CN104507862B - 多孔氮化硼和该多孔氮化硼的制备方法 - Google Patents
多孔氮化硼和该多孔氮化硼的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104507862B CN104507862B CN201380040025.8A CN201380040025A CN104507862B CN 104507862 B CN104507862 B CN 104507862B CN 201380040025 A CN201380040025 A CN 201380040025A CN 104507862 B CN104507862 B CN 104507862B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- boron nitride
- porous
- porous boron
- metallic compound
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N N#B Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910033181 TiB2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001186 cumulative Effects 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000000284 extract Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 7
- -1 nitrogen containing compound Chemical class 0.000 description 7
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N nitride(3-) Chemical compound [N-3] TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003213 activating Effects 0.000 description 2
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 2
- 229910016384 Al4C3 Inorganic materials 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N Boron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910003864 HfC Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013379 TaC Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910034327 TiC Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910026551 ZrC Inorganic materials 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229910003468 tantalcarbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
本发明涉及一种多孔氮化硼和该多孔氮化硼的制造方法。根据本发明的多孔氮化硼可以通过混合一种硼源和一种氮源并对其进行加热以形成化合物，然后提取除硼和氮以外的元素来获得。根据本发明的多孔氮化硼包含微孔和中孔两者，并且，由于具有大比表面积而有利地用于多种领域。
Description
技术领域
本发明涉及多孔氮化硼和该多孔氮化硼的制备方法。更具体地，本发明涉及具有高比表面积的高度多孔氮化硼，和该多孔氮化硼的制备方法。本申请要求在2012年7月27日向韩国知识产权局提交的第10-2012-0082716号韩国专利申请的优先权，其全部内容已通过引用并入本文。
背景技术
碳素材料是一种非常有用的材料，其可以应用于许多不同工业中，如催化剂、燃料电池、蓄电池的电极材料、超级电容器、复合材料、气敏元件、太阳能电池、各种电子装置等。碳正以非常多样化的形式被应用。
具体地，碳纤维、碳纳米管等具有高导电性的同时具有非常卓越的机械性能，并且，对于具有极高比表面积的活性碳或非晶碳来说，由于高孔隙率和稳定性，在用于燃料电池和蓄电池的电极材料领域，许多研究正在进行。并且，引起对用于如烃和氢等燃料的气体储存材料，或者能够净化污染区或如二氧化碳等有害气体的分离实体的注意。
近来，源于碳化物的碳(CDC)作为多孔碳素材料来研究，并且获得很多关注(Gogotsi等人，1997J.Mater.Chem.7:1841-1848；Boehm等人，Proc.12th BiennialConf.on Carbon 149-150(Pergamon,Oxford,1975))。大部分非晶态CDC具有2nm或更小的微孔，并且因此，已报告选择性地生产0.6～0.9nm的孔隙，其对储存氢来说是理想的。
但是，2nm或更大的中孔在许多工业中也非常需要，如，半导体或大型气体存储、医学疗法的吸附体或润滑剂的吸附剂等。
近来，孔体积的控制与比表面积和孔径的控制一样由于更大的重要性而引起关注。因此，为控制孔隙，尝试使用各种原材料进行CDC合成。作为CDC的原材料，使用如TiC、ZrC、WC、SiC、TaC、B4C、HfC、Al4C3等的大部分碳化物，但是根据碳化物的金属原子的种类不能获得明显的结果，并且还没有报告能够形成2nm或更大的中孔的CDC。
氮化硼(BN)与含碳材料相比较理论上具有1.5或更多倍的带隙能。其由氮化硼的异极性引起，并且含碳材料的带隙能是0.05～0.06ev/原子，而BN的带隙能是0.09～0.1ev/原子。已报告关于它的许多研究，而且样板法和置换法是目前已知的主要合成方法。但是，迄今为止报告的氮化硼的比表面积(SSA)与含碳材料相比较是非常低的。如果有效增加所述比表面积的方法是可靠的，氮化硼材料可以代替包括含碳材料的各种孔隙材料。
发明内容
技术问题
为解决现有技术的问题，本发明的目的是提供包括微孔和中孔的具有高比表面积的多孔氮化硼。
本发明的另一个目的是提供该多孔氮化硼的制备方法。
技术方案
本发明提供包含直径小于2nm的微孔和直径2至50nm的中孔的多孔氮化硼。
本发明还提供多孔氮化硼的制备方法，其包括以下步骤：
混合选自硼或含硼化合物中的至少一种硼源与选自氮或含氮化合物中的至少一种氮源；
加热该混合物并使其与卤素气体反应；以及
在氢气氛下加热该反应混合物。
附图说明
图1为表示根据实施例1至4制备的氮化硼粉末的XRD结果的曲线图。
图2为表示根据实施例1至4制备的氮化硼粉末的氮吸附结果的曲线图。
有益效果
本发明的多孔氮化硼可以在需要相对大孔隙的各种应用领域通过包含直径小于2nm的微孔和直径2nm或更大的中孔来有效地使用。
并且，根据本发明的制备氮化硼的方法，根据本申请的具有各种尺寸的孔隙和比表面积的多孔氮化硼可通过简单方法来容易地制备。
具体实施方式
本发明的多孔氮化硼包含直径小于2nm的微孔和直径2至50nm的中孔。
并且，本发明提供一种多孔氮化硼的制备方法，其包括以下步骤：混合选自硼或含硼化合物中的至少一种硼源与选自氮或含氮化合物中的至少一种氮源；加热该混合物并使其与卤素气体反应；以及在氢气氛下加热该反应混合物。
以下，将参考附图详细解释所述多孔氮化硼和该多孔氮化硼的制备方法。
根据本发明的一个方面，提供的是包含直径小于2nm的微孔和直径2至50nm的中孔的多孔氮化硼。
本发明的多孔氮化硼可以通过与源于碳化物的碳(CDC)的类似方法获得。所述源于碳化物的碳通过使碳化物化合物和含有卤素的气体进行热化学反应以在碳化物化合物中提取除碳以外的元素来制备，并且由于其作为氢储存材料和电极材料与现有的活性碳相比较显示令人满意的性质而引起关注。
尽管已知具有小于2nm微孔的多孔氮化硼，但尚未报道具有2nm或更大的中孔的多孔氮化硼。
如在此使用的，微孔指直径小于约2nm的孔隙，并且，中孔指直径约2nm或更大的孔隙，例如，大约2至50nm。
在本发明的多孔氮化硼的表面上，形成包括微孔和中孔两者的众多孔隙。
如上所述，因为本发明的多孔氮化硼包括小于2nm的微孔和2nm或更大的中孔两者，其可以有效地使于包括需要相对大孔隙的领域的多种应用领域，例如，储存大于氢的气体，医学疗法的吸附体或润滑剂的吸附剂、催化剂、超级电容器的电极、过滤器等，以及储存和吸附如氢的小气体。
并且，在本发明的多孔氮化硼中，基于包括微孔和中孔的孔隙的总体积，微孔的体积分数可以是大约30％或更多，例如，约30至约90％，优选地，约40％至约80％。当保持恒温时，例如，使用液氮保持77K，孔隙的体积通过引入从0至1atm的氮气并将吸附氮的量转化成体积来测量。其中，基于充满气体的孔隙，孔隙的体积比可以通过孔隙体积除以总体积来计算。
根据本发明的一个实施例，所述多孔氮化硼可包含约0.1至约0.4cm3/g含量的微孔，并且包含约0.4至约0.7cm3/g含量的中孔。
根据本发明的一个实施方式，所述多孔氮化硼可具有约300m2/g或更大的比表面积，例如，约300至约1,200m2/g，优选地约500至约1,200m2/g，更优选地约600至约1,000m2/g。当引入从0atm至1atm的氮气时，当保持恒温时，例如，使用液氮保持77K，假设氮在各个压力状态下被吸附进单分子层，则所述比表面积可以通过以下算式1来计算。
[算式1]
SSA＝Vmono/22400*σ*N＝4.35Vmono
(SSA＝比表面积[m2/g],Vmono＝每克孔隙氮吸附进单分子层的测量体积[m3/g],22400＝1mol氮的体积[m3/mol],σ＝氮的横断面面积[m2/原子],N＝阿伏伽德罗常数[原子/mol])
如下详述，所述多孔氮化硼可以通过混合选自硼或含硼化合物中的至少一种硼源与选自氮或含氮化合物中的至少一种氮源，加热该混合物形成化合物，并提取除硼和氮之外的元素来获得。
根据本发明的另一方面，提供的是一种制备多孔氮化硼的方法，其包括以下步骤：混合选自硼或含硼化合物中的至少一种硼源与选自氮或含氮化合物中的至少一种氮源；加热该混合物并使其与卤素气体反应；以及在氢气氛下加热该反应混合物。
根据本发明的一个实施例，所述硼源可以是硼金属化合物，如，TiB2，并且，所述氮源可以是氮金属化合物，如，TiN。
可以控制硼源和氮源的组分比，以便硼原子(B)和氮原子(N)的化学计量可大体上变成1:1，即，可以产生硼-氮化物键。
按照惯例地，多孔氮化硼通过混合高度多孔碳材料和氧化硼，然后，在大约1,500℃的高温下在氮气气氛下进行取代来合成。或者，已知使用硼前体的样板法，其中，沸石、高度多孔碳材料作为母体使用。但是，这些方法有缺陷因为合成应该在极高温下进行，需要昂贵的前体，并且在无适当后处理的情况下不能够获得高纯度。但是，根据本发明的多孔氮化硼制备的方法，根据本申请的具有孔隙和各种尺寸的比表面积的多孔氮化硼可以在相对低温下使用便宜的前体通过简单方法来容易地制备。
根据本发明的一个实施方式，与混合所述硼源和所述氮源同时或在混合所述硼源和所述氮源之后，可以进行粉碎过程。例如可以使用高能球磨机进行所述粉碎过程。通过使用所述高能球磨机，硼源和氮源的混合物可以更均匀地混合，并且因为使用高于普通球磨机的能量粉碎所述混合物，可以增加瑕疵的量以稳定地制备多孔材料。
当使用所述高能球磨机进行粉碎时，例如，可以使用如，超微研磨机、行星式研磨机或卧式研磨机等的方式，并且优选在大约10:1或更大的BPR(球料比)下，以及在大约50rpm或更大研磨速率下进行干粉碎。
使所述混合物与卤素气体反应的步骤可以在大约300至大约1,200℃的温度下进行大约5分钟至大约5小时，优选大约600至大约800℃下进行大约1小时至大约4小时。其中，使用的卤素气体可以优选氯气。
通过使所述混合物与卤素气体反应，在所述混合物中提取除硼和氮之外的元素，因此形成在这些元素的位置上的孔隙，从而获得多孔氮化硼。
根据本发明的一个实施方式，在使由式1表示的化合物与卤素气体反应的步骤之后，在大约400至大约1,000℃下，优选地大约400至大约800℃的温度下进行加热的步骤，从而移除剩余的卤素气体。
并且，根据本发明的一个实施方式，在氢气氛下加热移除剩余卤素气体的步骤之后，可以进一步进行激活孔隙的步骤。
通过进行激活孔隙的步骤，可以在表面上产生更多孔隙，或可以增加孔隙的直径，因此每单位质量有更多增加的表面积。
根据本发明的一个实施方式，激活孔隙的步骤可以在选自如He或Ar的惰性气体和N2气体中的至少一种气体的气氛下，加热多孔氮化硼粉末至特定温度(例如，到达大约25至大约1,000℃)并且通过使用二氧化碳气体(CO2)在达到的温度下加热至特定时间(例如，大约10分钟至大约2小时)来进行。在引入二氧化碳之前，通过使用惰性气体，可以有效完成孔隙激活。
以下，将参考下面的实施例详细解释本发明。但是，这些实施例仅用来说明本发明，并且本发明的范围不局限于此。
<实施例>
实施例1
制备并混合1.0788g TiB2和1.9212g TiN以便B和N的比例可以接近1:1，并且元素的化学计量比可形成硼-氮化物键。
所述混合物在250rpm下在30:1的BPR(球料比)下使用YSZ(钇稳定的氧化锆)球用行星式研磨机干粉碎20小时。
3.00g制备的化合物粉末在500℃下用氯气处理三小时，然后，在600℃下在氢气氛下加热两小时，从而移除剩余氯气以获得多孔氮化硼粉末。
实施例2至4
除所述氯气处理温度改变外，通过与实施例1相同的方法制备多孔氮化硼粉末。
测量根据每个实施例的多孔碳的比表面积(SSA)、微孔的体积和中孔的体积，并且结果在下表1中显示。
[表1]
从表1可见，总比表面积(SSA)与微孔的体积成比例。
图1是表示根据实施例1至4制备的多孔氮化硼粉末的XRD结果的曲线图。
参考图1，可以看出，根据实施例1至4制备的粉末具有典型的涡层氮化硼(turbostractic boron nitride)结构，其中出现(002)峰和(10)峰。还可以看出，实施例2显示最大非晶态性质。
图2为表示根据实施例1至4制备的多孔氮化硼粉末的氮吸附结果的曲线图。在图2中，ad表示吸附，并且de表示解吸附。
参考图2，实施例1显示根据IUPAC分类的IV型吸附曲线，证明其具有中孔结构。相反的，实施例2、3和4同时显示I型和IV型，其意味着微孔和中孔两者在其中存在的结构。
在实施例2和3的解吸附曲线中显示的滞后回线也证明了它们具有中孔结构。
Claims (10)
1.一种多孔氮化硼，其包含直径小于2nm的微孔和直径2至50nm的中孔，并且所述的多孔氮化硼的比表面积为600至1000m2/g。
2.根据权利要求1所述的多孔氮化硼，其中，所述的多孔氮化硼包含0.4至0.7cm3/g含量的中孔。
3.根据权利要求1所述的多孔氮化硼，其中，所述的多孔氮化硼包含0.1至0.4cm3/g含量的微孔。
4.根据权利要求3所述的多孔氮化硼，其中，基于包括微孔和中孔的孔的总体积，所述中孔的体积比是30％或更多。
5.一种制备多孔氮化硼的方法，其包括以下步骤：
混合硼金属化合物和氮金属化合物；
加热混合物并使其与卤素气体反应；
在氢气氛下加热反应混合物；
其中，使混合物与卤素气体反应的步骤在300至1200℃的温度下进行5分钟至5小时。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述硼金属化合物是TiB2，并且所述氮金属化合物是TiN。
7.根据权利要求5所述的方法，其进一步包括步骤：在与混合所述硼金属化合物和所述氮金属化合物的步骤同时或在混合所述硼金属化合物和所述氮金属化合物的步骤之后，粉碎混合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，粉碎混合物的步骤使用高能球磨机进行。
9.根据权利要求5所述的方法，其中，所述卤素气体是氯气(Cl2)。
10.根据权利要求5所述的方法，其中，在氢气氛下加热的步骤在400至1000℃的温度下进行。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2012-0082716 | 2012-07-27 | ||
| KR1020120082716A KR101412774B1 (ko) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | 다공성 질화붕소 및 이의 제조방법 |
| PCT/KR2013/006639 WO2014017835A1 (ko) | 2012-07-27 | 2013-07-24 | 다공성 질화붕소 및 이의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104507862A CN104507862A (zh) | 2015-04-08 |
| CN104507862B true CN104507862B (zh) | 2016-11-30 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3837997A (en) * | 1971-03-16 | 1974-09-24 | Carborundum Co | Boron nitride products |
| EP0076731B1 (en) * | 1981-09-28 | 1986-11-12 | Union Carbide Corporation | Porous free standing pyrolytic boron nitride articles and method for preparing the same |
| CN1323738A (zh) * | 2001-07-10 | 2001-11-28 | 山东大学 | 制备氮化硼纳米微粉的方法 |
| CN101602497A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-16 | 山东大学 | 一步法无模板低温制备多孔氮化硼的工艺 |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3837997A (en) * | 1971-03-16 | 1974-09-24 | Carborundum Co | Boron nitride products |
| EP0076731B1 (en) * | 1981-09-28 | 1986-11-12 | Union Carbide Corporation | Porous free standing pyrolytic boron nitride articles and method for preparing the same |
| CN1323738A (zh) * | 2001-07-10 | 2001-11-28 | 山东大学 | 制备氮化硼纳米微粉的方法 |
| CN101602497A (zh) * | 2009-07-03 | 2009-12-16 | 山东大学 | 一步法无模板低温制备多孔氮化硼的工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Micro-,Mesoporous Boron Nitride-Based Materials Templated from Zeolites;S.Schlienger et al.;《Chemistry of Materials》;20111209;第24卷;第88页右侧栏第2段、第89页"实验部分"和图1、第90页左侧栏最后1段和第95页"结论部分" * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Birnessite-type manganese oxide on granular activated carbon for formaldehyde removal at room temperature | |
| Talapaneni et al. | Synthesis of nitrogen‐rich mesoporous carbon nitride with tunable pores, band gaps and nitrogen content from a single aminoguanidine precursor | |
| JP6122113B2 (ja) | 多孔性炭素及びその製造方法 | |
| Xiao et al. | Melaleuca bark based porous carbons for hydrogen storage | |
| Zhang et al. | A new nitrogen-enriched biochar modified by ZIF-8 grafting and annealing for enhancing CO2 adsorption | |
| Yang et al. | Three-dimensional functionalized boron nitride nanosheets/ZnO superstructures for CO2 capture | |
| Liu et al. | Improved dehydrogenation performance of LiBH 4 by confinement into porous TiO 2 micro-tubes | |
| Granados-Correa et al. | Capture of CO2 on γ-Al2O3 materials prepared by solution-combustion and ball-milling processes | |
| Su et al. | Self-templated microwave-assisted hydrothermal synthesis of two-dimensional holey hydroxyapatite nanosheets for efficient heavy metal removal | |
| Cheng et al. | Nitrogen-doped microporous carbon material decorated with metal nanoparticles derived from solid Zn/Co zeolitic imidazolate framework with high selectivity for CO2 separation | |
| Zhang et al. | Fabricating 3D hierarchical porous TiO2 and SiO2 with high specific surface area by using nanofibril-interconnected cellulose aerogel as a new biotemplate | |
| Ramadass et al. | Morphologically tunable nanoarchitectonics of mixed kaolin-halloysite derived nitrogen-doped activated nanoporous carbons for supercapacitor and CO2 capture applications | |
| Zhao et al. | Nitrogen-doped hierarchically porous carbon derived from ZIF-8 and its improved effect on the dehydrogenation of LiBH4 | |
| Wang et al. | Pore reorganization of porous carbon during trace calcium-catalyzed coal activation for adsorption applications | |
| CN108275663A (zh) | 一种熔融体气泡模板法制备均匀孔介孔氮化硼的方法 | |
| Anuar et al. | Carbon nanoflake hybrid for biohydrogen CO2 capture: Breakthrough adsorption test | |
| Rostami et al. | A review on modified carbon materials as promising agents for hydrogen storage | |
| JP6072248B2 (ja) | 多孔性炭素及びその製造方法 | |
| Shubhashish et al. | Synthesis of highly porous metal oxide nanoparticles for adsorption applications | |
| Cao et al. | Design of biomass-based N, S co-doped porous carbon via a straightforward post-treatment strategy for enhanced CO2 capture performance | |
| JP5916953B2 (ja) | 多孔性窒化ホウ素及びその製造方法 | |
| Comanescu | Graphene Supports for Metal Hydride and Energy Storage Applications | |
| Li et al. | Tuning thermal stability and fire hazards of hydrophobic silica aerogels via doping reduced graphene oxide | |
| Li et al. | NaOH-embedded three-dimensional porous boron nitride for efficient formaldehyde removal | |
| CN104507862B (zh) | 多孔氮化硼和该多孔氮化硼的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Seoul, South Kerean Applicant after: Han Hua Chemical Co Ltd Applicant after: Seoul Nat Univ Ind Foundation Address before: Seoul, South Kerean Applicant before: Hanwha Chemical Corp. Applicant before: Seoul Nat Univ Ind Foundation |
|
| GR01 | Patent grant |