CN104478479B - 用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法 - Google Patents
用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104478479B CN104478479B CN201410705481.6A CN201410705481A CN104478479B CN 104478479 B CN104478479 B CN 104478479B CN 201410705481 A CN201410705481 A CN 201410705481A CN 104478479 B CN104478479 B CN 104478479B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium hydroxide
- organic
- nano calcium
- composite material
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 229910003471 inorganic composite material Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 8
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical group [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 19
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 4
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 241000276489 Merlangius merlangus Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015784 hyperosmotic salinity response Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于土遗址保护材料技术领域，涉及一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法。在CaCl2溶液中加入曲拉通X‑100，在85‑95℃温度之间及搅拌过程中缓慢加入金属氢氧化物水溶液反应，反应完成后过滤得到沉淀，将沉淀烘干得到纳米氢氧化钙，纳米氢氧化钙、羧基取代聚硅氧烷和交联剂XR‑100加入到反应器中搅拌反应，得到有机无机复合材料。本发明不仅能够大幅提高土遗址的强度，同时还具有易渗透，耐水与高度的耐久性能。
Description
技术领域
本发明属于土遗址保护材料技术领域，涉及一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法。
背景技术
中国上下五千年的灿烂文化给我们留下了非常珍贵的历史文化遗产，其中就包含了大量的土遗址，即以土为建筑材料的遗迹、遗址等。这些宝贵的文物建筑有助于我们充分地了解古代的社会活动和风土人情及宗教信仰。但是由于酸雨腐蚀及空气的不断污染，这些文物建筑都普遍存在内部结构疏松和强度低的状况，而且暴露于野外潮湿环境会加快土遗址自然消亡的速度。因此，要对露天土遗址进行保护的话，防水和加固是最重要的两个方面。目前，关于土遗址保护的研究成果集中在西部气候相对干燥少雨的地区，大部分文献主要列数的是针对敦煌和半坡土遗址的保护，潮湿地区土遗址的保护与加固仍然是全世界十分困难的课题。现在研究者正在探究使用各种有效方法来保护历史文物。
在土遗址化学保护中，氢氧化钙是早期应用得较多的一种无机固化材料，但是由于其在水中溶解度小，渗透性较差，导致其在实际应用中引钙量不足，且常在文物表面形成一层泛白的碳酸钙硬壳，易形成层状脱落，限制了其在文物保护中的应用。为了解决这些问题，广大的文物保护工作者不断地尝试新想法，以期找到合适的有效的解决方案。后来有人提出采用在石灰水浆液中加入粉末化的碳酸钙，以及通入热的CO2等方法，来解决石灰在水中溶解度小、需石灰量大及石灰吸收CO2碳化速度慢的问题。土耳其学者研究出了一种新型土遗址保护材料——飞灰、泥砖粉末、熟石灰和水的混合粘合剂，发现该粘合剂具有较好的粘合性和较好的耐酸碱、耐盐性，但是缺点也比较明显，其对文物的形貌和颜色改变比较大。
现在随着纳米材料的日益发展，开始将纳米技术用于保护文物当中来，并逐步显示出其明显的优越性。纳米材料由于粒径小、比表面积大，在复合材料中与基体材料间有很强的结合力，因此，在提高材料强度的同时，又起到增韧的效果,纳米粒子表面能和表面结合能大，具有很高的化学活性，极易吸收周围小分子气体，形成一层稳定的气体薄膜，使油和水无法在材料的表面展开，因此其表面呈现双疏性，即超双亲界面特性,纳米材料的双疏性在保护文物，尤其是户外文物的防酸雨破坏等方面具有巨大优势。并且不会对文物造成影响，不会改变文物表面的外观，并能增强文物的抗紫外线能力，防止微生物腐蚀。这种纳米分散液、胶束溶液、凝胶以及微乳液，将软物质和硬物质的特点和优点结合在一起，为文物的保护和修复提供了可靠的技术参考。本发明就是将可控粒径纳米材料引入潮湿环境中土遗址保护领域所做的一次有益的尝试，并取得了良好的效果。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题，提供一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。
本发明的另一目的是提供一种易于实施的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法。
为达到上述目的，本发明采用了下列技术方案：一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法，包括以下步骤：
步骤A、纳米氢氧化钙的制备：在CaCl2溶液中加入曲拉通X-100，在85-95℃温度之间及搅拌过程中缓慢加入金属氢氧化物水溶液反应，反应完成后过滤得到沉淀，将沉淀烘干得到纳米氢氧化钙；
在反应中，加入适合的表面活性剂可以降低反应体系的表面自由能，通过表面活性剂胶束结构调控Ca(OH)2晶体生长过程及产物粒度。除非离子型表面活性剂曲拉通X-100外，还可以使用阴离子型表面活性剂SDBS。加入量为反应物固体质量(氯化钙加氢氧化物总重)的1％～10％，且以2％～8％效果为最佳。
步骤B、有机无机交联反应：将纳米氢氧化钙、羧基取代聚硅氧烷和交联剂XR-100加入到反应器中搅拌反应，得到有机无机复合材料。羧基取代聚硅氧烷分子量为200～100000，特别的以500～10000为最佳；加入量为反应物固体质量(纳米氢氧化钙加羧基取代聚硅氧烷的质量)的1％～10％，且以2％～8％效果为最佳。
在上述的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法中，在步骤A中，搅拌过程为机械搅拌且搅拌速度大于600RPM；在步骤B中，搅拌的速度大于600RPM，反应时间大于6小时。
在上述的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法中，在步骤A中，搅拌过程为机械搅拌且搅拌速度为800RPM，反应温度为90℃，烘干温度为105℃，金属氢氧化物为NaOH或KOH；在步骤B中，搅拌的速度为800RPM，反应时间为9小时。
在上述的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法中，在步骤A中，反应完成后陈化24小时以上再过滤得到沉淀。
根据上述的制作方法制备得到的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。
与现有的技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明适用于土遗址的保护与加固工程，特别适宜于我国南方阴雨潮湿环境中使用。
2、对土遗址由于环境因素造成的开裂、风化、受雨水冲刷和侵蚀造成的伤害具有特别好的保护作用。
3、与传统土遗址加固保护材料相比，本发明所述的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料不仅能够大幅提高土遗址的强度，同时还具有易渗透，耐水与高度的耐久性能。
具体实施方式
实施例1
一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤A、纳米氢氧化钙的制备：在CaCl2溶液中加入曲拉通X-100，在85-95℃温度之间及搅拌过程中缓慢加入金属氢氧化物水溶液反应，反应完成后过滤得到沉淀，将沉淀烘干得到纳米氢氧化钙；
步骤B、有机无机交联反应：将纳米氢氧化钙、羧基取代聚硅氧烷和交联剂XR-100加入到反应器中搅拌反应，得到有机无机复合材料。
优选方案：在步骤A中，搅拌过程为机械搅拌且搅拌速度大于600RPM，优选地，搅拌过程为机械搅拌且搅拌速度为800RPM，反应温度为90℃，烘干温度为105℃，金属氢氧化物为NaOH或KOH；更优选地，反应完成后陈化24小时以上再过滤得到沉淀。；在步骤B中，搅拌的速度大于600RPM，反应时间大于6小时更优选地，搅拌的速度为800RPM，反应时间为9小时。
上述制作方法能生产得到一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料，该复合材料具有以下优点：
1、适用于土遗址的保护与加固工程，特别适宜于我国南方阴雨潮湿环境中使用。
2、对土遗址由于环境因素造成的开裂、风化、受雨水冲刷和侵蚀造成的伤害具有特别好的保护作用。
3、与传统土遗址加固保护材料相比，本发明所述的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料不仅能够大幅提高土遗址的强度，同时还具有易渗透，耐水与高度的耐久性能。
实施例2
纳米氢氧化钙粉体的制备：将16.65g无水氯化钙和12.00g氢氧化钠分别溶于500ml去离子水中，得到0.60mol/L的NaOH溶液和0.30mol/L的CaCl2溶液各500ml，将CaCl2溶液加入到2000ml四口烧瓶中，四口烧瓶配有机械搅拌、温度计和物料加入孔，在四口烧瓶加入0.5g曲拉通X-100，随后将NaOH溶液在90℃条件下滴加到四口烧瓶中，并不停地搅拌，反应12小时，反应完全后陈化24小时。将溶液倒入布氏漏斗中进行真空抽滤，将所得沉淀用蒸馏水洗涤三次，放入烘箱中在105℃下烘干，确保水分完全蒸发以后，密闭保存，得到纳米氢氧化钙待用。
经过SEM及粒度仪测定所得纳米氢氧化钙粉体的粒径大小为80纳米。
与羧基取代聚硅氧烷交联反应：在，配有机械搅拌，温度计2000ml的四口烧瓶中，依次加入上述制备的纳米氢氧化钙50克，羧基取代聚硅氧烷160克，交联剂XR-1006克。在600转/分转速下充分搅拌6个小时，得到含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。
性能测试：强度测试从南方杭州附近土遗址取样，在模具中制成15cm×15cm×15cm的模具中制成试块待测强度，取加入该复合材料前后该试样强度提高百分比为结果值。
渗透性试样：在该15cm×15cm×15cm试样顶部涂刷一定量该保护材料，在底部放具有吸水性的滤纸观察滤纸有无润湿现象，测量其渗透整个试块的时间，单位为分钟。
材料耐水、老化性实验：因为本领域的特殊性造成无现成国标、国际标准可以参考，所以参考国标GB/T9755-2001评价本发明所述材料的耐老化性。
测试结果：
抗压强度比提高15％；渗透性：6分钟，耐人工气候老化性600小时材料无任何变化。
实施例3
纳米氢氧化钙粉体的制备：将称量好的16.65g无水氯化钙和17.10g氢氧化钾，分别溶于500ml去离子水中，得到0.60mol/L的氢氧化钾溶液和0.30mol/L的CaCl2溶液各500ml，CaCl2溶液加入到2000ml四口烧瓶中，四口烧瓶配有机械搅拌，温度计与物料加入孔，再加入0.55g曲拉通X-100，在机械搅拌800转/分条件下开始反应，随后将氢氧化钾溶液在92℃条件下滴加到加入0.5g曲拉通X-100的CaCl2溶液中，并不停地搅拌，待反应完全后陈化24小时。将溶液倒入布氏漏斗中进行真空抽滤，将所得沉淀用蒸馏水洗涤三次，放入烘箱中在105℃下烘干，确保水分完全蒸发以后，密闭保存，待用。
经过SEM及粒度仪测定所得粉体的粒径大小为80纳米。
与羧基取代聚硅氧烷交联反应：在2000ml四口烧瓶中，配有机械搅拌，温度计。依次加入称量好的粉体上述制备的纳米氢氧化钙50克，羧基取代聚硅氧烷160克，8克交联剂XR-100，在800转/分转速下充分搅拌9个小时。
性能测试：强度测试从南方杭州附近土遗址取样，在模具中制成15cm×15cm×15cm的模具中制成试块待测强度，取加入该复合材料前后该试样强度提高百分比为结果值。
渗透性试样：在该15cm×15cm×15cm试样顶部涂刷一定量该保护材料，在底部放一具有吸水性的滤纸观察滤纸有无润湿现象，测量其渗透整个试块的时间，单位为分钟。
材料耐水、老化性实验：因为本领域的特殊性造成无现成国标、国际标准可以参考，所以参考国标GB/T9755-2001评价本发明所述材料的耐老化性。
测试结果：
抗压强度比提高11％；渗透性：8分钟，耐人工气候老化性600小时材料无任何变化。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (5)
1.一种用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤A、纳米氢氧化钙的制备：在CaCl2溶液中加入曲拉通X-100，在85-95℃温度之间及搅拌过程中缓慢加入金属氢氧化物水溶液反应，反应完成后过滤得到沉淀，将沉淀烘干得到纳米氢氧化钙；
步骤B、有机无机交联反应：将纳米氢氧化钙、羧基取代聚硅氧烷和交联剂XR-100加入到反应器中搅拌反应，得到有机无机复合材料；
在步骤A中，所述的金属氢氧化物为NaOH或KOH；
在步骤A中，所述的CaCl2、曲拉通X-100和NaOH的质量依次为：16.65g、0.5g和12g，其中，16.65g无水氯化钙溶于500ml去离子水得到0.30mol/L的CaCl2溶液，且在步骤B中，纳米氢氧化钙、羧基取代聚硅氧烷和交联剂XR-100的质量依次为：50g、160g和6g，
或，
在步骤A中，所述的CaCl2、曲拉通X-100和KOH的质量依次为：16.65g、0.55g和17.1g；其中，16.65g无水氯化钙溶于500ml去离子水得到0.30mol/L的CaCl2溶液，且在步骤B中，纳米氢氧化钙、羧基取代聚硅氧烷和交联剂XR-100的质量依次为：50g、160g和8g。
2.根据权利要求1所述的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法，其特征在于，在步骤A中，搅拌过程为机械搅拌且搅拌速度大于600RPM；在步骤B中，搅拌的速度大于600RPM，反应时间大于6小时。
3.根据权利要求2所述的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法，其特征在于，在步骤A中，搅拌过程为机械搅拌且搅拌速度为800RPM，反应温度为90℃，烘干温度为105℃；在步骤B中，搅拌的速度为800RPM，反应时间为9小时。
4.根据权利要求1所述的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料的制作方法，其特征在于，在步骤A中，反应完成后陈化24小时以上再过滤得到沉淀。
5.根据权利要求1-4任意一项的制作方法制备得到的用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410705481.6A CN104478479B (zh) | 2014-11-27 | 2014-11-27 | 用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410705481.6A CN104478479B (zh) | 2014-11-27 | 2014-11-27 | 用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104478479A CN104478479A (zh) | 2015-04-01 |
| CN104478479B true CN104478479B (zh) | 2017-08-11 |
Family
ID=52753119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410705481.6A Expired - Fee Related CN104478479B (zh) | 2014-11-27 | 2014-11-27 | 用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104478479B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108085011B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-02-26 | 山东鸿扬文物保护工程有限公司 | 一种半湿润或湿润区土遗址加固剂及加固方法 |
| CN108442175A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-08-24 | 中国人民大学 | 一种基于纳米氢氧化钙的纸质材料脱酸方法 |
| CN112234195A (zh) * | 2019-07-15 | 2021-01-15 | 浙江大学 | 一种可充放电水系锌离子全电池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1358791A (zh) * | 2000-12-12 | 2002-07-17 | 海尔科化工程塑料国家工程研究中心有限公司 | 一种制造农用棚膜用聚合物无机纳米复合组合物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-11-27 CN CN201410705481.6A patent/CN104478479B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104478479A (zh) | 2015-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103740214B (zh) | 一种高强度耐高温抗开裂弹性防水涂料及其制备方法 | |
| CN103436159B (zh) | 复合高分子防水涂料及其制备方法 | |
| CN104478479B (zh) | 用于土遗址保护的含有纳米氢氧化钙的有机无机复合材料及其制作方法 | |
| CN103739307B (zh) | 一种砂岩类石质文物保护材料及制备和应用方法 | |
| CN104356792B (zh) | 一种纳米水性石材防护剂及其制备方法 | |
| CN107021510A (zh) | 呈镶边立方块状钴‑铁类普鲁士蓝纳米材料及其制备方法 | |
| CN101565588A (zh) | 一种有机凹凸棒土-水性聚氨酯纳米复合皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN105038806A (zh) | 一种高分子有机土壤固化剂及其合成方法 | |
| CN106010569A (zh) | 一种有机-无机复合化学固沙剂及其制备方法 | |
| CN108277012A (zh) | 一种土壤固化剂及其应用 | |
| CN107099210A (zh) | 一种抗裂防水涂料及制备方法 | |
| CN107129739A (zh) | 一种高分子特种防腐涂料 | |
| CN108034355A (zh) | 一种蓝色油画复合颜料及其制备方法和用途 | |
| CN110256011A (zh) | 一种聚合物水泥防水涂料及其制备方法 | |
| CN106966680A (zh) | 一种纯无机负离子功能涂料及制备方法 | |
| CN104693545A (zh) | 一种含细菌纤维素的水响应传感橡胶薄膜及其制备方法 | |
| CN104085918A (zh) | 介孔空心球状二氧化钛的制备方法 | |
| CN101289619B (zh) | 一种土遗址土体加固用有机-无机复合材料及其制备方法 | |
| CN104562669B (zh) | 一种用于古代丝织文物的保护加固液、制备方法及保护加固方法 | |
| CN107021725B (zh) | 一种纯无机涂料 | |
| CN101328411A (zh) | 一种液态水硬性土遗址加固材料及加固方法 | |
| CN106497289B (zh) | 一种石质文物保护用有机纳米复合涂料的制备方法 | |
| CN108085011A (zh) | 一种半湿润或湿润区土遗址加固剂及加固方法 | |
| CN102898066B (zh) | 抗根穿刺自粘防水卷材用环保型水性粘接剂及其制备方法 | |
| CN112480725A (zh) | 一种无机抗菌建筑涂料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170811 Termination date: 20211127 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |