CN104445587A - 高密度悬浮填料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高密度悬浮填料及其制备方法。属于水处理用填料领域。该填料是:在乙烯基树脂的蜂窝颗粒填料表面粘结有乙烯基树脂的中空纤维构成的表面具有一层整齐排列中空纤维的填料。方法包括:将乙烯基树脂颗粒原料与纳米无机填料、抗氧剂均匀混合后,进入螺杆挤出机混合挤出,然后模具定型,通过静电植绒设备植绒将中空纤维粘结在乙烯基树脂的颗粒蜂窝填料表面,构成表面具有一层整齐排列中空纤维的填料即为高密度悬浮填料。该填料可以兼顾生物填料的高的使用寿命和良好的污水处理能力,综合经济成本低,具有极高比表面积,排泥容易。

Description

高密度悬浮填料及其制备方法
技术领域
本发明涉及水处理用填料领域,特别是涉及一种高密度悬浮填料及其制备方法。
背景技术
生物膜法是一种高效经济的污水处理技术,在国内外得到广泛的应用,生物填料是生物膜法水处理技术的核心。生物填料是微生物栖息、存活的场所,其物理形态和结构直接影响微生物的生长、更新过程,多数文献研究表明,增加生物填料的比表面积以及增加表面对微生物的亲和力,能提高对生物膜的吸附效率和对污染物的降解能力。
现有的生物填料,从原材料来分类,可以分成天然材料与化学合成材料两种。最早人们使用如粘土、砂石或动植物纤维等天然为原材料,通过简单加工制成各种形状的生物填料,这类填料成本低廉、微生物亲和性好,但是形状单一,流化性能可控性不好,处理效率提升空间小。
随着化工合成树脂塑料的出现,近年来国内更倾向于采用石油基合成塑料为原料,按照需要加工成各种形状的生物填料,如硬性蜂窝填料、软性纤维填料、半软性生物填料以及颗粒状悬浮生物填料等。由于合成塑料容易加工性,可以设计成各种易于流化的形状,被广泛生产和使用。但是这种生物填料表面光滑,而且具有疏水特性,需要采取表面改性或内部添加的办法提高其对微生物附着性能。
例如中国专利申请号96229685.6,公开了使用胶黏剂将活性炭颗粒粘附到母体材料上,通过表面的活性炭层提高比表面积以及对微生物膜的附着能力,利用活性炭和生物膜的协同作用,提高填料处理污水的能力。但是,活性炭颗粒或纤维不具备抗机械冲击的柔韧性,使用损耗大、成本高。中国专利申请公布号CN103224283A,提到采用喷砂或掺杂的办法将活性炭与高分子塑料材料蜂窝结构生物填料结合,从而达到提高生物填料传质、挂膜和水处理性能的提高。但是,亲水活性炭与疏水材料的混合,势必造成大部分活性炭被包裹在内部,一来亲水性能提升效率低,二来会降低生物填料的抗物理冲击能力。中国专利申请公开号CN103408129A,提到一种生物填料采用可降解高分子塑料为主要原材料加工生物填料的方法,利用可降解高分子塑料的亲水性来提高填料的污水处理能力。但是,目前可降解高分子塑料成本要高于普通乙烯基塑料,而且过多添加可降解物质会大大降低使用寿命,相比石油基合成塑料有几十年的实用寿命。
发明内容
基于上述现有技术所存在的问题,本发明提供一种高密度悬浮填料及其制备方法,具有极高比表面积和柔韧性,可以兼顾生物填料的高使用寿命和良好的污水处理能力,综合经济成本低。
为解决上述技术问题,本发明提供一种高密度悬浮填料,该填料是:
在乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料表面粘结有乙烯基树脂的改性中空纤维形成的表面具有一层整齐排列改性中空纤维的颗粒蜂窝填料。
上述蜂窝颗粒填料密度为1.10~2.0;
所述乙烯基树脂的改性中空纤维为将乙烯基树脂的中空纤维经水性非异氰酸酯类聚氨酯材料进行改性得到润湿角小于90度的改性中空纤维,改性中空纤维直径为0.5~100微米,长度为50~5000微米;所述改性中空纤维垂直粘结在所述高密度生物填料主体支撑材料表面。
上述填料中,高密度生物填料主体支撑材料表面粘结改性中空纤维为:将颗粒高密度生物填料主体支撑材料制得的材料通过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡后,通过静电植绒设备植绒在所述颗粒高密度生物填料主体支撑材料表面粘结所述改性中空纤维;或高温流态管状高密度生物填料主体支撑材料进入静电植绒设备植绒粘结改性中空纤维,再根据需要长度切割得到最终的颗粒蜂窝填料。
上述填料中,改性中空纤维内预先装入液态营养物质。
上述填料中,营养物质为碳酸盐、磷酸盐、淀粉、糖类中的任一种或几种。
本发明还提供一种高密度悬浮填料的制备方法,用于制备本发明的高密度悬浮填料,包括:
将乙烯基树脂颗粒原料与纳米无机填料、抗氧剂均匀混合后,进入螺杆挤出机混合挤出,然后模具定型得到乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料,通过静电植绒设备植绒将乙烯基树脂的改性中空纤维粘结在所述高密度生物填料主体支撑材料表面,形成表面具有一层整齐排列改性中空纤维的颗粒蜂窝填料即为高密度悬浮填料;
所述乙烯基树脂的改性中空纤维为:将乙烯基树脂的中空纤维经水性非异氰酸酯类聚氨酯材料进行改性得到润湿角小于90度的改性中空纤维。
上述制备方法中,通过静电植绒设备植绒将改性中空纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面为:
模具定型后冷却,切割需要的长度得到颗粒高密度生物填料主体支撑材料,将颗粒高密度生物填料主体支撑材料经过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡后,进入静电植绒设备植绒将所述改性中空纤维垂直粘结在颗粒高密度生物填料主体支撑材料表面,然后干燥、去除多余绒毛,即完成将改性中空短纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面;
或者,
模具定型后,将高温流态管状高密度生物填料主体支撑材料进入静电植绒设备植绒将所述改性中空纤维垂直粘结在管状高密度生物填料主体支撑材料表面,然后冷却、去除多余绒毛,完成将中空短纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面,再根据需要长度切割得到最终的颗粒蜂窝填料。
上述制备方法还包括:在将所述改性中空短纤维通过静电植绒设备植绒粘结在乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料表面之前,向所述改性中空纤维内加入营养物质的步骤,所述营养物质为:以碳酸盐、磷酸盐、淀粉、糖类中的任一种或几种作为营养物质,装入后空气干燥去除水分。
本发明的有益效果为:通过在乙烯基树脂制成的高密度生物填料主体支撑材料表面粘结有化学合成乙烯基树脂制成的、而且是亲水的改性中空纤维形成表面具有若干中空纤维的颗粒蜂窝填料,在污水中纤维之间紧密列以及中空纤维内部形成大面积毛细表面张力,可以有效吸附生物膜以及各种营养物质。带有亲水中空纤维的高密度生物填料,采用整体使用石油基合成树脂加工而成,可以兼顾生物填料的高的使用寿命和良好的污水处理能力,综合经济成本低,具有极高比表面积,排泥容易。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域的普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他附图。
图1为本发明实施例提供的高密度悬浮填料结构示意图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
如图1所示,本发明实施例提供一种高密度悬浮填料,该填料是:在乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料1表面粘结有乙烯基树脂的改性中空纤维2形成的表面具有一层整齐排列改性中空纤维的颗粒蜂窝填料。
上述填料中,为采用化学合成乙烯基树脂为原料加工的颗粒高密度生物填料主体支撑材料,蜂窝颗粒填料密度为1.10~2.0;乙烯基树脂的中空纤维为采用市售化学合成乙烯基树脂中空纤维,经过水性非异氰酸酯类聚氨酯类材料表面涂覆、干燥后得到表面亲水改性中空纤维,提高了纤维内外表面对水的浸润性,润湿角小于90度,然后加工成直径0.5~100微米长度一致的,长度范围为50~5000微米的中空纤维;纤维整齐、改性中空纤维垂直粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面形成蜂窝颗粒填料。
上述填料中,乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料表面粘结改性中空纤维为:所述颗粒高密度生物填料主体支撑材料通过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡后经静电植绒设备植绒在其表面粘结改性中空纤维;或高温流态管状高密度生物填料主体支撑材料进入静电植绒设备植绒在其表面粘结改性中空纤维,再进一步根据需要长度切割成蜂窝颗粒填料。
上述填料中,改性中空纤维内预先装入液态营养物质,营养物质为碳酸盐、磷酸盐、淀粉、糖类中的任一种或几种,装入液态营养物质后空气干燥去除水分。
本发明实施例还提供一种制备上述高密度悬浮填料的方法,包括以下步骤:
将乙烯基树脂颗粒原料与纳米无机填料、抗氧剂均匀混合后,进入螺杆挤出机混合挤出,然后模具定型得到乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料,通过静电植绒设备植绒将乙烯基树脂的改性中空纤维粘结在所述高密度生物填料主体支撑材料表面,形成表面具有一层整齐排列改性中空纤维的颗粒蜂窝填料即为高密度悬浮填料。
优选的,上述纳米无机填料采用纳米碳酸钙填料,抗氧剂采用抗氧剂1010和抗氧剂168;螺杆挤出机的螺杆挤出温度155~190℃。
上述方法中,将所述改性中空短纤维通过静电植绒设备植绒粘结在乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料表面为:
将模具定型得到的乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料冷却,按需要长度切割成颗粒得到颗粒高密度生物填料主体支撑材料,将颗粒高密度生物填料主体支撑材料经过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡,进入静电植绒设备植绒表面粘结改性中空纤维,然后干燥、去除多余绒毛,完成将改性中空短纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面;
或者,
将模具定型得到的乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料,高温流态管状高密度生物填料主体支撑材料进入静电植绒设备植绒表面粘结改性中空纤维,然后冷却、去除多余绒毛,完成将改性中空短纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面,根据需要长度切割得到最终颗粒蜂窝填料。
上述方法还包括:在将所述改性中空短纤维通过静电植绒设备植绒粘结在乙烯基树脂的颗粒蜂窝填料表面之前,向改性中空纤维内预装入营养物质的步骤,所述营养物质为:以碳酸盐、磷酸盐、淀粉、糖类中的任一种或几种作为营养物质,装入后空气干燥去除水分。
上述的高密度悬浮填料,中空纤维改性使用特殊材料,水性非异氰酸酯类聚氨酯。植绒胶黏剂也采用同种材料。使用这种材料的优点在于,既保留了纤维的柔韧性和亲水性,也保障纤维表面涂层有很长使用寿命。
实施例一:
将市场采购乙烯基类中空纤维浸入水性非异氰酸酯类聚氨酯材料溶液中,经过浸泡、抛干、干燥等工序完成表面改性。高密度聚乙烯颗粒原料与纳米碳酸钙填料、抗氧剂1010、抗氧剂168等均匀混合后,进入螺杆挤出机混合挤出。螺杆挤出温度155-190℃(分别为160,175,177,180℃),然后模具定型、冷却后切割需要的长度得到颗粒蜂窝填料,高密度聚乙烯制成的颗粒蜂窝填料经过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡后,进入静电植绒设备表面植上经过改性的中空纤维,经过后期干燥、去除多余绒毛,得到最终填料。
将所制备生物填料用于北京某市政污水处理厂提标改造工程,秋季15~20℃挂膜启动时间缩短到10天左右,满足除氮除磷要求,出水大到一级A标准,抗冲击负荷能力大大提升。
实施例二:
将市场采购乙烯基类中空纤维浸入水性非异氰酸酯类聚氨酯材料溶液中,经过浸泡、抛干、干燥等工序完成表面改性。
高密度聚乙烯颗粒原料与纳米碳酸钙填料、抗氧剂1010、抗氧剂168等均匀混合后,进入螺杆挤出机混合挤出,螺杆挤出温度155-190℃(分别为160,175,177,180℃),然后模具定型成后进入静电植绒设备表面植上经过改性的中空纤维,经过后期冷却、去除多余绒毛,得到最终填料。
将所制备生物填料用于北京某市政污水处理厂提标改造工程,秋季15-20℃挂膜启动时间缩短到11天左右,满足除氮除磷要求,出水大到一级A标准,抗冲击负荷能力大大提升。
本发明的高密度悬浮填料,表面通过静电植绒工艺,垂直植入排列整齐的改性过的超细改性中空纤维,在污水中纤维之间紧密列以及改性中空纤维内部形成大面积毛细表面张力,可以有效吸附生物膜以及各种营养物质,比表面积高、挂膜速度快,可以克服疏水材料、亲水材料结合引起的抗机械冲击能力低、综合成本高的问题。附着有亲水中空纤维的高密度生物填料整体采用石油基合成树脂加工,可以兼顾生物填料的高使用寿命和良好的污水处理能力,综合经济成本低,具有极高比表面积和柔韧性。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (8)

1.一种高密度悬浮填料,其特征在于,该填料是:
在乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料表面粘结有乙烯基树脂的改性中空纤维形成的表面具有一层整齐排列改性中空纤维的颗粒蜂窝填料。
2.根据权利要求1所述的高密度悬浮填料,其特征在于,所述蜂窝颗粒填料密度为1.10~2.0;
所述乙烯基树脂的改性中空纤维为将乙烯基树脂的中空纤维经水性非异氰酸酯类聚氨酯材料进行改性得到润湿角小于90度的改性中空纤维,改性中空纤维直径为0.5~100微米,长度为50~5000微米;所述改性中空纤维垂直粘结在所述高密度生物填料主体支撑材料表面。
3.根据权利要求1或2所述的高密度悬浮填料,所述高密度生物填料主体支撑材料表面粘结改性中空纤维为:将颗粒高密度生物填料主体支撑材料制得的材料通过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡后,通过静电植绒设备植绒在所述颗粒高密度生物填料主体支撑材料表面粘结所述改性中空纤维;或高温流态管状高密度生物填料主体支撑材料进入静电植绒设备植绒粘结改性中空纤维,再根据需要长度切割得到最终的颗粒蜂窝填料。
4.根据权利要求1或2所述的高密度悬浮填料,所述改性中空纤维内预先装入液态营养物质。
5.根据权利要求4所述的高密度悬浮填料,所述营养物质为碳酸盐、磷酸盐、淀粉、糖类中的任一种或几种。
6.一种上述权利要求1至5任一项所述的高密度悬浮填料的制备方法,其特征在于,包括:
将乙烯基树脂颗粒原料与纳米无机填料、抗氧剂均匀混合后,进入螺杆挤出机混合挤出,然后模具定型得到乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料,通过静电植绒设备植绒将乙烯基树脂的改性中空纤维粘结在所述高密度生物填料主体支撑材料表面,形成表面具有一层整齐排列改性中空纤维的颗粒蜂窝填料即为高密度悬浮填料;
所述乙烯基树脂的改性中空纤维为:将乙烯基树脂的中空纤维经水性非异氰酸酯类聚氨酯材料进行改性得到润湿角小于90度的改性中空纤维。
7.根据权利要求6所述的高密度悬浮填料的制备方法,所述通过静电植绒设备植绒将改性中空纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面为:
模具定型后冷却,切割需要的长度得到颗粒高密度生物填料主体支撑材料,将颗粒高密度生物填料主体支撑材料经过水性非异氰酸酯类聚氨酯胶黏剂浸泡后,进入静电植绒设备植绒将所述改性中空纤维垂直粘结在颗粒高密度生物填料主体支撑材料表面,然后干燥、去除多余绒毛,即完成将改性中空短纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面;
或者,
模具定型后,将高温流态管状高密度生物填料主体支撑材料进入静电植绒设备植绒将所述改性中空纤维垂直粘结在管状高密度生物填料主体支撑材料表面,然后冷却、去除多余绒毛,完成将中空短纤维粘结在高密度生物填料主体支撑材料表面,再根据需要长度切割得到最终的颗粒蜂窝填料。
8.根据权利要求6或7所述的高密度悬浮填料的制备方法,还包括:在将所述改性中空短纤维通过静电植绒设备植绒粘结在乙烯基树脂的高密度生物填料主体支撑材料表面之前,向所述改性中空纤维内加入营养物质的步骤,所述营养物质为:以碳酸盐、磷酸盐、淀粉、糖类中的任一种或几种作为营养物质,装入后空气干燥去除水分。
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