CN104559813B - 一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104559813B CN104559813B CN201510050850.7A CN201510050850A CN104559813B CN 104559813 B CN104559813 B CN 104559813B CN 201510050850 A CN201510050850 A CN 201510050850A CN 104559813 B CN104559813 B CN 104559813B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- adhesive
- dual
- curing adhesive
- dual curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 109
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 title claims abstract description 67
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 73
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 12
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N Glyoxylic acid Natural products OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COC(C)COC(=O)C=C LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BFHIGGJUBGXSIG-UHFFFAOYSA-N C(C1CO1)OC(C1C(C(=O)O)C=CCC1)=O Chemical compound C(C1CO1)OC(C1C(C(=O)O)C=CCC1)=O BFHIGGJUBGXSIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 abstract 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- WKJICCKTDQDONB-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethoxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC1OC1 WKJICCKTDQDONB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004842 bisphenol F epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 229920006335 epoxy glue Polymers 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical group COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法，该双重固化胶粘剂由90-200重量份的室温热固化胶与63-300重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由70-170重量份的复合环氧树脂与20-30重量份的柔性胺类固化剂组成；其制备方法包括以下步骤：A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，真空除气泡，得到双重固化胶粘剂甲组份；B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，真空除气泡，得到双重固化胶粘剂乙组份；C、在使用时将得到的双重固化胶粘剂甲组份与乙组份混合均匀，即为所述的双重固化胶粘剂；与现有技术相比，本发明中的双重固化胶黏剂制备方法简单，能快速固化，并且在室温和液氮温度条件下都具有较好的剪切强度，性能稳定。
Description
技术领域
本发明涉及固化胶黏剂领域，具体涉及一种适用于超低温环境的固化胶粘剂及其制备方法。
背景技术
目前，在超低温胶粘剂研究中，一般使用双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂作为基体树脂，由于纯的环氧树脂具有很高的交联密度，即使在常温下也存在质脆、低韧性、抗冲击性能差等缺点，当温度降至低温时，基体内因热收缩而产生的内应力和被冻结的链段，使环氧树脂呈现更大的脆性，影响环氧树脂在低温下的应用，这就需要改进环氧树脂的低温性能。采用柔性固化剂对环氧树脂进行增韧改性是改进环氧树脂低温性能途径之一。
目前，采用柔性剂固化剂改进环氧树脂低温性能一般是用端氨基聚醚作为环氧树脂的固化剂，其分子中含有醚键，如聚醚胺230能够对环氧胶起到增韧作用，满足胶黏剂在超低温条件下使用，还能够室温固化，但是固化时间却大于24小时；而上海合成树脂研究所研制并出售的DW-1胶是由异氰酸酯为端基的聚氨酯预聚体与固化剂组成的双组份胶粘剂，其固化温度为60℃，室温固化需要1～7天。
在某些特殊的场合，胶黏剂需要在超低温(77K)条件下使用，同时还需要满足胶黏剂所含物质的原子序数不能大于14以及室温固化速度快的要求。而上述适用于超低温条件下的胶粘剂或是需要升温固化，或是室温固化时间较长，不能很好地满足特殊场合的需求。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种室温固化速度快、所含物质的原子序数不大于14、制备与使用方便的适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法。
为解决上述的技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，它由90-200重量份的室温热固化胶与63-300重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由70-170重量份的复合环氧树脂与20-30重量份的柔性胺类固化剂组成；
作为本发明的一种优选方式，所述复合环氧树脂由10-30重量份的双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂、40-80重量份的缩水甘油酯环氧树脂、20-60重量份的间苯二酚型环氧树脂组成；
作为本发明的另一种优选方式，所述双酚A型环氧树脂为E-32环氧树脂、E-44环氧树脂、E-51环氧树脂或E-54环氧树脂；
作为本发明的另一种优选方式，所述双酚F型环氧树脂为双酚F型环氧树脂DER354或双酚F型环氧树脂DER354LV；
作为本发明的另一种优选方式，所述缩水甘油酯环氧树脂为邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯或六氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯；
作为本发明的另一种优选方式，所述柔性胺类固化剂由7.5-12.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与12.5-17.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成；
作为本发明的另一种优选方式，所述自由基紫外光固化胶由60-290重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和3-10重量份的光引发剂组成；
作为本发明的另一种优选方式，所述活性单体丙烯酸酯复合物由36-174重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与24-116重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成；
作为本发明的另一种优选方式，所述光引发剂为苯基乙醛酸甲酯；
一种如上所述的双重固化胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
在本发明中，邻苯二甲酸二缩水甘油酯又称731#环氧树脂，呈浅黄色液体，环氧值为0.60-0.65；四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯又称711#环氧树脂，呈浅黄色液体，环氧值为0.63-0.67；六氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯又称CY-183#环氧树脂；双酚F型环氧树脂DER354是低粘度液体纯双酚F树脂，具有优良的耐化、抗结晶性；双酚F型环氧树脂DER354LV的粘度比双酚F型环氧树脂DER354更低；液态聚醚胺固化剂EDR104清澈无异物，低粘度、低色泽，高反应活性；液态聚醚胺固化剂EDR176清澈无异物，环氧固化中固化速度快，机械性能好，低粘度、高纯度。
本发明在紫外光固化胶和室温热固化胶组分选择时，均选用含有醚键、酯键等链段结构的组分，一方面醚键、酯键等柔性链段在低温下具有良好的柔性，可以增强胶粘剂的韧性，提高胶的耐低温性能；另一方面由于链段结构的类似性，根据相似相容原理，也可以保证各组分之间有良好的互溶性，从而实现光固化胶分子网络结构和热固化胶分子网络结构的良好互穿相互作用，从而实现优异的低温力学性能。
本发明中的双重固化胶黏剂采用自由基紫外光固化胶和室温热固化胶制得，以使用该双重固化黏合剂粘合铝片与石英片为例，该双重固化胶在紫外光照射下，发生自由基聚合反应，具有一定的粘合力，铝跟石英的室温拉剪强度>0.2MPa；然后双重固化胶黏剂继续固化，形成交联网络，增加胶黏剂的粘接力，在室温条件下固化所需时间24小时，铝跟石英的液氮温度拉剪强度>2MPa。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明中的双重固化胶黏剂先采用紫外光固化，再采用高活性复合环氧树脂、柔性胺类固化剂等复合方式增加胶黏剂的韧性，降低胶黏剂固化温度，缩短胶黏剂的固化时间，得到的紫外光和室温热双重固化胶黏剂是一种快速固化胶，并且在室温和液氮温度条件下都具有较好的剪切强度，性能稳定，制备方法简单，可用作宇航工程、激光点火靶、需要快速粘接固化等特殊应用场所使用。
具体实施方式
为了能更好地对本发明的技术方案进行理解，下面通过具体的实施例进行详细地说明：
实施例一
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，它由90重量份的室温热固化胶与63重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由70重量份的复合环氧树脂与20重量份的柔性胺类固化剂组成；
所述复合环氧树脂由10重量份的E-32环氧树脂、40重量份的邻苯二甲酸二缩水甘油酯、20重量份的间苯二酚型环氧树脂组成；
所述柔性胺类固化剂由7.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与12.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成；
所述自由基紫外光固化胶由60重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和3重量份的苯基乙醛酸甲酯组成；所述活性单体丙烯酸酯由复合物36重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与24重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成；
一种如上所述的双重固化胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
实施例二
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，它由200重量份的室温热固化胶与300重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由170重量份的复合环氧树脂与30重量份的柔性胺类固化剂组成；
所述复合环氧树脂由30重量份的双酚F型环氧树脂DER354、80重量份的六氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯、60重量份的间苯二酚型环氧树脂组成；
所述柔性胺类固化剂由12.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与17.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成；
所述自由基紫外光固化胶由290重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和10重量份的苯基乙醛酸甲酯组成；所述活性单体丙烯酸酯复合物由174重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与116重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成；
一种如上所述的双重固化胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
实施例三
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，它由122重量份的室温热固化胶与122重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由100重量份的复合环氧树脂与22重量份的柔性胺类固化剂组成；
所述复合环氧树脂由10重量份的双酚F型环氧树脂DER354LV、60重量份的四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯、30重量份的间苯二酚型环氧树脂组成；
所述柔性胺类固化剂由9重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与13重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成；
所述自由基紫外光固化胶由117重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和5重量份的苯基乙醛酸甲酯组成；所述活性单体丙烯酸酯复合物由70重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与47重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成；
一种如上所述的双重固化胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
实施例四
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，它由122重量份的室温热固化胶与175重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由100重量份的复合环氧树脂与22重量份的柔性胺类固化剂组成；
所述复合环氧树脂由20重量份的E-51环氧树脂、50重量份的四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯、30重量份的间苯二酚型环氧树脂组成；
所述柔性胺类固化剂由9重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与13重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成；
所述自由基紫外光固化胶由168重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和7重量份的苯基乙醛酸甲酯组成；所述活性单体丙烯酸酯复合物由101重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与67重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成；
一种如上所述的双重固化胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
实施例五
一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，它由135重量份的室温热固化胶与182重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由110重量份的复合环氧树脂与25重量份的柔性胺类固化剂组成；
所述复合环氧树脂由10重量份的E-54环氧树脂、60重量份的邻苯二甲酸二缩水甘油酯、40重量份的间苯二酚型环氧树脂组成；
所述柔性胺类固化剂由10重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与15重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成；
所述自由基紫外光固化胶由175重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和7重量份的苯基乙醛酸甲酯组成；所述活性单体丙烯酸酯复合物由100重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与75重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成；
一种如上所述的双重固化胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
实施例六
对本发明中的双重固化黏合剂粘合铝片与石英片的效果作试验，取5块石英片(规格5X5mm)，在石英片上涂覆根据本发明实施例一至实施例五所得到的双重固化胶黏剂，再分别将5块石英片粘到粘接在五块铝片(规格80X25X1mm)上，得到五个试验样品，先分别对这5个样品进行紫外光固化，然后在室温条件下做拉剪性能测试，再在室温25℃的条件下继续固化24h，最后在液氮温度条件下测试样品的拉剪强度。试验结果见下表：
| 试验样品 | 紫外光固化后室温时剪切强度 | 室温下固化后液氮温度时剪切强度 |
| 实施例一 | 0.22MPa | 3.2MPa |
| 实施例二 | 0.32MPa | 2.5MPa |
| 实施例三 | 0.27MPa | 2.95MPa |
| 实施例四 | 0.28MPa | 3.0MPa |
| 实施例五 | 0.28MPa | 2.8MPa |
由此可见，本发明中的双重固化胶黏剂在室温和液氮温度条件下都具有较好的剪切强度，性能稳定。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述，上述实施例仅为本发明较佳的实施方式，本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂，其特征在于它由90-200重量份的室温热固化胶与63-300重量份的自由基紫外光固化胶组成，所述室温热固化胶由70-170重量份的复合环氧树脂与20-30重量份的柔性胺类固化剂组成；所述自由基紫外光固化胶由60-290重量份的含双键的活性单体丙烯酸酯复合物和3-10重量份的光引发剂组成；所述活性单体丙烯酸酯复合物由36-174重量份的丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯与24-116重量份的二缩三丙二醇二丙烯酸酯组成。
2.根据权利要求1所述的双重固化胶粘剂，其特征在于所述复合环氧树脂由10-30重量份的双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂、40-80重量份的缩水甘油酯环氧树脂、20-60重量份的间苯二酚型环氧树脂组成。
3.根据权利要求2所述的双重固化胶粘剂，其特征在于所述双酚A型环氧树脂为E-32环氧树脂、E-44环氧树脂、E-51环氧树脂或E-54环氧树脂。
4.根据权利要求2所述的双重固化胶粘剂，其特征在于所述双酚F型环氧树脂为双酚F型环氧树脂DER354或双酚F型环氧树脂DER354LV。
5.根据权利要求2所述的双重固化胶粘剂，其特征在于所述缩水甘油酯环氧树脂为邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯或六氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯。
6.根据权利要求1所述的双重固化胶粘剂，其特征在于所述柔性胺类固化剂由7.5-12.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR104与12.5-17.5重量份的液态聚醚胺固化剂EDR176组成。
7.根据权利要求1所述的双重固化胶粘剂，其特征在于所述光引发剂为苯基乙醛酸甲酯。
8.一种如权利要求1-7中任一项权利要求所述的双重固化胶粘剂的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：
A、将复合环氧树脂与自由基紫外光固化胶混合均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂甲组份；
B、将柔性胺类固化剂搅拌均匀，在真空条件下除去气泡，即得到双重固化胶粘剂乙组份；
C、在使用时将步骤A得到的双重固化胶粘剂甲组份与步骤B得到的双重固化胶粘剂乙组份混合均匀，即得到所述的双重固化胶粘剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510050850.7A CN104559813B (zh) | 2015-01-30 | 2015-01-30 | 一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510050850.7A CN104559813B (zh) | 2015-01-30 | 2015-01-30 | 一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104559813A CN104559813A (zh) | 2015-04-29 |
| CN104559813B true CN104559813B (zh) | 2016-05-25 |
Family
ID=53076912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510050850.7A Expired - Fee Related CN104559813B (zh) | 2015-01-30 | 2015-01-30 | 一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104559813B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108276738B (zh) * | 2018-01-29 | 2020-09-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种热和光二阶段反应的柔性形状记忆聚合物网络形成体系及其制备方法 |
| CN108264618A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-07-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种热和光二阶段反应的形状记忆聚合物网络形成体系及其制备方法 |
| CN111218247B (zh) * | 2020-03-24 | 2021-09-24 | Tcl华星光电技术有限公司 | 框胶材料和液晶显示面板 |
| CN114381208A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-22 | 广州惠利电子材料有限公司 | 光热双固化胶黏剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100404579C (zh) * | 2003-11-26 | 2008-07-23 | 三井化学株式会社 | 单液型光热并用固化性树脂组合物及其用途 |
| CN102925094B (zh) * | 2012-11-09 | 2014-04-16 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 一种紫外光固化胶及其制备方法 |
| CN103074020A (zh) * | 2013-02-01 | 2013-05-01 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 室温固化低粘度耐低温胶粘剂 |
-
2015
- 2015-01-30 CN CN201510050850.7A patent/CN104559813B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104559813A (zh) | 2015-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110128982B (zh) | 一种常温快固结构胶及其制备方法 | |
| JP5478266B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物および樹脂硬化物 | |
| CN104559813B (zh) | 一种适用于超低温环境的双重固化胶粘剂及其制备方法 | |
| CN102925094B (zh) | 一种紫外光固化胶及其制备方法 | |
| CN103305132B (zh) | 一种快速固化结构胶粘剂及其制备方法 | |
| CN104673113B (zh) | 一种光热双重固化各向异性导电胶膜及其制备方法 | |
| CN103305131A (zh) | 一种高耐候性结构胶粘剂及其制备方法 | |
| CN102746621A (zh) | 一种快速修补、增强用低粘环氧树脂体系及其制备方法 | |
| CN104449508A (zh) | 一种柔韧性环氧结构胶及其制备方法 | |
| WO2013065516A1 (ja) | 繊維強化複合材料用２液型エポキシ樹脂組成物および繊維強化複合材料 | |
| CN104559683B (zh) | 用于钢筋混凝土结构的耐湿热侵蚀的双组份环氧树脂涂层 | |
| CN108017979A (zh) | 一种耐高温石墨烯基单组分环氧防腐涂料及其制备方法和应用 | |
| CN108409953A (zh) | 一种三官能度的环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用 | |
| Chen et al. | Epoxy adhesives | |
| CN103044859A (zh) | 一种绝缘防水环氧树脂组合物及胶带及其制备方法 | |
| CN110437781B (zh) | 一种室温固化在温冲环境条件下使用的环氧灌封胶及其制备方法 | |
| US9040607B2 (en) | Adhesive composition | |
| CN101608014A (zh) | 一种含双端乙烯基苯基醚基丙(甲基)烯酸酯活性稀释剂的环氧树脂组合物 | |
| CN108383988A (zh) | 一种五官能度的环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用 | |
| CN111849398A (zh) | 一种改性环氧树脂结构胶及其制备方法 | |
| CN104059590A (zh) | 一种室温固化增韧环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN108977087B (zh) | 一种厌氧胶及其制备方法 | |
| TW201323513A (zh) | 可固化組成物 | |
| JP2014214169A (ja) | 繊維強化複合材料用２液型エポキシ樹脂組成物および繊維強化複合材料 | |
| CN102079890A (zh) | 一种四氯间苯二腈防锈涂料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160525 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |