CN104542693A

CN104542693A - 一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物及制剂

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Publication number: CN104542693A
Application number: CN201410788323.1A
Authority: CN
Inventors: 黄凤玲; 李现玲; 张青; 刘妤玲; 张永生
Original assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2014-12-18
Filing date: 2014-12-18
Publication date: 2015-04-29
Anticipated expiration: 2034-12-18
Also published as: CN104542693B

Abstract

本发明公开一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物及制剂，该复配组合物由甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂组成，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，其中甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的重量比为10∶1至1∶200。作为优选，有机磷类杀虫剂选自辛硫磷、敌敌畏、丙溴磷、马拉硫磷、喹硫磷、敌百虫、三唑磷中的一种。本发明所提供的复配组合物及其农药制剂治病虫害时相对于单剂具有明显的增效作用，减少农药使用量，提高防治效果，延缓病菌及害虫的抗药性发展，降低植物病虫害的防治成本。

Description

一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物及制剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体而言，涉及含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物。

背景技术

目前有机磷类杀虫剂用于防治作物害虫，已产生了强的抗药性，这限制了它的发展。随着病虫害化学防治的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病虫害的抗性日益严重。因此，采用新农药品种和老品种合理复配是提高防治效果的最佳办法。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

本发明所提及有机磷类杀虫剂均为已知且已公开的农药品种。

辛硫磷，CA登记号为14816-18-3，化学名称是O,O-二乙基-O-α-氰基苯叉胺基硫代磷酸酯。

敌敌畏，CA登记号为62-73-7，化学名称是O,O-二甲基-O-(2,2-二氯)乙烯基磷酸酯。

丙溴磷，CA登记号为41198-08-7，化学名称是O-(4-溴-2-氯苯基)-O-乙基-S-丙基-硫代磷酸酯。为广谱性有机磷类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。

马拉硫磷，CA登记号为121-75-5，化学名称是O,O-二甲基-S-[1,2-二(乙氧基羰基)乙基]二硫代磷酸酯。

喹硫磷，CA登记号为13593-03-8，化学名称是O,O-二乙基-O-(喹喔啉-2-基)硫代磷酸酯。是一种有机磷类杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，无内吸和熏蒸性能。

敌百虫，CA登记号为52-68-6，化学名称是0,0-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)磷酸酯。

三唑磷，CA登记号为24017-47-8，化学名称是0,0-二乙基-0-1-苯基-1,2,4-三唑-3-硫代磷酸酯。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式:

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下:

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

经试验发现，甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂混配防治农作物病虫害效果非常突出。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物及其制剂，该复配组合物及其农药制剂相对于单剂具有明显的协同增效作用，用于防治植物病虫害时可提高防治效果，减少农药使用量，延缓病菌及害虫的抗药性发展，降低植物病虫害的防治成本。

为了实现本发明的目的，采用的技术方案是：

一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂组成；所述甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的重量比为10：1至1：200，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物，所述甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的重量比为5：1至1：100。

以上所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物，所述有机磷类杀虫剂选自辛硫磷、三唑磷、丙溴磷、喹硫磷、敌敌畏、马拉硫磷、敌百虫中的一种。

一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，所述农药制剂包括权利要求1-3任一所述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成防治病虫害的农药制剂。

以上所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，以重量计，所述复配组合物占所述农药制剂的重量百分含量为0.1％～90％。

以上所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，以重量计，所述复配组合物占所述农药制剂的重量百分含量为1％～45％。

以上任一所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，所述农药制剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、颗粒剂。

以上任一所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，所述农药上可接受的辅料为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。

以上任一项所述的复配组合物在防治植物病虫害中的应用。

上述农药上可接受的辅料为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。

本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、润湿分散剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

本发明除了活性成分之外，均含有助剂、而且根据不同剂型还可含有有机溶剂或助溶剂、填料等稀释剂。

表面活性剂选自聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯系列包括T-40、T-60、T-85，OP系列包括OP-10、OP-15、OP-18，壬基酚聚氧乙烯醚系列包括NP-10、NP-15、NP-18、NP-20，非离子表面活性剂系列包括33#、34#，三苯乙基酚聚氧乙烯醚系列包括601#、603#，十二烷基苯磺酸钙(500#)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚。

润湿分散剂选自二异丁基萘磺酸(简称拉开粉)、十二烷基硫酸钠(简称K12)、亚甲基双荼磺酸钠(简称NNO)、丙烯酸与丙酰胺共聚物(简称DA)、亚甲基双甲基萘磺酸钠(简称MF)、聚丙烯酸钠(简称DC)、脱糖并分级的木质素磺酸钠(简称M-9)、脱糖、缩合改性的木质素磺酸钠(简称M-10)、木质素磺酸盐(简称M-11)、聚羧酸衍生物(简称CF)、木质素磺酸钠(简称M-14)

增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶。

成膜剂选自动物胶、聚丙烯酸钠。

防冻剂选自乙二醇、异丙醇。

崩解剂选自氯化钠、硫酸铵、碳酸钾、硫酸钾、硫酸钠、氯化铵、碳酸铵。

填料为白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨润土、高岭土、泥土粉、硅藻土、轻质碳酸钙、蒙脱石中的一种或几种。

溶剂为二甲苯、三甲苯、二甲基甲酰胺、溶剂油、甲基萘、N-甲基吡咯烷酮中一种或几种。

为了满足不同的使用需求，本发明农药制剂的剂型为是可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、颗粒剂。

本发明的复配组合物适用于防治植物病虫害，包括用于防治花生青枯病、柑橘溃疡病、柑橘木虱、花生田蛴螬、花生田金针虫、花生田地老虎等。

本发明的复配组合物及其农药制剂相对于现有技术具有如下优点：

甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂在一定范围内复配，用于防治植物病害虫具有明显的协同增效作用，共毒系数均大于120；提高了防治效果，防效比单剂高8％～24％；减少农药的使用量，降低了防治亩本，扩大了防治谱，延缓病虫害的抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但不限制本发明的范围。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。

可湿性粉剂的配制：

制备工艺：将甲磺酰菌唑、有机磷类杀虫剂、润湿分散剂、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明所述农药制剂的可湿性粉剂。

表1甲磺酰菌唑和辛硫磷复配的可湿性粉剂

表2甲磺酰菌唑和敌敌畏复配的可湿性粉剂

表3甲磺酰菌唑和丙溴磷复配的可湿性粉剂

表4甲磺酰菌唑和马拉硫磷复配的可湿性粉剂

表5甲磺酰菌唑和喹硫磷复配的可湿性粉剂

表6甲磺酰菌唑和敌百虫复配的可湿性粉剂

表7甲磺酰菌唑和三唑磷复配的可湿性粉剂

水分散粒剂的配制：

制备工艺：将甲磺酰菌唑、有机磷类杀虫剂、润湿分散剂、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，经捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到所述农药制剂的水分散粒剂。

表8甲磺酰菌唑和辛硫磷复配的水分散粒剂

表9甲磺酰菌唑和敌敌畏复配的水分散粒剂

表10甲磺酰菌唑和丙溴磷复配的水分散粒剂

表11甲磺酰菌唑和马拉硫磷复配的水分散粒剂

实施例

甲磺酰菌唑

马拉硫磷

润湿分散剂

白炭黑

崩解剂

填料

33

7g

1.4g

M-14为6g

白炭黑5g

硫酸钠5g

高岭土补足100g

34

2g

CF为6g

白炭黑5g

氯化铵5g

膨润土补足100g

表12甲磺酰菌唑和喹硫磷复配的水分散粒剂

表13甲磺酰菌唑和敌百虫复配的水分散粒剂

实施例

甲磺酰菌唑

敌百虫

润湿分散剂

白炭黑

崩解剂

填料

37

0.05g

10g

CF为6g

白炭黑3g

硫酸铵1g

泥土粉补足100g

38

0.4g

8g

NNO为3g，DA为2g

白炭黑5g

硫酸钠5g

高岭土补足100g

表14甲磺酰菌唑和三唑磷复配的水分散粒剂

乳油的配制：

制备工艺：将甲磺酰菌唑、有机磷类杀虫剂、加入溶剂中，搅拌均匀后得到透明的混合液，即制得所述农药制剂的乳油

表15甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂复配的乳油

表16甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂复配的乳油

颗粒剂的配制：

制备工艺：将甲磺酰菌唑、有机磷类杀虫剂、助剂、崩解剂、填料混合均匀，粉碎，加水润湿后充分搅拌均匀，再用螺杆挤压造粒机造粒，干燥后过筛，即得本发明所述农药制剂的颗粒剂。蒙脱石

表17甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂复配的颗粒剂

悬浮种衣剂的配制：

将甲磺酰菌唑气流粉碎，加乳化剂、有机磷类杀虫剂、成膜剂、增稠剂、防冻剂与水完全混合后后，按比例投入砂磨机研磨2次，直至悬浮液的颗粒细度达到D50为2-3μm，D90＜8μm，即得产品。

表18甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂复配的悬浮种衣剂

本发明的室内生物测定试验：

本发明的室内生物测定试验均采用孙云沛法(1960)计算混剂的共毒系数(CTC值)。根据下列公式计算共毒系数：

a.实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

b.实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC₅₀/供试药剂LC₅₀)×100

注：作为杀菌剂进行室内生物测定时，实测毒力指数用a公式计算；作为杀虫剂进行室

内生物测定时，实测毒力指数用b公式计算。

理论毒力指数(TTI)＝A药剂ATI×A药剂在混剂中的百分含量+B药剂ATI×B药剂在混剂中的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：复配剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内生物测定试验一：

甲磺酰菌唑分别与辛硫磷、敌敌畏、马拉硫磷复配防治花生青枯病菌的室内生物测定试验

试验方法：参照《NY/T 1156.16-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第16部分:抑制细菌生长量试验浑浊度法》、《NY/T 1156.6-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的室内联合作用测定》。

供试靶标：花生青枯病菌

表19甲磺酰菌唑与辛硫磷复配防治花生青枯病菌的室内生物测定试验结果

表20甲磺酰菌唑与丙溴磷复配防治花生青枯病菌的室内生物测定试验结果

表21甲磺酰菌唑与马拉硫磷复配防治花生青枯病菌的室内生物测定试验结果

表22甲磺酰菌唑与三唑磷复配防治花生青枯病菌的室内生物测定试验结果

由室内生物测定试验结果表19-22可知，甲磺酰菌唑与辛硫磷等有机磷类杀虫剂在10：1至1：20的范围内复配防治花生青枯病菌的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治花生青枯病菌的共毒系数均大于130，增效更为显著。

室内生物测定试验二：

甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫复配防治柑橘溃疡病菌的室内生物测定试验

供试靶标：柑橘溃疡病菌

表23甲磺酰菌唑与敌敌畏复配防治柑橘溃疡病菌的室内生物测定试验结果

表24甲磺酰菌唑与喹硫磷复配防治柑橘溃疡病菌的室内生物测定试验结果

表25甲磺酰菌唑与敌百虫复配防治柑橘溃疡病菌的室内生物测定试验结果

药剂	EC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
					甲磺酰菌唑(简称A)	9.42	100.00	/	/
敌百虫(简称H)	198.76	4.74	/	/
					A:H＝15:1	9.78	96.32	94.05	102.4
A:H＝10:1	8.26	114.04	91.34	124.9
					A:H＝7.5:1	8.38	112.41	88.79	126.6
A:H＝5:1	8.45	111.48	84.12	132.5
					A:H＝2.5:1	8.68	108.53	72.78	149.1
A:H＝1:1	11.36	82.92	52.37	158.3
					A:H＝1:2.5	17.37	54.23	31.96	169.7
A:H＝1:5	25.59	36.81	20.62	178.6
					A:H＝1:7.5	31.63	29.78	15.95	186.8
A:H＝1:10	36.78	25.61	13.40	191.1
					A:H＝1:20	55.92	16.85	9.28	181.6
A:H＝1:30	67.58	13.94	7.81	178.4
					A:H＝1:40	76.28	12.35	7.06	174.8
A:H＝1:50	83.44	11.29	6.61	170.9
					A:H＝1:60	90.28	10.43	6.30	165.6
A:H＝1:70	101.54	9.28	6.08	152.6
					A:H＝1:80	111.25	8.47	5.92	143.1
A:H＝1:90	115.04	8.19	5.79	141.5
					A:H＝1:100	123.89	7.60	5.68	133.8
A:H＝1:110	127.81	7.37	5.60	131.7
					A:H＝1:120	130.26	7.23	5.53	130.9
A:H＝1:130	134.15	7.02	5.47	128.5
					A:H＝1:140	137.64	6.84	5.41	126.4
A:H＝1:150	139.35	6.76	5.37	125.9
					A:H＝1:160	141.23	6.67	5.33	125.1
A:H＝1:170	143.18	6.58	5.30	124.2
					A:H＝1:180	145.13	6.49	5.27	123.3
A:H＝1:190	146.09	6.45	5.24	123.1
					A:H＝1:200	148.27	6.35	5.21	121.9
A:H＝1:210	164.88	5.71	5.19	110.1

由室内生物测定试验结果表23-25可知，甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫在10：1至1：20的范围内复配防治柑橘溃疡病菌的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治柑橘溃疡病菌的共毒系数均大于130，增效更为显著。

室内生物测定试验三：

甲磺酰菌唑与辛硫磷复配防治暗黑鳃金龟幼虫的室内生物测定试验

试验方法：参照《NY/T 1154.15-2009农药室内生物测定试验准则杀虫剂第15部分：地下害虫浸虫法》、《NY/T 1154.7-2006农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。

供试靶标：暗黑鳃金龟2龄幼虫

表26甲磺酰菌唑与辛硫磷复配防治暗黑鳃金龟幼虫的室内生物测定试验结果

由室内生物测定试验结果表26可知，甲磺酰菌唑与辛硫磷在10：1至1：20的范围内复配防治暗黑鳃金龟幼虫的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治暗黑鳃金龟幼虫的共毒系数均大于130，增效更为显著。

室内生物测定试验四：

甲磺酰菌唑与丙溴磷复配防治细胸金针虫的室内生物测定试验

供试靶标：细胸金针虫3龄幼虫

表27甲磺酰菌唑与丙溴磷复配防治细胸金针虫的室内生物测定试验结果

由室内生物测定试验结果表27可知，甲磺酰菌唑与丙溴磷在10：1至1：20的范围内复配防治细胸金针虫的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治细胸金针虫的共毒系数均大于140，增效更为显著。

室内生物测定试验五：

甲磺酰菌唑与马拉硫磷复配防治小地老虎幼虫的室内生物测定试验

供试靶标：小地老虎3龄幼虫

表28甲磺酰菌唑与马拉硫磷复配防治小地老虎幼虫的室内生物测定试验结果

由室内生物测定试验结果表28可知，甲磺酰菌唑与马拉硫磷在10：1至1：20的范围内复配防治小地老虎幼虫的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治小地老虎幼虫的共毒系数均大于140，增效更为显著。

室内生物测定试验六：

甲磺酰菌唑与三唑磷复配防治铜绿丽金龟幼虫的室内生物测定试验

供试靶标：铜绿丽金龟2龄幼虫

表29甲磺酰菌唑与三唑磷复配防治铜绿丽金龟幼虫的室内生物测定试验结果

药剂	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
					甲磺酰菌唑(简称A)	127.46	100.00	/	/
三唑磷(简称C)	36.14	352.68	/	/
					A:C＝20:1	96.79	131.69	112.03	117.5
A:C＝10:1	81.98	155.48	122.97	126.4
					A:C＝7.5:1	76.53	166.55	129.73	128.4
A:C＝5:1	66.08	192.89	142.11	135.7
					A:C＝2.5:1	50.4	252.90	172.20	146.9
A:C＝1:1	37.36	341.17	226.34	150.7
					A:C＝1:2.5	28.92	440.73	280.49	157.1
A:C＝1:5	25.71	495.76	310.57	159.6
					A:C＝1:7.5	23.73	537.13	322.96	166.3
A:C＝1:10	22.94	555.62	329.71	168.5
					A:C＝1:20	21.38	596.16	340.65	175.0
A:C＝1:30	20.34	626.65	344.53	181.9
					A:C＝1:40	21.13	603.22	346.52	174.1
A:C＝1:50	22.44	568.00	347.73	163.3
					A:C＝1:60	23.57	540.77	348.54	155.2
A:C＝1:70	24.63	517.50	349.13	148.2
					A:C＝1:80	25.29	503.99	349.56	144.2
A:C＝1:90	26.87	474.36	349.91	135.6
					A:C＝1:100	27.8	458.49	350.18	130.9
A:C＝1:110	28.45	448.01	350.41	127.9
					A:C＝1:120	28.68	444.42	350.60	126.8
A:C＝1:130	28.72	443.80	350.76	126.5
					A:C＝1:140	28.89	441.19	350.89	125.7
A:C＝1:150	29.11	437.86	351.01	124.7
					A:C＝1:160	29.37	433.98	351.11	123.6
A:C＝1:170	29.45	432.80	351.21	123.2
					A:C＝1:180	29.51	431.92	351.29	123.0
A:C＝1:190	29.64	430.03	351.36	122.4
					A:C＝1:200	29.73	428.73	351.43	122.0
A:C＝1:220	31.43	405.54	351.54	115.4

由室内生物测定试验结果表29可知，甲磺酰菌唑与三唑磷在10：1至1：20的范围内复配防治铜绿丽金龟幼虫的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治小地老虎幼虫的共毒系数均大于130，增效更为显著。

室内生物测定试验七：

甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫复配防治柑橘木虱的室内生物测定试验

试验方法：参照《NY/T 1154.1-2006农药室内生物测定试验准则杀虫剂第1部分：触杀活性试验点滴法》、《NY/T 1154.7-2006农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。

供试靶标：柑橘木虱成虫

表30甲磺酰菌唑与敌敌畏复配防治柑橘木虱的室内生物测定试验结果

药剂	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
					甲磺酰菌唑(简称A)	108.24	100.00	/	/
敌敌畏(简称F)	5.09	2126.52	/	/
					A:F＝15:1	42.51	254.62	226.66	112.3
A:F＝10:1	28.14	384.65	284.23	135.3
					A:F＝7.5:1	21.67	499.49	338.41	147.6
A:F＝5:1	16.46	657.59	437.75	150.2
					A:F＝2.5:1	9.92	1091.13	679.01	160.7
A:F＝1:1	5.77	1875.91	1113.26	168.5
					A:F＝1:2.5	4.09	2646.45	1547.52	171.0
A:F＝1:5	3.48	3110.34	1788.77	173.9
					A:F＝1:7.5	3.27	3310.09	1888.11	175.3
A:F＝1:10	3.11	3480.39	1942.29	179.2
					A:F＝1:20	2.95	3669.15	2030.02	180.7
A:F＝1:30	2.88	3758.33	2061.15	182.3
					A:F＝1:40	2.96	3656.76	2077.10	176.1
A:F＝1:50	3.02	3584.11	2086.79	171.8
					A:F＝1:60	3.11	3480.39	2093.30	166.3
A:F＝1:70	3.18	3403.77	2097.98	162.2
					A:F＝1:80	3.23	3351.08	2101.50	159.5
A:F＝1:90	3.29	3289.97	2104.25	156.3
					A:F＝1:100	3.34	3240.72	2106.46	153.8
A:F＝1:110	3.46	3128.32	2108.27	148.4
					A:F＝1:120	3.58	3023.46	2109.77	143.3
A:F＝1:130	3.64	2973.63	2111.05	140.9
					A:F＝1:140	3.71	2917.52	2112.15	138.1
A:F＝1:150	3.77	2871.09	2113.10	135.9
					A:F＝1:160	3.85	2811.43	2113.94	133.0
A:F＝1:170	3.97	2726.45	2114.67	128.9
					A:F＝1:180	4.03	2685.86	2115.33	127.0
A:F＝1:190	4.16	2601.92	2115.91	123.0
					A:F＝1:200	4.22	2564.93	2116.44	121.2
A:F＝1:210	4.45	2432.36	2116.92	114.9

表31甲磺酰菌唑与喹硫磷对柑橘木虱的室内生物测定试验结果

药剂	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
					甲磺酰菌唑(简称A)	108.24	100.00	/	/
喹硫磷(简称E)	22.57	479.57	/	/
					A:E＝20:1	79.37	136.37	118.07	115.5
A:E＝10:1	58.98	183.52	134.51	136.4
					A:E＝7.5:1	51.87	208.68	144.66	144.3
A:E＝5:1	43.68	247.80	163.26	151.8
					A:E＝2.5:1	33.16	326.42	208.45	156.6
A:E＝1:1	23.06	469.38	289.79	162.0
					A:E＝1:2.5	17.65	613.26	371.12	165.2
A:E＝1:5	15.11	716.35	416.31	172.1
					A:E＝1:7.5	14.04	770.94	434.92	177.3
A:E＝1:10	13.52	800.59	445.07	179.9
					A:E＝1:20	12.83	843.65	461.50	182.8
A:E＝1:30	12.51	865.23	467.33	185.1
					A:E＝1:40	12.88	840.37	470.32	178.7
A:E＝1:50	13.22	818.76	472.13	173.4
					A:E＝1:60	13.45	804.76	473.35	170.0
A:E＝1:70	13.78	785.49	474.23	165.6
					A:E＝1:80	14.06	769.84	474.89	162.1
A:E＝1:90	14.27	758.51	475.40	159.6
					A:E＝1:100	14.48	747.51	475.82	157.1
A:E＝1:110	15.05	719.20	476.16	151.0
					A:E＝1:120	15.53	696.97	476.44	146.3
A:E＝1:130	15.79	685.50	476.68	143.8
					A:E＝1:140	16.14	670.63	476.88	140.6
A:E＝1:150	16.38	660.81	477.06	138.5
					A:E＝1:160	16.75	646.21	477.22	135.4
A:E＝1:170	17.26	627.11	477.35	131.4
					A:E＝1:180	17.58	615.70	477.48	128.9
A:E＝1:190	18.09	598.34	477.59	125.3
					A:E＝1:200	18.45	586.67	477.69	122.8
A:E＝1:220	19.68	550.00	477.86	115.1

表32甲磺酰菌唑与敌百虫复配防治柑橘木虱的室内生物测定试验结果

由室内生物测定试验结果表30-32可知，甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫在10：1至1：20的范围内复配防治柑橘木虱的共毒系数均大于120；尤其当两者在5：1至：1：100的范围内复配防治柑橘木虱的共毒系数均大于140，增效更为显著。

本发明的田间试验:

在以下的田间试验对照药剂中，对照药剂1为申请人自制，对照药剂2～8均为市购。

对照药剂1(简称CK1):30％甲磺酰菌唑可湿性粉剂

对照药剂2:40％辛硫磷乳油，登记证号为PD20084947，登记单位为江西正邦生物化工股份有限公司。

对照药剂3:20％丙溴磷乳油，登记证号为PD20132283，登记单位为深圳诺普信农化股份有限公司。

对照药剂4:45％马拉硫磷乳油，登记证号为PD20080966，登记单位为山东曹达化工有限公司。

对照药剂5:30％三唑磷乳油，登记证号为PD20040695，登记单位为湖南大方农化有限公司。

对照药剂6:50％敌敌畏乳油，登记证号为PD20097796，登记单位为青岛星牌作物科学有限公司。

对照药剂7:10％喹硫磷乳油，登记证号为PD20096246，登记单位为江门市大光明农化新会有限公司。

对照药剂8:30％敌百虫乳油，登记证号为PD20082765，登记单位为湖北沙隆达股份有限公司。

在以下的药效试验数据中，可湿性粉剂用WP表示，水分散粒剂用WDG表示，乳油用EC表示，颗粒剂用GR表示。

田间试验一:

防治花生青枯病田间试验

试验方法:采用喷雾法施药，将喷雾器喷头对准花生茎基部喷淋，共喷3次药，于花生苗期始见病株时喷施第一次药，以后每隔10天喷施一次，每亩用水量为60kg，空白对照喷等量清水。每小区面积为30m²，重复次数为4次。

调查方法:药前调查病情基数，第三次施药后7天、14天调查防治效果，每小区调查全部植株，记录调查总株数及病株数。

药效计算方法:

表33甲磺酰菌唑分别与辛硫磷、丙溴磷、马拉硫磷、三唑磷复配防治花生青枯病田间试验结果

由试验结果表33可见，在用药量少于单剂的情况下，甲磺酰菌唑分别与辛硫磷、丙溴磷、马拉硫磷、三唑磷复配防治花生青枯病的防效高于单剂，分别高于各单剂的防效之和如甲磺酰菌唑+辛硫磷、甲磺酰菌唑+丙溴磷、甲磺酰菌唑+马拉硫磷、甲磺酰菌唑+三唑磷的防效之和的9％～15％。

田间试验二:

防治柑橘溃疡病的田间试验

试验方法:参照GB/T17980.103-2004农药田间药效试验准则(二)第103部分:杀菌剂防治柑橘溃疡病。试验采用喷雾法施药，共施药3次，于柑橘溃疡病发生初期喷施第一次，以后每隔10天喷施1次，每亩用水量为60kg，空白对照喷等量清水。每小区喷10株，重复4次。

调查方法:药前调查病情基数，第三次药后15天、30天调查防治效果。每小区调查两株，每株按东西南北中五点取样，每点调查10个果及两个梢上的全部叶片。

严重程度分级方法:

0级:无病；

1级:每叶(果)有病斑1个～5个；

3级:每叶(果)有病斑6个～10个；

5级:每叶(果)有病斑11个～15个；

7级:每叶(果)有病斑16个～20个；

9级:每叶(果)有病斑21个以上。

药效计算方法:

表34甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫复配防治柑橘溃疡病田间试验结果

由试验结果表34可见，在用药量少于单剂的情况下，甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫复配防治柑橘溃疡病的防效高于单剂，分别高于各单剂的防效之和如甲磺酰菌唑+敌敌畏、甲磺酰菌唑+喹硫磷、甲磺酰菌唑+敌百虫的防效之和的12％～17％。

田间试验三:

防治花生蛴螬的田间试验

试验方法:参照GB/T 17980.72-2004农药田间药效试验准则(二)第72部分:杀虫剂防治旱地地下害虫。在花生播种当天施药，药剂用水稀释后用喷雾器将药液喷施于花生种植沟内，为确保药效，采取边播种、边喷药、边盖土的方法。小区面积为20m²，重复4次。空白对照喷等量清水。

调查方法:共调查两次，分别在花生出苗后一个月、花生收获前调查防治效果。每小区调查记录总株数和受害株数。

药效计算方法:

表35甲磺酰菌唑分别与辛硫磷、丙溴磷、马拉硫磷、三唑磷复配防治花生蛴螬田间试验结果

由试验结果表35可见，在用药量少于单剂的情况下，甲磺酰菌唑分别与辛硫磷、丙溴磷、马拉硫磷、三唑磷复配防治花生蛴螬的防效高于单剂，分别高于各单剂的防效之和如甲磺酰菌唑+辛硫磷、甲磺酰菌唑+丙溴磷、甲磺酰菌唑+马拉硫磷、甲磺酰菌唑+三唑磷的防效之和的8％～22％。

田间试验四:

防治柑橘木虱的田间试验

试验方法:在管理水平高的柑橘园中采集木虱成虫，接种放养在试验基地的九里香上，待繁殖到2～3代后进行喷药试验。采用喷雾法施药，喷雾量以叶片少量滴水为止，空白对照喷清水。试验设置4次重复，每次重复2株树。

调查方法:于药前及药后2天、7天、14天调查整株九里香上的成虫数。

药效计算方法:

表36甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫复配防治柑橘木虱的田间试验结果

由试验结果表36可见，在用药量少于单剂的情况下，甲磺酰菌唑分别与敌敌畏、喹硫磷、敌百虫复配防治防治柑橘木虱的防效高于单剂，分别高于各单剂的防效之和如甲磺酰菌唑+敌敌畏、甲磺酰菌唑+喹硫磷、甲磺酰菌唑+敌百虫的防效之和的9％～24％。。

Claims

1.一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂组成；所述甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的重量比为10：1至1：200，其中甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

2.根据权利要求1所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物，其特征在于，所述甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的重量比为5：1至1：100。

3.根据权利要求1或2所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的复配组合物，其特征在于，所述有机磷类杀虫剂选自辛硫磷、三唑磷、丙溴磷、喹硫磷、敌敌畏、马拉硫磷、敌百虫中的一种。

4.一种含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，其特征在于，所述农药制剂包括权利要求1-3任一所述的复配组合物和农药上可接受的辅料，然后制备成防治病虫害的农药制剂。

5.根据权利要求4所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，其特征在于，以重量计，所述复配组合物占所述农药制剂的重量百分含量为0.1％～90％。

6.根据权利要求4所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，其特征在于，以重量计，所述复配组合物占所述农药制剂的重量百分含量为1％～45％。

7.根据权利要求4-6任一所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，其特征在于，所述农药制剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、颗粒剂。

8.根据权利要求4-6任一所述的含有甲磺酰菌唑和有机磷类杀虫剂的制剂，其特征在于，所述农药上可接受的辅料为溶剂和填料中的一种和助剂的混合物。

9.根据权利要求1至3任一项所述的复配组合物在防治植物病虫害中的应用。