要的前体是一种糠醛基丙酮化合物，是由糠醛和丙酮经过羟醛缩合而成。在羟醛缩合过程中，一分子糠醛与一分子丙酮首先生成亚糠基丙酮，而与此同时，生成的亚糠基丙酮会进一步与一分子糠醛反应生成二亚糠基丙酮。在反应体系中亚糠基丙酮与二亚糠基丙酮同时存在。CN102389829公开了一种糠醛和丙酮羟醛合成航空燃料中间体的固体碱催化剂及制备方法与用途，使用该发明制备的固体MgO/NaY催化剂，100℃下反应4小时，糠醛转化率最高为96.5%，亚糠基丙酮选择性为37%，二亚糠基丙酮选择性为57.2%，两种缩合产物的总得率为90.8%。但是，该方法并不适用于生物油，因为生物油中的酮类含量很低，而糠醛的含量可达35%以上。
CN102533451A公开了一种提高生物油品质的方法，将生物油与乙酸酐、固体碱混合，加热回流，得催化提质后的生物油；将催化提质后的生物油进行常压蒸馏，弃去120℃以下馏分，收集120～250℃馏分，即为精制生物油。无需加入大量醇类，而只需加入少量羧酸苷，即可通过催化实现生物油提质；精制后生物油稳定性大大提高。但是，该法中糠醛及其衍生物等没有得到有效的利用。而且，生物油中高含量的羧酸使得生物油总体呈酸性，引发生物油的不稳定性，即便通过分离方法脱除羧酸从而提升油品，也增加了生物油的精制成本。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种提高生物油品质的方法。本发明方法能够很好的降低生物油中的酸含量，提高生物油pH和稳定性，同时生成的酮类物质可与生物油中的醛类物质反应获得C7~C15类烷烃燃料前体，提高了生物油的品质。
本发明提高生物油品质的方法，包括如下内容：将裂解产生的生物油加入高压釜中，然后加入氧化钙，氮气保护下在30~80℃反应1~4小时，升温至160~180℃反应0.5~2小时，最后降温至80~120℃继续保温反应0.5~2小时，得到C7~C15类烷烃燃料前体。
本发明中，生物油中含有羧酸类物质和醛类物质，羧酸类物质主要是乙酸，乙酸含量为10wt%~20wt%，醛类物质以糠醛为主，糠醛含量为10wt%~30wt%。
本发明中，生物油是由生物质经热裂解或者微波裂解制备得到，制备条件为：预处理后的生物质在400~600℃下裂解30~90分钟。所述的生物质可以为木屑、秸秆或其他能源作物中的一种或几种。生物质裂解前进行预处理，预处理条件为：按照固液质量比为1:1~1:2的比例加入0.5mol/L硫酸溶液浸渍1~2小时，然后在100~120℃下干燥4~8小时。
本发明中，根据制备的生物油中羧酸物质和醛类物质的不同含量，在提质过程中按比例加入羧酸物质或醛类物质，使得醛类物质与最终反应液中酮类物质比例为1:1~3:1；也可以直接加入酮类物质，使得醛类物质与最终酮类物质的比例为1:1~3:1。
本发明中，氧化钙采用固体氧化钙，用量为生物油质量的0.1~0.5倍，优选0.3~0.5倍。氧化钙可以中和生物油中大部分酸类物质，提高生物油的pH值和稳定性，同时可以作为后续醛酮缩合的催化剂，并且剩余的氧化钙固体可以通过过滤回收利用，不会造成浪费。
本发明中，氮气保护是用氮气置换高压釜中的空气6次，并向高压釜中充入1.0~1.5MPa氮气。
本发明中，氧化钙与生物油中的羧酸反应生成羧酸钙，羧酸钙在高温条件下可生成酮类，可作为后续醛酮缩合的原料。生物油中的羧酸类物质主要是乙酸，以乙酸为例说明羧酸类物质与氧化钙的反应。乙酸与氧化钙反应生成乙酸钙，乙酸钙在高温下分解出丙酮，丙酮与生物油中的糠醛进行醛酮缩合反应，生成亚糠基丙酮和/或二亚糠基丙酮，反应式如下所示：
本发明中，反应结束过滤回收氧化钙，经高温灼烧后可重复使用。
与现有技术相比，本发明具有以下突出特点：
1、在生物油中加入氧化钙，一方面可以中和生物油中的酸类和酚类物质，提高生物油的pH值，有利于后续反应在适宜的pH条件下进行反应；另一方面，氧化钙可以作为醛酮缩合的催化剂，促进醛酮缩合等扩链反应，改善生物油品质，提高生物油的热值。
2、氧化钙与生物油中的羧酸反应生成羧酸钙，羧酸钙在高温条件下可生成酮类，使生物油中的酮类物质的含量显著增加，可作为后续醛酮缩合的原料，有利促进了生物油中醛酮缩合制备C7~C15类烷烃燃料前体的生成途径。
3、采用“分温段控制反应”的方法，先在较低温度下对生物油进行预反应，此过程有利于生物油中的羧酸类物质的中和，同时对可造成生物油不稳定的小分子醛酮物质进行预先缩合，生成较稳定的缩合产物，提高生物油在较高温度下的稳定性，降低生物油在较高温下的结焦性。然后，高温反应阶段可对生物油中分子量较大、在低温下较难反应的醛酮类物质进行缩合反应，有效提高生物油的品质。
4、氧化钙催化剂活性良好，易与反应体系分离，回收的氧化钙经灼烧可重复使用，提高了催化剂的使用寿命，降低成本。本发明方法流程简单，易操作，腐蚀性小，不产生污染，绿色对环境友好。
具体实施方式
本发明中，采用“分温段控制反应”的方法，即通过采用三个不同温度和时间的反应段达到生物油提质的目的。
第一阶段，在温度30~80℃下反应1~4小时，其一，氧化钙可以中和生物油中的羧酸类物质，提高生物油的pH；其二，在这样的温度下可将生物油中含有的一些导致生物油不稳定的小分子醛酮化合物进行预先缩合，生成较稳定的缩合产物；其三，通过低温预反应可提高在较高温度下生物油的稳定性并降低生物油的结焦性。
第二阶段，升温至160~180℃反应0.5~2小时，该阶段在较高温度下将第一阶段生成的羧酸钙类物质转化成缩合反应所需的酮类物质，提高生物油中酮类物质的含量，在此温度下可以有效的进行醛酮缩合反应。同时，此步骤可释放出具有一定碱性的碳酸钙类物质，增加了体系中碱类物质的浓度。通过此高温步骤，不仅可将低附加值的羧酸钙类物质转化成了具有高附加值的酮类物质，提高生物油中酮的含量，更好地进行醛酮缩合反应；也可使生物油中分子量较大、在低温下较难反应的醛酮类物质进行缩合反应，提高生物油品质。
第三阶段，降温至80~120℃下继续反应0.5~2小时，可将生物油中醛酮类物质充分进行反应，转化成具有高附加值的缩合产物，进一步提高生物油的品质。
下面通过实施例对本发明方法作进一步说明，但不因此限制本发明方法。本发明中，wt%为质量分数。
实施例1
取1kg木屑，用1.5kg浓度为0.5mol/L硫酸溶液浸渍1小时，在120℃下干燥4小时得到裂解原料。裂解原料在600℃下进行热裂解50分钟，得到生物油a。取100g裂解生成的生物油a加入到高压釜中，生物油a的pH为2.5，热值为16.83MJ/kg。
在高压釜中加入40g氧化钙，加盖密封。以氮气置换高压釜中空气6次，并向高压釜中充入1.0MPa氮气。将高压釜置于油浴中，在70℃，充分搅拌反应3小时；继续升温至170℃，充分搅拌反应1.5小时；降温至110℃，继续保温，充分搅拌反应1.5小时。反应结束后过滤回收催化剂，得到提质的生物油b。经GC-MS分析，生物油a和提质生物油b的组成见表1。由表1可见，经过本发明处理后，提质生物油中有机羧酸类物质和醛酮类物质大量减少，均转化成糠基丙酮类物质和其他缩合产物，提质生物油的pH为5.3，热值为22.51MJ/kg，生物油a的品质明显提高。
实施例2
取100g实施例1的生物油a加入到高压釜中，并加入45g氧化钙，加盖密封。以氮气置换高压釜中空气6次，并向高压釜中充入1.0MPa氮气。将高压釜至于油浴中，60℃下充分搅拌反应4小时；继续升温至180℃，搅拌反应1小时；降温至90℃，继续保温搅拌反应1小时。反应结束后过滤回收催化剂，得到提质生物油c。经GC-MS分析，提质生物油c组成见表1。由表1可见，经过本发明处理后，有机羧酸类物质和醛酮类物质大量减少，均转化成糠基丙酮类物质和其他缩合产物，氧化钙加入量增加，缩合产物量也有所增加。提质生物油的pH为5.7，热值为23.68MJ/kg，生物油a的品质明显提高。
对比例1
取100g实施例1采用的生物油a加入到高压釜中，加入45g氧化钙，加盖密封。以氮气置换高压釜中空气6次，并向高压釜中充入1.0MPa氮气。将高压釜置于油浴中，180℃搅拌反应6小时。反应结束后过滤回收催化剂，得到提质的生物油d。经GC-MS分析，提质生物油d组成见表1。由表1可见，经过处理后，提质生物油pH为4.9，热值为15.43MJ/kg。生物油中有机羧酸类物质大量减少，但由于没有采用分温段控制反应，生物油中的羧酸虽然得到了中和，但生物油中醛酮类物质没有很好的转化成缩合产物，而是转化成低品质的其他物质，结焦严重，热值变化也不明显，生物油品质没有得到明显提高。
对比例2
取100g实施例1采用的生物油a加入到高压釜中，加入45g氧化镁，加盖密封。以氮气置换高压釜中空气6次，并向高压釜中充入1.0MPa氮气。将高压釜置于油浴中，70℃搅拌反应3小时；继续升温至170℃，搅拌反应1.5小时；降温至110℃，继续保温搅拌反应1.5小时。反应结束后过滤回收催化剂，得到提质的生物油e。经GC-MS分析，提质生物油e组成见表1。
表1实施例与比较例中各生物油的组成
组成及含量（wt%） 生物油a 生物油b 生物油c 生物油d 生物油e
pH 2.5 5.3 5.7 4.9 5.6
热值（MJ/kg） 16.83 22.51 23.68 15.43 16.78
乙酸（有机羧酸类） 13.5 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01
其他羧酸（有机羧酸类） 3.2 < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01
糠醛（醛酮类） 18.1 3.5 2.3 11.3 17.8
其他醛酮（醛酮类） 7.6 4.9 4.1 4.5 5.7
酚类 9.5 8.7 8.5 8.8 8.6
糠基丙酮类 — 23.1 24.3 5.6 0.7
其他缩合产物 — 11.7 13.7 3.2 2.7
其他 5.8 11.5 12.6 21.9 20.8
水 42.3 36.6 34.5 44.7 43.7
由表1可见，经过处理后，提质生物油pH为5.6，热值为16.78MJ/kg。生物油中有机羧酸类物质大量减少，但由于以氧化镁替换氧化钙做为催化剂，中和后生成羧酸盐没有很好的转化，导致生物油中糠醛类物质不能很好的转化成缩合产物，热值变化不明显，生物油的提质效果不如本发明的理想。
实施例3
取1kg木屑，以2kg浓度为0.5mol/L硫酸溶液浸渍2小时，在100℃下干燥6小时得到裂解原料。裂解原料在600℃下进行裂解30分钟，得到生物油f。取100g裂解生成的生物油f加入到高压釜中，生物油f的pH为2.7，热值为17.26MJ/kg，组成如表2所示。
在高压釜中加入45g氧化钙，加盖密封。以氮气置换高压釜中空气6次，并向高压釜中充入1.0MPa氮气。将高压釜至于油浴中，80℃搅拌反应2小时；继续升温至160℃，搅拌反应2小时；降温至120℃，继续保温搅拌反应2小时。反应结束后过滤回收催化剂，得到提质生物油g。经GC-MS分析，提质生物油g组成见表2。由表2可见，经过本发明方法处理后，有机羧酸类物质大量减少，提质生物油pH提高至5.6，热值为20.13MJ/kg。但由于生物油b中的乙酸类物质较少，导致反应生成酮含量的不足，致使糠醛等醛酮类转化率不高，糠基丙酮类物质和其他缩合产物量有所减少，对其品质有一定影响，但是不明显。
实施例4
取100g实施例3采用的生物油f加入到高压釜中，加入45g氧化钙，同时加入3g丙酮，加盖密封。以氮气置换高压釜中空气6次，并向高压釜中充入1.0MPa氮气。将高压釜至于油浴中，80℃搅拌反应2小时；继续升温至160℃，搅拌反应2小时；降温至120℃，继续保温搅拌反应2小时。反应结束后过滤回收催化剂，得到提质生物油h。经GC-MS分析，提质生物油h组成见表2。
表2实施例中生物油的组成
组分及含量（wt%） 生物油f 生物油g 生物油h
pH 2.7 5.6 5.7
热值（MJ/kg） 17.26 20.13 23.79
乙酸（有机羧酸类） 10.2 < 0.01 < 0.01
其他羧酸（有机羧酸类） 2.7 < 0.01 < 0.01
糠醛（醛酮类） 21.4 7.3 3.1
其他醛酮（醛酮类） 8.5 5.6 2.4
酚类 10.5 9.8 9.7
糠基丙酮类 — 20.5 25.8
其他缩合产物 — 9.6 12.1
其他 6.3 9.7 11.7
水 40.3 37.5 35.2
由表2可见，经过本发明处理后，有机羧酸类物质大量减少，提质生物油pH提高至5.7，热值为23.79MJ/kg。与实施例3对比，加入丙酮后，提质后生物油中醛酮类物质有效减少，均转化成糠基丙酮类物质和其他缩合产物。由于丙酮的加入满足了醛酮缩合的配比，因此生物油的品质较实施例3有进一步的提高。

Claims (9)

1.一种提高生物油品质的方法，其特征在于包括如下内容：将裂解产生的生物油加入高压釜中，然后加入氧化钙，氧化钙用量为生物油质量的0.1~0.5倍；氮气保护下在30~80℃反应1~4小时，升温至160~180℃反应0.5~2小时，最后降温至80~120℃继续保温反应0.5~2小时，得到C7~C15类烷烃燃料前体；生物油中含有羧酸类物质和醛类物质，羧酸类物质主要是乙酸，乙酸含量为10wt%~20wt%，醛类物质以糠醛为主，糠醛含量为10wt%~30wt%。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：生物油是由生物质经热裂解制备得到，制备条件为：预处理后的生物质在400~600℃下裂解30~90分钟。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：生物质为木屑、秸秆或其他能源作物中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：生物质预处理条件为：按照固液质量比为1:1~1:2的比例加入0.5mol/L硫酸溶液浸渍1~2小时，然后在100~120℃下干燥4~8小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：根据制备的生物油中羧酸物质和醛类物质的不同含量，在提质过程中按比例加入羧酸物质或醛类物质，使得醛类物质与最终反应液中酮类物质比例为1:1~3:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：根据制备的生物油中羧酸物质和醛类物质的不同含量，在提质过程中直接加入酮类物质，使得醛类物质与最终酮类物质的比例为1:1~3:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：氧化钙采用固体氧化钙。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于：氧化钙用量为生物油质量的0.3~0.5倍。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：氮气保护是用氮气置换高压釜中的空气6次，并向高压釜中充入1.0~1.5MPa氮气。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108772070B (zh) * 2016-07-18 2020-10-20 山东省科学院能源研究所 用于生物油在线提质的铁基复合催化剂的制备方法
CN106398761B (zh) * 2016-11-14 2018-01-05 山东理工大学 基于钙中和剂与羧酸的脱羧反应提质生物油的方法
CN106753596B (zh) * 2016-11-14 2018-07-31 山东理工大学 采用钡中和剂提质生物油的方法
CN106520189B (zh) * 2016-11-14 2018-01-05 山东理工大学 利用镁中和剂进行脱羧反应的生物油提质方法
CN111254011A (zh) * 2020-01-17 2020-06-09 江苏大学 一种生物油脱氧提质方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679874A (zh) * 2007-03-08 2010-03-24 维仁特能源系统公司 由氧化烃合成液体燃料和化学品
WO2010033789A2 (en) * 2008-09-18 2010-03-25 University Of Massachusetts Production of hydrogen, liquid fuels, and chemicals from catalytic processing of bio-oils
CN102203217A (zh) * 2008-09-05 2011-09-28 国际壳牌研究有限公司 基于催化脱氧和缩合氧化的碳水化合物的液体燃料组合物
WO2011143392A1 (en) * 2010-05-12 2011-11-17 Shell Oil Company Process including hydrogenolysis of biomass followed by dehydrogenation and aldol condensation for producing alkanes
CN102585890A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 厦门大学 一种生物油的分离提质方法
CN103298770A (zh) * 2010-12-30 2013-09-11 维仁特公司 有机催化降解生物质

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012088078A2 (en) * 2010-12-20 2012-06-28 Shell Oil Company Process to produce biofuels from biomass
CA2835287C (en) * 2011-05-23 2019-04-30 Virent, Inc. Production of chemicals and fuels from biomass

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679874A (zh) * 2007-03-08 2010-03-24 维仁特能源系统公司 由氧化烃合成液体燃料和化学品
CN102203217A (zh) * 2008-09-05 2011-09-28 国际壳牌研究有限公司 基于催化脱氧和缩合氧化的碳水化合物的液体燃料组合物
WO2010033789A2 (en) * 2008-09-18 2010-03-25 University Of Massachusetts Production of hydrogen, liquid fuels, and chemicals from catalytic processing of bio-oils
WO2011143392A1 (en) * 2010-05-12 2011-11-17 Shell Oil Company Process including hydrogenolysis of biomass followed by dehydrogenation and aldol condensation for producing alkanes
CN103298770A (zh) * 2010-12-30 2013-09-11 维仁特公司 有机催化降解生物质
CN102585890A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 厦门大学 一种生物油的分离提质方法

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