CN104527180A - 一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 - Google Patents
一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104527180A CN104527180A CN201510008519.9A CN201510008519A CN104527180A CN 104527180 A CN104527180 A CN 104527180A CN 201510008519 A CN201510008519 A CN 201510008519A CN 104527180 A CN104527180 A CN 104527180A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- polyamide
- epoxy
- capped
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 125
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title abstract description 13
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 36
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 31
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diamine Natural products NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 18
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)O)C(C(C)(C)C)=C1 FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical group C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- NIBADJGLXVMKLY-UHFFFAOYSA-N NC[Si]1(O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound NC[Si]1(O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O1)C1=CC=CC=C1 NIBADJGLXVMKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006375 polyphtalamide Polymers 0.000 claims description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 2
- 239000004954 Polyphthalamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000012212 insulator Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 97
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003656 Daiamid® Polymers 0.000 description 1
- 229920006152 PA1010 Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法，是以环硅氧烷为单体、四甲基氢氧化铵碱胶为催化剂、与环氧封端剂开环聚合得到环氧封端有机硅聚合物；所述环氧封端有机硅聚合物与聚酰胺在熔融状态下反应得到有机硅改性聚酰胺；将所述有机硅改性聚酰胺、纳米粒子、抗氧剂加入到挤出机中共挤出，得到性能优良的聚酰胺五层共挤复合膜。通过上述方式，本发明的改性后的聚酰胺五层共挤复合膜兼具聚酰胺和有机硅材料的优点，具有优异绝缘性、耐系统电压、高尺寸稳定性、热稳定性、良好的机械性能、耐磨、自润滑性能、吸湿性小、耐冷热冲击、耐极端气候等优点，可用于太阳能背板膜、绝缘子等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法。
背景技术
聚酰胺树脂具有良好的粘结性、优异的机械、耐磨、自润滑性能以及很好的耐热性，同时还与作为封装材料的EVA（乙烯醋酸乙烯共聚物）胶膜以及作为填充密封用的硅胶有良好的粘结性，有望成为重要的太阳能背板材料，近年来得到研究者的关注。国际专利WO2008/138021A2公开了利用多种类型的聚酰胺代替聚酯作为光伏模块背板中的材料。中国专利CN102324440A以聚酰胺树脂为主体制备了一种单层结构的太阳能电池背板；而中国专利CN10931018 A 则公开了一种基于聚酰胺的模塑料制造的光伏模块单背膜。为了减少聚酰胺组合物吸水和提升制品的尺寸稳定性，中国发明专利申请201080047306.2报道采用酚类化合物用于制备改性聚酰胺。
但聚酰胺由于分子链段中含有酰胺基团，因而具有较高的吸湿性，所以未经改性的聚酰胺树脂难以克服吸水率高、耐湿热老化性能差等缺陷，不能满足太阳能电池组件对背板的阻隔性要求，进而限制了聚酰胺树脂作为背板材料的应用。中国发明专利申请201210582653.6采用接枝聚乙烯对聚酰胺树脂改性。接枝聚乙烯作为反应剂与聚酰胺树脂发生封端反应时，接枝聚乙烯中的极性基团与聚酰胺树脂中的酰胺基团发生化学反应，从而实现了对吸湿基团的封端。所得材料的饱和吸水率只有0.3％，远远低于未经改性聚酰胺树脂材料的2.0％。随后，中国发明专利申请201310156020.3采用苯乙烯-丙烯腈共聚物改性聚酰胺，制备了聚酰胺合金材料。中国发明专利申请201310011703.X也报到了用聚酰胺与苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯酸环氧丙酯混合接枝的聚丁二烯胶乳共混制备复合材料，所得改性聚酰胺缺口冲击强度可达648.14 J/m。中国发明专利ZL 88104294.3报道由聚酰胺1010和带有极性支链的聚乙烯共聚而成，这种材料低温韧性显著提高，具有较好的低温冲击强度和断裂伸长率。
采用这些烯烃共聚物改性时，由于它们与聚酰胺相容性差，必须通过羧酸或酸酐接枝弹性体来改进相容性。如美国杜邦公司的PA合金-Zytel1801以及日本东丽株式会社以商品名UTN销售同类产品均是以马来酸酐接枝的乙丙胶增韧尼龙。相关专利报道有：法国阿托化学公司专利FR8519421、FR8803877、FR9512701、FR9609148，日本三井化学株式会社的专利JP127503/97以及日本岸本产业株式会社JP190634/97、JP190635/97等。
另外，共挤出技术是用两台或两台以上螺杆挤出机将多种聚合物复合材料同时挤出，并在一个机头中成型为多层板式或片状结构的一步成型加工方法。该方法避免了传统方法中成本高、还需复杂的层压或涂层工艺等缺点，可方便成型为具有特殊性能的薄层或超薄层，生产成本低，工艺简单，能耗低，生产效率高、制品种类多，特别适合于生产复合薄膜制品。中国发明专利申请201210582704.5公开了一种聚酰胺太阳能背板，从内到外包括内表层、芯层和外表层三层。内表层和外表层由聚酰胺树脂，填料以及添加剂制成，芯层为改性聚酰胺树脂组合物组成，最终产品具有优良的粘结性，层间剥离力的同时，还具有耐老化、尤其是耐湿热老化的性能，同时还具有低饱和吸水率，低水蒸气透过率以及优异的电绝缘性能，并且制备工艺简便，成本低，适合于工业化生产。
有机硅材料具有耐冷热冲击、耐老化、耐紫外线、耐辐射和吸湿性小等优点，已广泛应用于各类电子电器封装。环氧封端的有机硅聚合物本身具有可反应性的极性基团硅环氧，因而不需对其进行接枝化反应就可以与聚酰胺进行化学反应，从而到达改善聚酰胺性能的目的。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜性能优良。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种聚酰胺五层共挤复合膜，包括第一层、第二层、第三层、第四层和第五层，所述第一层、所述第二层、所述第三层、所述第四层和所述第五层从上到下依次相邻，所述第一层和所述第五层的材质相同，所述第二层和所述第四层的材质相同。
在本发明一个较佳实施例中，所述第一层和所述第五层是以改性聚酰胺为基材并添加耐老化、抗紫外、能提高机械性能的纳米级材料，所述第二层和所述第四层是以改性聚酰胺为基材并添加能阻水阻气的纳米级材料，所述第三层是改性聚酰胺基材层。
在本发明一个较佳实施例中，所述第一层和所述第五层的厚度为0.01～0.12MM，所述第二层和所述第四层的厚度为0.01～0.12MM，所述第三层的厚度为0.06～0.30MM，所述聚酰胺五层共挤复合膜的厚度为0.10～0.78MM。
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，包括步骤为：（1）以环硅氧烷为单体、四甲基氢氧化铵碱胶为催化剂、与环氧封端剂开环聚合得到环氧封端有机硅聚合物；（2）所述环氧封端有机硅聚合物与聚酰胺在熔融状态下反应得到有机硅改性聚酰胺；（3）将所述有机硅改性聚酰胺、纳米粒子、抗氧剂加入到挤出机中共挤出，得到聚酰胺五层共挤复合膜。
在本发明一个较佳实施例中，步骤（1）中所述环氧封端有机硅聚合物为环氧封端二甲基聚硅氧烷、环氧封端甲基苯基聚硅氧烷、环氧封端二甲基-二苯基聚硅氧烷和环氧封端二甲基-甲基苯基聚硅氧烷中的一种或几种的混合物，所述环硅氧烷为八甲基环四硅氧烷、甲基苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷中的一种或几种的混合物，所述环氧封端剂为1,3-二(3-缩水丙基)-1,1,3,3-四二硅氧烷，所述环氧封端有机硅聚合物的粘度为5-30000mpa·s，优选地，所述环氧封端有机硅聚合物的粘度为10-5000 mpa·s，最优选地，所述环氧封端有机硅聚合物的粘度为10-1000 mpa·s。
在本发明一个较佳实施例中，步骤（2）中所述聚酰胺为聚己内酰胺PA6、聚己二酰己二胺PA66、聚壬酰胺PA9、聚癸内酰胺PA10、聚十一酰胺PA11、聚十二内酰胺PA12、聚己二酰壬二胺PA69、聚癸二酰己二胺PA610、聚十二二酰己二胺PA612、无定形聚酰胺PA6-3-T、聚对（间）苯二甲酸己二胺PA61或聚邻苯二甲酰胺PPA中的一种或几种。
在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中所述纳米粒子为纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、纳米氧化锌、纳米氧化锆、纳米二氧化硅中的一种或几种的混合物，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂 N,N’-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己二胺或亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中所述纳米粒子粒径为0.5～500 nm，所述纳米粒子用量为所述有机硅改性聚酰胺的1～80wt%，所述抗氧剂用量为所述有机硅改性聚酰胺的0.01～5 wt%。
在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中所述纳米粒子粒径为2～200 nm，最优选地，所述纳米粒子粒径为10～80 nm，所述纳米粒子用量为所述有机硅改性聚酰胺的5～60wt％，所述抗氧剂用量为所述有机硅改性聚酰胺的0.05～2 wt％。
在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中所述挤出机共挤出过程中挤出机温区共9个温区，温度范围为80℃～180℃，模具共分6个温区，温度范围为180～280℃。
本发明的有益效果是：本发明的聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法，改性后的聚酰胺五层共挤复合膜兼具聚酰胺和有机硅材料的优点，具有优异绝缘性、耐系统电压、高尺寸稳定性、热稳定性、良好的机械性能、耐磨、自润滑性能、吸湿性小、耐冷热冲击、耐极端气候等优点，可用于太阳能背板膜、绝缘子等领域。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：
图1是本发明的聚酰胺五层共挤复合膜一较佳实施例的结构示意图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：
请参阅图1，提取一种聚酰胺五层共挤复合膜，包括A层、B层和C层，从上向下依次为A层、B层、C层、B层和A层。五层均以改性聚酰胺为基材，满足高绝缘性、耐系统电压、高尺寸稳定性、热稳定性等基本性能。其中A层为高耐候层，向改性聚酰胺中添加耐老化、抗紫外、提高机械性能的纳米级材料达到高耐候的要求；B层为高阻隔层，向改性聚酰胺中添加纳米级的阻水阻气材料，通过生产工艺控制，通过分子互锁形成闭环结构，达到高阻隔的效果；C层为改性PA基材层。
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷400 g、环氧封端剂18.64 g和四甲基氢氧化铵碱胶8g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度350mpa·s的环氧封端二甲基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端二甲基聚硅氧烷40g，并和聚酰胺6（PA6）360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为100nm的纳米二氧化钛160 g与抗氧剂N,N’-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己二胺1g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂N,N’-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己二胺0.5g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为180℃、190℃、200℃、210℃、220℃和230℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜。其中A层0.08 MM，B层0.10 MM，C层0.20 MM，成品五层共挤聚酰胺复合膜厚度0.56 MM。
实施例二：
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜结构上与实施例一相同，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷200 g、甲基苯基环四硅氧烷200g、环氧封端剂18.64 g和四甲基氢氧化铵碱胶8g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度590mpa·s的环氧封端甲基苯基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端甲基苯基聚硅氧烷40g，且和聚酰胺66（PA66） 360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为2 nm的纳米氧化锌 20 g与抗氧剂亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯1g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.5g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为190℃、210℃、230℃、240℃、250℃和260℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜，其中A层0.12 MM，B层0.01 MM，C层0.30 MM，成品厚度0.56 MM。
实施例三：
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜结构上与实施例一相同，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷200 g、八苯基环四硅氧烷200g、环氧封端剂18.64 g、四甲基氢氧化铵碱胶8g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度780 mpa·s的环氧封端二甲基-二苯基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端二甲基-二苯基聚硅氧烷40g，且和聚酰胺9（PA9） 360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为500nm的纳米氧化锌20 g、粒径为40 nm的纳米氧化锌40 g与抗氧剂亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.25 g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.125 g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为180℃、200℃、210℃、220℃、230℃和240℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜，其中A层0.04 MM，B层0.12 MM，C层0.18 MM，成品厚度0.52 MM。
实施例四：
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜结构上与实施例一相同，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷150 g和甲基苯基环四硅氧烷150g，环氧封端剂55.92 g，四甲基氢氧化铵碱胶6g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度35 mpa·s的环氧封端甲基苯基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端甲基苯基聚硅氧烷40g，聚酰胺11（PA11） 360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为100nm的纳米氧化锌20 g、粒径为40 nm的纳米氧化锆20 g与抗氧剂亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯10 g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯5 g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为180℃、190℃、200℃、210℃、260℃和280℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜，其中A层0.10 MM，B层0.06 MM，C层0.30 MM，成品厚度0.62 MM。
实施例五：
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜结构上与实施例一相同，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷100 g和甲基苯基环四硅氧烷100g，环氧封端剂55.92g，四甲基氢氧化铵碱胶6g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度12 mpa·s的环氧封端甲基苯基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端甲基苯基聚硅氧烷40g，聚酰胺12（PA12） 360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为0.5 nm的纳米二氧化硅20 g、粒径为80 nm的纳米二氧化钛 80 g与N,N’-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己二胺0.05 g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂N,N’-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己二胺0.025 g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为180℃、190℃、220℃、240℃、260℃和280℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜，其中A层0.12 MM，B层0.12 MM，C层0.20 MM，成品厚度0.68 MM。
实施例六：
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜结构上与实施例一相同，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷200 g和甲基苯基环四硅氧烷200g，环氧封端剂1.864 g，四甲基氢氧化铵碱胶8g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度5000 mpa·s的环氧封端甲基苯基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端甲基苯基聚硅氧烷40g，聚酰胺66（PA66） 360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为0.5 nm的纳米二氧化硅20 g、粒径为100 nm的纳米二氧化硅 100 g与抗氧剂亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯1g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.5 g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为180℃、200℃、210℃、230℃、240℃和260℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜，其中A层0.08 MM，B层0.08 MM，C层0.40 MM，成品厚度0.72 MM。
实施例七：
提供一种聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，得到的聚酰胺五层共挤复合膜结构上与实施例一相同，包括步骤为：
（1）向1L干净、氮气保护的三口瓶中加入八甲基环四硅氧烷200 g和甲基苯基环四硅氧烷200g，环氧封端剂0.932 g，四甲基氢氧化铵碱胶8g，在100℃下聚合4 h，在140℃下分解催化剂1h，然后减压脱出低分子后，获得粘度28000 mpa·s的环氧封端甲基苯基聚硅氧烷。然后取所得环氧封端甲基苯基聚硅氧烷40g，聚酰胺66（PA66）360g，加热到160℃，减压反应4h，获得有机硅改性聚酰胺400g。
（2）将所得有机硅改性聚酰胺200g、粒径为40 nm的纳米二氧化硅20 g、粒径为100 nm的纳米碳酸钙 100 g与抗氧剂亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯1g加入第一台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g与抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.5 g加入第二台挤出机；所得有机硅改性聚酰胺100g加入第三台挤出机。这三台挤出机9个温度为160℃的温区，快速挤出到6个温度分别为180℃、190℃、200℃、210℃、220℃和230℃的温区，减压脱出气泡30min，然后挤出成型，获得五层共挤聚酰胺复合膜，其中A层0.06 MM，B层0.06 MM，C层0.20 MM，成品厚度0.44 MM。
本发明通过环氧封端的有机硅聚合物与聚酰胺树脂进行共聚反应，开发了一种新的有机硅改性聚酰胺树脂，并将其与抗氧化剂、耐老化剂和纳米填料等混合，采用五层共挤出技术，制备了机械力学性能优良、柔韧性好、吸水性低、耐冷热冲击和耐极端气候、耐紫外辐射等的有机硅改性聚胺酯五层共挤复合膜，可用于太阳能背板膜、绝缘子等领域。
采用本发明所得的有机硅改性聚胺酯五层共挤复合膜制备的太阳能背板在具有优良的粘结性，层间剥离力的同时，耐老化和耐极端气候，同时具有低饱和吸水率，耐低温冲击性、低水蒸汽透过率以及优异的电绝缘性，可用于制造太阳能电池组件。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其它相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种聚酰胺五层共挤复合膜，其特征在于，包括第一层、第二层、第三层、第四层和第五层，所述第一层、所述第二层、所述第三层、所述第四层和所述第五层从上到下依次相邻，所述第一层和所述第五层的材质相同，所述第二层和所述第四层的材质相同。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺五层共挤复合膜，其特征在于，所述第一层和所述第五层是以改性聚酰胺为基材并添加耐老化、抗紫外、能提高机械性能的纳米级材料，所述第二层和所述第四层是以改性聚酰胺为基材并添加能阻水阻气的纳米级材料，所述第三层是改性聚酰胺基材层。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺五层共挤复合膜，其特征在于，所述第一层和所述第五层的厚度为0.01～0.12MM，所述第二层和所述第四层的厚度为0.01～0.12MM，所述第三层的厚度为0.06～0.30MM，所述聚酰胺五层共挤复合膜的厚度为0.10～0.78MM。
4.根据权利要求1所述的聚酰胺五层共挤复合膜的制备方法，其特征在于，包括步骤为：（1）以环硅氧烷为单体、四甲基氢氧化铵碱胶为催化剂、与环氧封端剂开环聚合得到环氧封端有机硅聚合物；（2）所述环氧封端有机硅聚合物与聚酰胺在熔融状态下反应得到有机硅改性聚酰胺；（3）将所述有机硅改性聚酰胺、纳米粒子、抗氧剂加入到挤出机中共挤出，得到聚酰胺五层共挤复合膜。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述环氧封端有机硅聚合物为环氧封端二甲基聚硅氧烷、环氧封端甲基苯基聚硅氧烷、环氧封端二甲基-二苯基聚硅氧烷和环氧封端二甲基-甲基苯基聚硅氧烷中的一种或几种的混合物，所述环硅氧烷为八甲基环四硅氧烷、甲基苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷中的一种或几种的混合物，所述环氧封端剂为1,3-二(3-缩水丙基)-1,1,3,3-四二硅氧烷，所述环氧封端有机硅聚合物的粘度为5-30000mpa·s，优选地，所述环氧封端有机硅聚合物的粘度为10-5000 mpa·s，最优选地，所述环氧封端有机硅聚合物的粘度为10-1000 mpa·s。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述聚酰胺为聚己内酰胺PA6、聚己二酰己二胺PA66、聚壬酰胺PA9、聚癸内酰胺PA10、聚十一酰胺PA11、聚十二内酰胺PA12、聚己二酰壬二胺PA69、聚癸二酰己二胺PA610、聚十二二酰己二胺PA612、无定形聚酰胺PA6-3-T、聚对（间）苯二甲酸己二胺PA61或聚邻苯二甲酰胺PPA中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述纳米粒子为纳米二氧化钛、纳米碳酸钙、纳米氧化锌、纳米氧化锆、纳米二氧化硅中的一种或几种的混合物，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂 N,N’-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰基）己二胺或亚抗氧剂三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述纳米粒子粒径为0.5～500 nm，所述纳米粒子用量为所述有机硅改性聚酰胺的1～80wt%，所述抗氧剂用量为所述有机硅改性聚酰胺的0.01～5 wt%。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述纳米粒子粒径为2～200 nm，最优选地，所述纳米粒子粒径为10～80 nm，所述纳米粒子用量为所述有机硅改性聚酰胺的5～60wt％，所述抗氧剂用量为所述有机硅改性聚酰胺的0.05～2 wt％。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述挤出机共挤出过程中挤出机温区共9个温区，温度范围为80℃～180℃，模具共分6个温区，温度范围为180～280℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510008519.9A CN104527180B (zh) | 2015-01-08 | 2015-01-08 | 一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510008519.9A CN104527180B (zh) | 2015-01-08 | 2015-01-08 | 一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104527180A true CN104527180A (zh) | 2015-04-22 |
| CN104527180B CN104527180B (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=52842900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510008519.9A Active CN104527180B (zh) | 2015-01-08 | 2015-01-08 | 一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104527180B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105751644A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-07-13 | 苏州鼎九新材料科技有限公司 | 一种硼硅协同阻燃的聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 |
| CN106739335A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-31 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种超高阻隔尼龙薄膜及其制备方法 |
| CN114377556A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-22 | 西南石油大学 | 一种耐温复合水处理膜及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996005055A1 (en) * | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Barrier films |
| CN101722700A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-09 | 上海紫东化工材料有限公司 | 低雾度的多层共挤双向拉伸聚酰胺薄膜及制备方法 |
| CN101891033A (zh) * | 2009-05-20 | 2010-11-24 | 翁文桂 | 一种用于阻隔性包装的无金属箔的叠层材料 |
| CN101992888A (zh) * | 2009-08-21 | 2011-03-30 | 翁文桂 | 一种用于阻隔性包装的无金属箔的叠层材料 |
-
2015
- 2015-01-08 CN CN201510008519.9A patent/CN104527180B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996005055A1 (en) * | 1994-08-16 | 1996-02-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Barrier films |
| CN101891033A (zh) * | 2009-05-20 | 2010-11-24 | 翁文桂 | 一种用于阻隔性包装的无金属箔的叠层材料 |
| CN101992888A (zh) * | 2009-08-21 | 2011-03-30 | 翁文桂 | 一种用于阻隔性包装的无金属箔的叠层材料 |
| CN101722700A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-09 | 上海紫东化工材料有限公司 | 低雾度的多层共挤双向拉伸聚酰胺薄膜及制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105751644A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-07-13 | 苏州鼎九新材料科技有限公司 | 一种硼硅协同阻燃的聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 |
| CN105751644B (zh) * | 2016-03-15 | 2017-10-31 | 苏州鼎九新材料科技有限公司 | 一种硼硅协同阻燃的聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 |
| CN106739335A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-31 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种超高阻隔尼龙薄膜及其制备方法 |
| CN114377556A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-22 | 西南石油大学 | 一种耐温复合水处理膜及其制备方法 |
| CN114377556B (zh) * | 2022-01-19 | 2022-10-14 | 西南石油大学 | 一种耐温复合水处理膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104527180B (zh) | 2017-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102569452B (zh) | 太阳能电池组件聚合物背板及其制造方法 | |
| EP2422976B1 (de) | Photovoltaikmodul-Mehrschichtrückfolie sowie deren Herstellung und Verwendung bei der Produktion photovoltaischer Module | |
| EP1216826B1 (de) | Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht | |
| CN104527180B (zh) | 一种聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 | |
| EP2599629B1 (de) | Verwendung einer Mehrschichtfolie für die Herstellung photovoltaischer Module | |
| US9248627B2 (en) | Multilayer film having polyamide and polypropylene layers | |
| CN1113748C (zh) | 具有多于一层的复合材料 | |
| CN103254633B (zh) | 锂离子聚合物电池外膜用尼龙薄膜复合材料 | |
| CN104797653B (zh) | 树脂组合物以及由其形成的成型体 | |
| CN102329503B (zh) | 用于聚合物锂离子电池复合材料的尼龙薄膜材料 | |
| CN101931018A (zh) | 光伏模块单背膜及其生产方法以及它们在生产光伏模块中的用途 | |
| CN1441721A (zh) | 用于可流动产品的具有改进的阻挡和机械性能的可挤压容器 | |
| CN1361005A (zh) | 具有两层或更多层的聚酰胺复合材料 | |
| CN104854190A (zh) | 有机电子器件密封用树脂组合物及有机电子器件 | |
| CN101522455B (zh) | 燃料箱及其制造方法 | |
| CN106029376A (zh) | 制造聚合物薄膜的方法和共挤出薄膜 | |
| CN103057223B (zh) | 一种聚酰胺太阳能背板 | |
| CN104854712A (zh) | 共挤太阳能板背膜 | |
| CN109964320A (zh) | 包含面向背面封装剂的基于聚烯烃的功能层的背板 | |
| CN103339742B (zh) | 用于光伏组件的双层膜 | |
| CN105751644A (zh) | 一种硼硅协同阻燃的聚酰胺五层共挤复合膜及其制备方法 | |
| JP2014512685A (ja) | 太陽電池モジュール用２層フィルム | |
| CN105957913A (zh) | 一种高导热太阳能电池背板及其制备方法 | |
| CN1738713A (zh) | 防止燃料透过性能优良的层压结构体 | |
| CN201494751U (zh) | 一种阻隔性叠层聚合物包装薄膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240206 Address after: No. 1198, North District, Nige Industrial Park, Yong'an City, Sanming City, Fujian Province, 366000 Patentee after: Fujian Dingjiu Tiancheng Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: No. 22 Dongbang Road, Chengxiang Town, Taicang City, Suzhou City, Jiangsu Province, 215000 Patentee before: SUZHOU TOP GIANT NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |