CN104449503A - 一种低甲醛木材胶粘剂及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种低甲醛木材胶粘剂及制备方法,本发明低甲醛木材胶粘剂由尿素、甲醛、三聚氰胺、水和两种不同作用的助剂制成;本发明制得的胶粘剂具有粘结强度高、附着力强、耐磨耐水、低甲醛释放等优点,同时还具有抗菌防霉等性能。本发明提供的制备方法原料广泛易得,工艺简单易行,配方灵活可调,成本合理,产品性能稳定,具有长时间储存条件下保持反应活性的优点,可用于热压,也可用于冷压,适用性广,既满足了高档地板生产所需效果,又符合绿色环保的要求,有着广阔的市场前景。

Description

一种低甲醛木材胶粘剂及制备方法
技术领域
 本发明属于木材胶粘剂技术领域,涉及一种低甲醛木材胶粘剂及制备方法。 
背景技术
人造板是以木材或其它非木植物为原料,经过机械加工、施加或不施加胶粘剂和其它添加剂胶合而成的板材或模压制品,如胶合板、刨花板、纤维板等。早在19 世纪,人造板已经工业化生产,1898年英国已经可以制造半硬质纤维板,美国创造了马松奈脱法纤维分离技术之后的1928年,已经能够生产高质量的硬质纤维板。刨花板第一项专利的出现是在1889年的德国,尤其是合成树脂胶粘剂的出现,为刨花板工艺生产提供了条件。 
目前企业在人造板加工时,多是通过将纤维原料经干燥、施胶、组坯或铺装、热压成型制成各种板材。酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂等树脂类胶粘剂是目前人造板生产中最重要的胶粘剂,使用量比较大,粘结效果好,成本低,但是普通树脂类胶粘剂的游离甲醛含量太高。    
目前,企业生产上或是采用低摩尔比的胶粘剂,降低甲醛释放量,但制出的人造板的防水性能、强度大大降低;或者采用普通胶粘剂虽可提高强度但甲醛污染问题得不到解决,甲醛释放量高,对人体伤害大,且污染环境,难以达到CARB标准要求。因此,开发一种低甲醛释放量的木材用树脂类胶粘剂,具有很高的环保及工业应用价值,有着广阔的市场前景。
发明内容
本发明目的在于,针对现有技术的不足,提供一种低甲醛木材胶粘剂。本发明胶粘剂,通过优化配方组成及生产工艺,克服了低摩尔比胶水胶结强度差、防水性能差、反应难控制、储存期短的缺点。 
本发明还提供了上述胶粘剂的制备方法:由甲醛、尿素和三聚氰胺为主要原料,助剂作用下,分阶段投料,多次终点控制,制备胶粘剂,本发明制备方法,通过添加少量助剂和分阶段投料,控制反应进程,即可使反应快速进行,提高产品收率及质量,亦可避免因三聚氰胺一次加入量过多而引起反应过快、粘胶的固化时间过长等问题。 
 本发明低甲醛木材胶粘剂,由以下重量份的原料组成: 尿素65~80、甲醛35~40、三聚氰胺2~4、水80~100、助剂A 0.5~1和助剂B 0.5~0.8;其中,优选原料重量份为尿素71、甲醛36、三聚氰胺3、水90、助剂A 0.8和助剂B 0.6; 
所述的助剂A由下述重量份的组分组成:催化剂3~8、可再分散性乳胶粉2~4和胶凝剂10~20;
所述的催化剂为六亚甲基四胺、双氰胺或两者的混合物,作用为加速树脂反应;所述的可再分散性乳胶粉的粘度为8~15Pa·S,粒径为80~100目,可增强胶粘剂制品柔韧抗压、抗裂、耐磨、粘结保水等性能;所述的胶凝剂为氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸钙、硫酸钠或碳酸钠等中的一种或几种组合,可加快胶粘剂固化速率,增强胶粘剂制品抗溶胀性能;
所述的助剂B由下述重量份的组分组成:聚乙烯亚胺8~15、活性氧化锌5~8和除醛助剂5~10。
所述的聚乙烯亚胺中的氨基,与木材成分中的羟基能够形成较强的氢键,有利于提高胶粘剂的胶合强度和耐水性,同时聚乙烯亚胺由于具有反应性很强的伯胺和仲胺,很容易与酸、酯、环氧化合物等反应,利用此特性在本发明中还可作为醛吸附剂; 
所述的活性氧化锌,粒径50~70nm,添加活性氧化锌可使胶粘剂综合性能明显增强,由于纳米材料的小尺寸效应补强作用,在提高耐磨性方面优势明显,同时,由于活性氧化锌还具有抗菌抑菌、祛味防霉等一系列独特性能,可使胶粘剂具有抗菌防霉效果;
所述的除醛助剂为乙烯脲、柠檬酸、儿茶素或三乙醇胺,可显著降低胶粘剂中的游离甲醛含量。
本发明上述低甲醛木材胶粘剂的制备方法,由甲醛、尿素和三聚氰胺为主要原料,助剂作用下,分阶段投料,多次终点控制,制备低甲醛木材胶粘剂,其特点在于:甲醛一次性加入,尿素和三聚氰胺分三次投料,反应期间两次控制终点粘度, 
本发明低甲醛木材胶粘剂的制备方法,步骤为:
1)将甲醛和水混匀,升温到40~55℃,搅拌下,加入20~30%的氢氧化钠水溶液,调PH为8.5~8.8,加入一次尿素和一次三聚氰胺和助剂A,搅拌待温度下降到稳定值时,保持3~5min,再次用20~30%的氢氧化钠水溶液调PH为8.5~8.8,然后在30~35min内,将物料升温到92℃,PH值控制在6.5~6.8之间,温度控制在80~90℃,保温20min;
2)保温结束后,加入20~25%的甲酸水溶液,在5~10min之内,调PH为4.5~4.8,加入二次三聚氰胺,80~85℃反应;自加甲酸水溶液时开始计时,在60~70min内,反应液达到第一次终点粘度;
 所述的第一次终点粘度检测方法为涂4#杯或水雾法检测;涂4#杯检测条件为:25℃下,时间13.0~13.5S为终点;水雾法条件为:反应液滴到30℃水中呈白色雾状为终点。
3)降温至70℃,控制PH值在4.5~5.0,加入二次尿素,60~65℃,反应10~15min,反应液达到第二次终点粘度; 
 所述的第二次终点粘度检测方法为涂4#杯或水雾法检测;涂4#杯检测条件为:25℃下,时间13.5~14.5S为终点;水雾法条件为:反应液滴到30℃水中呈白色雾状为终点。
4)20~30%的氢氧化钠水溶液调反应液PH值在6.0~6.5,加入三次尿素和三次三聚氰胺,降温,在60~65℃保温20min,加入助剂B,搅拌10min,然后开冷却水快速降温至30℃,用20~30%的氢氧化钠水溶液调PH值到7.0~7.5,即得本发明低甲醛木材胶粘剂。 
 三次加入尿素重量比为5~7:3~4:1~2,优选6:3:1;三次加入三聚氰胺重量比为4~6:3~4:2~3,优选5:3:2。 
本发明低甲醛木材胶粘剂及制备方法,与现有技术相比,其有益效果为: 
1)本发明制得的胶粘剂具有粘结强度高、附着力强、耐磨耐水、低甲醛释放等优点,同时还具有抗菌防霉等性能。
2)原料广泛易得,工艺简单易行,配方灵活可调,成本合理,产品性能稳定,具有长时间储存条件下保持反应活性的优点。 
3)可用于热压,也可用于冷压,适用性广,既满足了高档地板生产所需效果,又符合绿色环保的要求,有着广阔的市场前景。 
具体实施方式
下面通过实施例对本发明低甲醛木材胶粘剂及制备方法进一步说明: 
实施例1
本实施例低甲醛木材胶粘剂,由以下重量份的原料组成: 尿素65、甲醛35、三聚氰胺2、水80、助剂A 0.5和助剂B 0.5;助剂A重量份组成:六亚甲基四胺3、可再分散性乳胶粉2和氯化钾10;助剂B重量份组分:聚乙烯亚胺8、活性氧化锌5和三乙醇胺5。
制备方法中,三次加入尿素重量比为6:3:1;三次加入三聚氰胺重量比为5:3:2。 
    本实施例低甲醛木材胶粘剂的制备方法,步骤为: 
1)将甲醛和水混匀,升温到45℃,搅拌下,加入25%的氢氧化钠水溶液,调PH为8.5,加入一次尿素和一次三聚氰胺和助剂A,搅拌待温度下降到稳定值时,保持3min,再次用25%的氢氧化钠水溶液调PH为8.5,然后在30min内,将物料升温到92℃,PH值控制在6.5~6.8之间,温度控制在80~90℃,保温20min;
   2)保温结束后,加入20%的甲酸水溶液,在6min之内,调PH为4.5,加入二次三聚氰胺,80~85℃反应;自加甲酸水溶液时开始计时,60min,反应液达到第一次终点粘度,涂4#杯检测,25℃下,时间13.0S为终点。
3)降温至70℃,控制PH值在4.5~5.0,加入二次尿素,60~65℃,反应10min,反应液达到第二次终点粘度,涂4#杯检测,25℃下,时间13.5S为终点。 
4)25%的氢氧化钠水溶液调反应液PH值6.0,加入三次尿素和三次三聚氰胺,降温,在60℃保温20min,加入助剂B,搅拌10min,然后开冷却水快速降温至30℃,用25%的氢氧化钠水溶液调PH值到7.0,即得本实施例低甲醛木材胶粘剂。 
实施例2 
本实施例低甲醛木材胶粘剂,由以下重量份的原料组成: 尿素72、甲醛36、三聚氰胺3、水90、助剂A 0.8和助剂B 0.6;助剂A重量份组成:六亚甲基四胺5、可再分散性乳胶粉3和氯化钠15;助剂B重量份组成:聚乙烯亚胺10、活性氧化锌6和乙烯脲7。
制备方法中,三次加入尿素重量比为6:3:1;三次加入三聚氰胺重量比为5:3:2。 
 本实施例低甲醛木材胶粘剂的制备方法,步骤为: 
 1)将甲醛和水混匀,升温到50℃,搅拌下,加入30%的氢氧化钠水溶液,调PH为8.5~8.8,加入一次尿素和一次三聚氰胺和助剂A,搅拌待温度下降到稳定值时,保持5min,再次用30%的氢氧化钠水溶液调PH为8.5~8.8,然后在35min内,将物料升温到92℃,PH值控制在6.5~6.8之间,温度控制在80~90℃,保温20min;
2)保温结束后,加入20%的甲酸水溶液,在10min之内,调PH为4.5~4.8,加入二次三聚氰胺,80~85℃反应;自加甲酸水溶液时开始计时,在70min内,反应液达到第一次终点粘度,涂4#杯检测,25℃下,时间13.5S为终点。
3)降温至70℃,控制PH值在4.5~5.0,加入二次尿素,60~65℃,反应15min,反应液达到第二次终点粘度,涂4#杯检测,25℃下,时间14.5S为终点。 
4)30%的氢氧化钠水溶液调反应液PH值在6.0~6.5,加入三次尿素和三次三聚氰胺,降温,在60~65℃保温20min,加入助剂B,搅拌10min,然后开冷却水快速降温至30℃,用30%的氢氧化钠水溶液调PH值到7.5,即得本实施例低甲醛木材胶粘剂。 
实施例3 
 本实施例低甲醛木材胶粘剂,由以下重量份的原料组成: 尿素80、甲醛40、三聚氰胺4、水100、助剂A 1和助剂B 0.8;助剂A重量份组成:双氰胺8、可再分散性乳胶粉4和硫酸钠20;助剂B重量份组成:聚乙烯亚胺15、活性氧化锌8和柠檬酸10。
 制备方法中,三次加入尿素重量比为6:3:1;三次加入三聚氰胺重量比为5:3:2。 
 本发明实施例低甲醛木材胶粘剂的制备方法,步骤为: 
 1)将甲醛和水混匀,升温到55℃,搅拌下,加入30%的氢氧化钠水溶液,调PH为8.5~8.8,加入一次尿素和一次三聚氰胺和助剂A,搅拌待温度下降到稳定值时,保持5min,再次用30%的氢氧化钠水溶液调PH为8.5~8.8,然后在35min内,将物料升温到92℃,PH值控制在6.5~6.8之间,温度控制在80~90℃,保温20min;
2)保温结束后,加入25%的甲酸水溶液,在10min之内,调PH为4.5~4.8,加入二次三聚氰胺,80~85℃反应;自加甲酸水溶液时开始计时,70min内,反应液达到第一次终点粘度,涂4#杯检测,25℃下,时间13.5S为终点。
3)降温至70℃,控制PH值在4.5~5.0,加入二次尿素,60~65℃,反应10~15min,反应液达到第二次终点粘度,涂4#杯检测,25℃下,时间14.5S为终点。 
4)30%的氢氧化钠水溶液调反应液PH值在6.0~6.5,加入三次尿素和三次三聚氰胺,降温,在60~65℃保温20min,加入助剂B,搅拌10min,然后开冷却水快速降温至30℃,用20~30%的氢氧化钠水溶液调PH值到7.5,即得本实施例低甲醛木材胶粘剂。 
以本发明实施例制得的低甲醛木材胶粘剂质量检测,见表1。 
表1  本发明低甲醛木材胶粘剂质量 
  
以本发明实施例2制得的低甲醛木材胶粘剂为例制备中纤高光板(实验组),与相同工艺下,采用市售木材胶粘剂制备中纤高光板(对照组),性能对比见表2。
主要工艺参数:材料为杨木,施胶量150kg/m3,固化剂为氯化氨和乌洛托品,防水剂为熔融石蜡。热压温度160~180℃,压力30~40MPa,时间18~20s/mm。 
表2 制得的中纤高光板质量对比 

Claims (9)

1.一种低甲醛木材胶粘剂,由以下重量份的原料组成: 尿素65~80、甲醛35~40、三聚氰胺2~4、水80~100、助剂A 0.5~1和助剂B 0.5~0.8;其中,优选原料重量份为尿素71、甲醛36、三聚氰胺3、水90、助剂A 0.8和助剂B 0.6;
    所述的助剂A由下述重量份的组分组成:催化剂3~8、可再分散性乳胶粉2~4和胶凝剂10~20;所述的催化剂为六亚甲基四胺、双氰胺或两者的混合物;所述的胶凝剂为氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸钙、硫酸钠或碳酸钠等中的一种或几种组合;
    所述的助剂B由下述重量份的组分组成:聚乙烯亚胺8~15、活性氧化锌5~8和除醛助剂5~10;所述的除醛助剂为乙烯脲、柠檬酸、儿茶素或三乙醇胺。
2.根据权利要求1所述的低甲醛木材胶粘剂,其特征在于:所述的可再分散性乳胶粉的粘度为8~15Pa·S,粒径为80~100目。
3.根据权利要求1所述的低甲醛木材胶粘剂,其特征在于:所述的活性氧化锌,粒径50~70nm。
4.一种权利要求1所述低甲醛木材胶粘剂的制备方法,由甲醛、尿素和三聚氰胺为主要原料,助剂作用下,分阶段投料,多次终点控制,制备低甲醛木材胶粘剂,其特征在于:甲醛一次性加入,尿素和三聚氰胺分三次投料,反应期间两次控制终点粘度。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤为:
1)将甲醛和水混匀,升温到40~55℃,搅拌下,加入20~30%的氢氧化钠水溶液,调PH为8.5~8.8,加入一次尿素和一次三聚氰胺和助剂A,搅拌待温度下降到稳定值时,保持3~5min,再次用20~30%的氢氧化钠水溶液调PH为8.5~8.8,然后在30~35min内,将物料升温到92℃,PH值控制在6.5~6.8之间,温度控制在80~90℃,保温20min;
2)保温结束后,加入20~25%的甲酸水溶液,在5~10min之内,调PH为4.5~4.8,加入二次三聚氰胺,80~85℃反应;自加甲酸水溶液时开始计时,在60~70min内,反应液达到第一次终点粘度;
3)降温至70℃,控制PH值在4.5~5.0,加入二次尿素,60~65℃,反应10~15min,反应液达到第二次终点粘度; 
4)20~30%的氢氧化钠水溶液调反应液PH值在6.0~6.5,加入三次尿素和三次三聚氰胺,降温,在60~65℃保温20min,加入助剂B,搅拌10min,然后开冷却水快速降温至30℃,用20~30%的氢氧化钠水溶液调PH值到7.0~7.5,即得本发明低甲醛木材胶粘剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:终点粘度检测方法为涂4#杯或水雾法检测。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:涂4#杯检测条件为:25℃下,第一次终点粘度为时间13.0~13.5S,第二次终点粘度为时间13.5~14.5S;水雾法条件为:反应液滴到30℃水中呈白色雾状为终点。
8.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于:三次加入尿素重量比为5~7:3~4:1~2;三次加入三聚氰胺重量比为:4~6:3~4:2~3。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:三次加入尿素重量比为6:3:1;三次加入三聚氰胺重量比为5:3:2。
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