CN104448278B - 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 - Google Patents
一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104448278B CN104448278B CN201410768991.8A CN201410768991A CN104448278B CN 104448278 B CN104448278 B CN 104448278B CN 201410768991 A CN201410768991 A CN 201410768991A CN 104448278 B CN104448278 B CN 104448278B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyester
- reaction
- molten droplet
- retardant anti
- fire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明公开了一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法。所述的防污阻燃防熔滴聚酯母粒链段含有-OCH2CH2OCOC6H4COOCH2CH2O-和-O(C6H4C(CH3)2C6H4)-OCF(CF3)CF2OCOC6H4COOCF2CF(CF3)O-(C6H4C(CH3)2C6H4)O-，两种链段的摩尔比为1∶0.05～1∶0.20。制备方法为：采用六氟环氧丙烷与双酚A反应，制备得到含氟功能单体，再以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，第一步常压条件下对苯二甲酸与乙二醇以及含氟功能单体进行酯化反应，第二步先在加温常压下进行预缩聚，再在加温和真空条件下进行后缩聚反应，制备得到抗污阻燃防熔滴多功能聚酯母粒。本发明所制备的聚酯具有优异的阻燃性能和抗污性能和防熔滴性能，应用于家纺领域具有广阔的前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法，属于聚酯多功能改性领域。
背景技术
聚酯纤维由有机二元酸和二元醇缩聚而成的聚酯，再经熔融纺丝所得的合成纤维。通常聚酯纤维指的是聚对苯二甲酸乙二醇酯纺制的纤维，中国商品名为涤纶，目前是合成纤维的第一大品种。聚酯纤维具有高强、高模、保型性好、尺寸稳定性高等优异性能，被广泛应用于服装、装饰、工农业等各领域。2012年中国聚酯纤维的产量以达3300万吨，但由于产品的同质化现象严重，产品附加值不高，许多企业都面临着开工艰难的困境，因此开发具有高附加值的聚酯纤维对提高企业的市场竞争力，扭转聚酯企业目前艰难的困境具有深远的意义。同时随着生活水平的提高，人们对服用纤维提出更高要求，以从传统的保暖为穿着目的发展到今天的以时尚、健康、安全等为追求。除了在服用领域，在汽车内饰品、家纺领域舒适安全性聚酯产品都具有极为广泛的应用。因此围绕舒适和安全性所开发的聚酯纤维新产品既是聚酯进一步发展的需要也是市场消费者日益增加的需求。
在防污阻燃聚酯的制备研究方面，国内外学者与结构已经展开了相关的研究。McCarthy等利用等离子体聚合的方法，在聚对苯二甲酸乙二醇酯表面上制备七氟丙烯酸酯薄膜(ChenW，FadeevAY，McCarthyTJ，etal.Langmuir，1999，15：3395-3399)；Young-YeonJi等利用等离子体聚合方法，用氩气携带六甲基二甲硅氧烷(HMDSO)涂覆聚酯纤维，获得疏水性表面(Young-YeonJi，Yong-CheolHong，Suck-HyunLee，Sung-DaeKim，Sang-SikKim.Surface&CoatingsTechnology.202(2008)5663-5667)。AshrafM等通过在聚酯织物表面涂覆氧化锌纳米棒来调控织物的亲水性与疏水性。(AshrafM，CampagneC，PerwuelzA，etal.DevelopmentofsuperhydrophilicandsuperhydrophobicpolyesterfabricbygrowingZincOxidenanorods[J].Journalofcolloidandinterfacescience，2013，394：545-553)。中国专利“一种聚酯纤维用抗菌疏水复合剂的制备方法”(申请号CN201310027956)首先合成了一种聚酯纤维用抗菌疏水复合剂，再将复合剂通过共聚的手段引入到聚酯分子链中，从而赋予聚酯母粒抗菌疏水性能。“一种强疏水性聚酯的制备方法”(申请号CN201010611582)涉及一种强疏水性聚酯的制备方法以及制备出的具有类似荷叶的微纳米阶层复合结构的强疏水性聚酯，采用溶解-析出法制备强疏水性聚酯的制备方法。专利“赋予聚酯纤维物疏水性功能的方法”(申请号CN200810208040)在分散染料染色加工时，把聚酯纤维物浸泡于具有亲水性取代基的二卤代三嗪类化合物和多元氨基化合物以及染液的共存溶液中，经过多次的浸渍与高温热处理，最终制备疏水性的聚酯纤维。在阻燃防熔滴聚酯研究方面，同样国内外学者做了大量的工作：
在阻燃聚酯纤维研究方面，目前研究最为广泛且已经工业化的是利用磷系阻燃剂。中国专利“一种阻燃抗熔滴聚酯复合纤维的制备方法”(申请号CN102277653B)将芳香族二元羧酸、二元醇和含磷阻燃剂混合，同时加入催化剂和热稳定剂，反应即得阻燃聚酯母粒，聚酯母粒与磷酸盐玻璃共混并经熔融纺丝即得阻燃抗熔滴聚酯复合纤维。“一种阻燃共聚改性聚酯的制备方法”(申请号CN102020766A)将2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)或羟甲基苯基次磷酸(HMPPA)直接加入聚酯原料对苯二甲酸和乙二醇混合浆料中，进入聚酯生产体系，经酯化、聚合生成改性阻燃聚酯。磷系阻燃剂具有高效无毒，从研究报道中多以CEPPA类为主，但是CEPPA分子两端羟基与羧基的不对称结构，而聚合过程中游离的端羧基难以进一步发生酯化反应，因此添加的CEPPA严重影响聚酯聚合度，难以满足高磷含量熔体直纺聚酯纤维的生产要求。双酚A、季戊四醇等由于分子中碳含量高，在燃烧过程中易于发生成碳反应，从而阻止材料的热量等向内部扩散，达到阻燃的目的，但由于主链上引入的双酚A基团的高度刚性，使其分子柔性降低因而，影响纤维的柔韧性，因此过多的加入影响聚酯性能。
根据以上围绕防污阻燃防熔滴功能聚酯母粒的制备相关文献及专利的报道，可以归纳成以下几个方法：(1)在对聚酯熔融纺丝成型的纤维或织物涂覆具有防污、阻燃特性的整理剂。这种方法通过整理剂的涂覆在聚酯织物上从而赋予织物的功能性，从实施工艺上来看，为了提高整理剂在织物表面的负载，需要经过多次的浸渍加热等工艺，操作繁琐，效率低下。同时这种方法使纤维的风格硬化加大，进而由于洗涤等的揉搓作用引起的物理摩擦也容易使树脂皮膜剥离，从而使耐久性仍然受到限制；(2)常规通过与具有防污、阻燃剂进行共混从而实现聚酯的防污阻燃功能。涉及到功能母粒涉及与制备，对母粒的改性高效性、热稳定性、共混相容性及成纤性等方面提出了更高的要求。(3)通过在聚合中引入阻燃或防污改性组分以共聚合的形式制备防污阻燃防熔滴聚酯母粒，这类方法从聚酯分子化学水平进行设计改性，可以赋予聚酯纤维永久性的疏水、疏油及阻燃特性。同时这种方法尤其适合目前以熔体直纺为主的聚酯加工体系，具有效率高、成本低的特征。共聚合方法制备防污阻燃防熔滴聚酯关键在于引入的改性组分制备得到的聚酯母粒序列结构可控，具有良好的成纤性。除此之外在这些报道中以研究防污或阻燃某一项性能为主，对制备的聚酯兼有防污与阻燃抗熔滴特性较少，这主要归结于多组分引入聚酯中，聚酯的成纤性受到较大的影响，引入的改性组分间的协同效应不明确，改性缺乏高效性，易造成改性成本大幅提高。
发明内容
本发明现有聚酯疏水、疏油特性以及成碳阻燃特性的改性成本高的问题。
为了解决上述问题，本发明提供了一种防污阻燃防熔滴聚酯，其特征在于，所述的防污阻燃防熔滴聚酯母粒链段含有-OCH2CH2OCOC6H4COOCH2CH2O-和-O(C6H4C(CH3)2C6H4)-OCF(CF3)CF2OCOC6H4COOCF2CF(CF3)O-(C6H4C(CH3)2C6H4)O-，两种链段的摩尔比为1∶0.05～1∶0.20。
优选地，所述防污阻燃防熔滴聚酯母粒的表面能小于24mJ/cm2，聚酯极限氧指数大于37，特性粘度为0.65～0.78dL/g。
本发明还提供了上述防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，采用六氟环氧丙烷与双酚A反应，制备得到含氟功能单体，再以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，第一步常压条件下对苯二甲酸与乙二醇以及含氟功能单体进行酯化反应，第二步先在加温常压下进行预缩聚，再在加温和真空条件下进行后缩聚反应，制备得到抗污阻燃防熔滴聚酯母粒。
优选地，所述双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1∶1.25～1.50，然后在pH为8.0～10.0的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为65～85℃，制备得到低分子量的含氟功能单体。
优选地，所述双酚A与六氟环氧丙烷中双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂。
优选地，所述对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1∶1.25～1.67，且乙二醇与含氟单体的摩尔比为1∶0.05～1∶0.20。
优选地，所述第一步酯化反应的反应条件为：在氮气保护下，压强为0.1～0.2MPa，反应温度为200～220℃，反应时间为2～4h。
优选地，所述第二步中的预缩聚反应的反应条件为：反应温度为260～280℃，反应时间为4～6h。
优选地，所述第二步中的后缩聚反应的反应条件为：真空度低于60Pa，反应温度为270～290℃，反应时间为3～5h。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明采用共聚的方法，通过高活性六氟环氧丙烷与刚性双酚A反应，制备得到低分子量双官能团活性含氟一聚体，用于与对苯二甲酸以及乙二醇进行共聚改性，通过含氟功能单体与对苯二甲酸进行缩聚，在聚酯主链上引入含氟疏水梳油以及阻燃链段，改善聚酯疏水疏油性及阻燃性能，赋予聚酯切片优异的疏水疏油以及阻燃性能，由于氟碳材料本身的难燃特性使材料具有优异的阻燃性能，同时由于材料的氟原子在聚酯链段中均匀分布，使聚酯难以熔滴；同时引入的高度刚性双酚A分子链段，易于成碳，提高聚酯的阻燃与抗熔滴性能，同时分子中引入的六氟丙烷基具有类似聚对苯二甲酸丙二醇酯结构，分子结构具有柔软和可记忆性能；而采用共聚的方法使含氟基团嫁接在聚酯主链上，避免了含氟树脂与聚酯共混难以相容的问题，所制备的含氟防污阻燃聚酯母粒阻燃性好，聚酯表面能低，性能优异等显著特点，应用于家纺、工业丝等领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明提供的一种防污阻燃防熔滴聚酯母粒时的反应方程式；
图2为实施例3制备的防污阻燃防熔滴聚酯其功能含氟单体碳的碳核磁共振图谱；
图3为实施例3制备的防污阻燃防熔滴聚酯母粒的碳核磁共振图谱，所制备的聚酯其各类碳原子的排列如图中所示。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。
实施例1-5制备的样品的性能测试为其中表面能的测试采用视频接触角仪，以水、乙二醇为表面能测试试剂，测试温度为25℃，聚酯样品为260℃熔融下，制备成80×10×5mm的标准聚酯样条；同时极限氧指数测试按照国标GB/T2406-1993，把制备的标准样条进行测试；聚酯的特性粘度测定采用质量比为1∶1的苯酚和四氯乙烷溶液，采用全自动粘度测定仪，毛细管直径为1.2mm，对聚酯的特性粘度进行测定。
实施例1
以双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1∶1.25加料，控制双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂，在pH为8.0的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为85℃，制备得到低分子量的含氟功能单体；然后以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，按对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1∶1.67，且乙二醇与含氟单体的摩尔比为1∶0.20；第一步先是在氮气保护下，对苯二甲酸与含氟单体进行酯化反应，酯化体系压强在0.2MPa，反应温度在200℃，反应4h的条件下；再经缩聚反应先在常压下进行预缩聚，反应温度在280℃，保持4h；然后在高温、高真空条件下进行后缩聚，真空度低于60Pa，反应温度在270℃，反应时间为5h。上述反应方程式如图1所示。制备得到防污阻燃防熔滴聚酯母粒其聚酯表面能为20.1mJ/cm2，极限氧指数为41，聚酯粘度为0.65dL/g。
实施例2
以双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1∶1.50加料，控制双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂，在pH为10.0的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为65℃，制备得到低分子量的含氟功能单体；然后以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，按对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1∶1.25，且乙二醇与含氟功能单体的摩尔比为1∶0.05；第一步先是在氮气保护下，对苯二甲酸与含氟单体进行酯化反应，酯化体系压强在0.15MPa，反应温度在210℃，反应4h的条件下，再经缩聚反应先在常压下进行预缩聚，反应温度在260℃，保持6h；然后在高温、高真空条件下进行后缩聚，真空度低于60Pa，反应温度在290℃，反应时间为3h。上述反应方程式如图1所示。制备得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能为24.0mJ/cm2，极限氧指数37，聚酯粘度0.78dL/g。
实施例3
以双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1∶1.40加料，控制双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂，在pH为8.0的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为75℃，制备得到低分子量的含氟功能单体；然后以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料；将对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，按对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1∶1.5，且乙二醇与含氟功能单体的摩尔比为1∶0.10；第一步先是在氮气保护下，酯化体系压强在0.1MPa，反应温度在220℃，反应2h的条件下，对苯二甲酸与乙二醇进行反应，同时含氟单体与对苯二甲酸反应，生产预聚体；再经缩聚反应先在常压下进行预缩聚，反应温度在280℃，保持6h；然后在高温、高真空条件下进行后缩聚，真空度低于60Pa，反应温度在290℃，反应时间为4h。上述反应方程式如图1所示。制备得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能22.0mJ/cm2，极限氧指数39，聚酯粘度0.67dL/g。
图2为上述制备的防污阻燃防熔滴聚酯其功能含氟单体碳的碳核磁共振图谱，所制备的功能含氟单体的各类碳原子的排列如图二所示，其中新生成的d(6＝128.3ppm)和f(δ＝114.1ppm)以及a(δ＝156.7ppm)碳原子对应的化学位移说明含氟官能团与双酚A发生化学反应，且其对应的d、f、a碳原子的化学位移由原来的104.7、84.5、156.0ppm变为128.3、114.1、156.7ppm因为生成含氟功能单体。
图3为上述制备的防污阻燃防熔滴聚酯母粒的碳核磁共振图谱，所制备的聚酯其各类碳原子的排列如图中所示。其中图谱中含有功能含氟单体的化学位移图谱(b、c、f、g、m、o对应的是双酚A官能团中各碳原子图谱；e、h、j对应的是含氟部分各碳原子图谱)，其中含氟部分中e碳原子的化学位移由128.3ppm提高到129.9ppm因此其与聚酯发生了化学反应，说明含氟功能单体与聚酯发生共聚反应。
实施例4
以双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1∶35加料，控制双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂，在pH为9.5的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为65℃，制备得到低分子量的含氟功能单体；然后以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料；将对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，按对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1∶1.35，且乙二醇与含氟功能单体的摩尔比为1∶0.15；第一步先是在氮气保护下，酯化体系压强在0.2MPa，反应温度在220℃，反应2h的条件下，对苯二甲酸与乙二醇进行反应，同时含氟功能单体与对苯二甲酸反应，生成预聚体；再经缩聚反应先在常压下进行预缩聚，反应温度在265℃，保持5h；然后在高温、高真空条件下进行后缩聚，真空度低于60Pa，反应温度在270℃，反应时间为5h。上述反应方程式如图1所示。制备得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能21.5mJ/cm2，极限氧指数39，聚酯粘度为0.68dL/g。
实施例5
以双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1∶1.30加料，控制双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂，在pH为9.0的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为85℃，制备得到低分子量的含氟功能单体；然后以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料；将对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，按对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1∶1.5，且乙二醇与六氟环氧丙烷的摩尔比为1∶0.20；第一步先是在氮气保护下，酯化体系压强在0.15MPa，反应温度在220℃，反应3h的条件下，对苯二甲酸与乙二醇进行反应，同时含氟功能单体对苯二甲酸反应，生产预聚体；再经缩聚反应先在常压下进行预缩聚，反应温度在260℃，保持5.5h；然后在高温、高真空条件下进行后缩聚，真空度低于60Pa，反应温度在275℃，反应时间为3.5h。上述反应方程式如图1所示。制备得到防污阻燃聚酯其聚酯表面能为20.8mJ/cm2，极限氧指数为40，聚酯粘度为0.75dL/g。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明以共聚的方法实现具有阻燃防污功能的含氟冠能团链接在主链上，避免了目前共混含氟聚合物难以与聚酯熔融分散，而发生的相分离现象；同时通过以小分子单体与气体六氟环氧丙烷先进行低温，温和条件下的反应实现功能单体的活化，并以活化的含氟单体进行共聚改性，避免了气体含氟单体在聚合过程中需要低温长时间反应，而产生的对反应釜体气密性、反应压力要求严格，增加聚合装置投资成本，同时由于反应单体表面进行了活化，提高反应速率以及反应活化能，降低反应时间。同时通过带有刚性的双酚A结构进行反应，提高共聚酯本身刚性，利于后期熔融纺丝，并提高成碳率，进一步提高阻燃以及防熔滴性能。同时所得到的防污阻燃防熔滴聚酯与常规共混方法得到的功能聚酯通过索氏提取，以三氯乙烷为溶剂，经提取48h后，对样品的阻燃以及表面能进行测试，如下表1所示；表面本发明通过共聚的方法，实现了含氟官能团共聚在聚酯分子主链上，从而避免了共混方法难以与聚酯相容，而在索氏提取中，低分子链的含氟化合物及树脂流失，导致其表面能以及极限氧指数的变化。
表1经索氏提取后样品性能变化
Claims (9)
1.一种防污阻燃防熔滴聚酯，其特征在于，所述的防污阻燃防熔滴聚酯母粒链段含有-OCH2CH2OCOC6H4COOCH2CH2O-和-O(C6H4C(CH3)2C6H4)-OCF(CF3)CF2OCOC6H4COOCF2CF(CF3)O-(C6H4C(CH3)2C6H4)O-，两种链段的摩尔比为1:0.05～1:0.20。
2.根据权利要求1所述的防污阻燃防熔滴聚酯，其特征在于，所述防污阻燃防熔滴聚酯母粒的表面能小于24mJ/cm2，聚酯极限氧指数大于37，特性粘度为0.65～0.78dL/g。
3.一种权利要求1所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，采用六氟环氧丙烷与双酚A反应，制备得到含氟功能单体，再以对苯二甲酸、乙二醇、含氟功能单体为原料，第一步常压条件下对苯二甲酸与乙二醇以及含氟功能单体进行酯化反应，第二步先在加温常压下进行预缩聚，再在加温和真空条件下进行后缩聚反应，制备得到抗污阻燃防熔滴聚酯母粒。
4.如权利要求3所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，所述双酚A与六氟环氧丙烷按摩尔比为1:1.25～1.50，然后在pH为8.0～10.0的水溶液中进行反应，反应时间为3.5h，反应温度控制为65～85℃，制备得到低分子量的含氟功能单体。
5.如权利要求4所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，所述双酚A与六氟环氧丙烷中双酚A的浓度为1mol/L，以NaOH为pH调节剂。
6.如权利要求3所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，所述对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:1.25～1.67，且乙二醇与含氟功能单体的摩尔比为1:0.05～1:0.20。
7.如权利要求3所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，所述第一步酯化反应的反应条件为：在氮气保护下，压强为0.1～0.2MPa，反应温度为200～220℃，反应时间为2～4h。
8.如权利要求3所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，所述第二步中的预缩聚反应的反应条件为：反应温度为260～280℃，反应时间为4～6h。
9.如权利要求3所述的防污阻燃防熔滴聚酯的制备方法，其特征在于，所述第二步中的后缩聚反应的反应条件为：真空度低于60Pa，反应温度为270～290℃，反应时间为3～5h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410768991.8A CN104448278B (zh) | 2014-12-12 | 2014-12-12 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410768991.8A CN104448278B (zh) | 2014-12-12 | 2014-12-12 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104448278A CN104448278A (zh) | 2015-03-25 |
| CN104448278B true CN104448278B (zh) | 2016-04-06 |
Family
ID=52895076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410768991.8A Active CN104448278B (zh) | 2014-12-12 | 2014-12-12 | 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104448278B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111575824A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-08-25 | 徐毓敏 | 一种高含氟聚酯纤维及其制备方法 |
| CN111560661A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-08-21 | 欧阳杰 | 一种防污阻燃聚酯纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5749676A (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-23 | Daikin Ind Ltd | Composition forming antistaining coating |
| CN1304683C (zh) * | 2002-05-24 | 2007-03-14 | 3M创新有限公司 | 用于处理纤维基底的含氟化合物组合物 |
| CN103469335B (zh) * | 2013-09-26 | 2016-03-16 | 江苏立新化纤科技有限公司 | 一种氟聚酯高强耐磨工业丝及其制备方法 |
| CN103469338B (zh) * | 2013-09-26 | 2015-12-23 | 江苏立新化纤科技有限公司 | 一种氟聚酯poy纤维的制备方法 |
-
2014
- 2014-12-12 CN CN201410768991.8A patent/CN104448278B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104448278A (zh) | 2015-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104387571B (zh) | 含磷氮聚对苯二甲酸乙二醇酯阻燃共聚酯及其应用 | |
| CN102199807B (zh) | 一种磷系共聚阻燃涤纶高强工业丝的生产方法 | |
| CN104451938B (zh) | 一种防污阻燃防熔滴聚酯纤维及其制备方法 | |
| KR20120088731A (ko) | 코폴리에스테르, 그 제조방법 및 용도 | |
| CN104499083B (zh) | 一种聚氨酯涂层织物及其制备方法 | |
| CN104448277A (zh) | 一种全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯及其制备方法 | |
| CN104448278B (zh) | 一种防污阻燃防熔滴聚酯及其制备方法 | |
| CN104530406A (zh) | 一种含氟防污阻燃聚酯及其制备方法 | |
| CN111607843A (zh) | 一种酸酐改性的皮芯型复合纤维的制备方法 | |
| CN102690410B (zh) | 一种改性聚酯及其纤维的生产方法 | |
| CN104530407A (zh) | 一种全氟聚醚改性防污防熔滴共聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN110528109A (zh) | 一种高强阻燃涤纶工业丝及其制备方法 | |
| JP5912669B2 (ja) | カチオン染料可染性難燃ポリエステル繊維及びその繊維製品 | |
| CN104497291A (zh) | 一种防污阻燃聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN103469344A (zh) | 一种含氟ptt-pbt共聚酯poy纤维及其制备方法 | |
| CN104497292B (zh) | 一种防污阻燃防熔滴多功能共聚酯及其制备方法 | |
| CN114574995B (zh) | 阻燃低熔点聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN104451937B (zh) | 一种防污阻燃防熔滴多功能共聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN103526322A (zh) | 一种含氟pet-ptt共聚酯fdy纤维及其制备方法 | |
| KR101192260B1 (ko) | 폴리에스테르 광택발현 혼섬사, 그를 이용한 섬유 제품 및 그의 제조 방법 | |
| KR101766903B1 (ko) | 저융점 폴리에스테르 섬유 및 이의 제조방법 | |
| KR20090123489A (ko) | 폴리에스터 섬유, 그 제조방법 및 이를 이용한 복합섬유제품 | |
| CN103469355A (zh) | 一种含氟pet-pet共混纤维及其制备方法 | |
| CN103435797B (zh) | 杂环间位芳纶及其制备方法 | |
| CN117645714B (zh) | 一种高黏SiO2-DDP阻燃共聚酯切片及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180211 Address after: 201100 spring middle road 28, No. 6, Xhenzhuang industrial district, Minhang District, Shanghai Co-patentee after: Donghua University Patentee after: SHANGHAI YITAN NEW MATERIAL CO., LTD. Address before: 201620 Shanghai, North Renmin Road, Songjiang District, No. 2999 Patentee before: Donghua University |
|
| TR01 | Transfer of patent right |