CN104445504A - 一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法 - Google Patents

一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104445504A
CN104445504A CN201410748108.9A CN201410748108A CN104445504A CN 104445504 A CN104445504 A CN 104445504A CN 201410748108 A CN201410748108 A CN 201410748108A CN 104445504 A CN104445504 A CN 104445504A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
magnesium
lanthanum
activated alumina
modified activated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410748108.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104445504B (zh
Inventor
李红艳
李尚明
张峰
韩晓峰
梦庆兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN201410748108.9A priority Critical patent/CN104445504B/zh
Publication of CN104445504A publication Critical patent/CN104445504A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104445504B publication Critical patent/CN104445504B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3475—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/24—Sulfates of ammonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/101—Sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
    • C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法，属于环境保护和给水处理技术领域。其特征在于是采用稀土金属镧和有色金属镁对活性氧化铝进行金属掺杂改性，来实现增强吸附地下水中的氟化物和硫酸盐，该方法用来处理含高浓度氟化物和高浓度硫酸盐的地下水，吸附处理后的改性活性氧化铝采用氨水进行再生，再生废液硫酸铵经蒸发浓缩后回收硫酸铵。与传统给水处理方法相比，该方法能 同时高效去除 水中的氟化物和硫酸盐并且 可回收硫酸铵 ，处理后水质可达到《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）对氟化物和硫酸盐的要求，不产生二次污染，并且将污染物回收，具有明显的环境效益和经济效益，是处理含有高浓度氟化物和高浓度硫酸盐地下水的新途径。

Description

一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法
技术领域   
本发明一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法，属于环境保护和给水处理技术领域。具体来讲，是采用稀土金属镧和有色金属镁对活性氧化铝进行掺杂改性来增强地下水中氟化物和硫酸盐的吸附去除，吸附处理后的改性活性氧化铝采用氨水进行再生，再生废液为硫酸铵溶液，经提浓后可以回收硫酸铵。
背景技术   
自然界的氟通常存在于矿石中，当受到雨水浸蚀时会溶出，造成地下水氟污染。另外，铝、铁生产，电镀，选矿，施肥等都会给水体带来氟污染。氟主要是通过饮用进入人体的，长期引用高氟水会引起氟骨病，甚至瘫痪，使人丧失劳动能力。中国是世界上地方性氟中毒危害严重的国家之一，东北、华北和西北地区饮用高氟水人口约7700万，涉及饮用人口较多，危害十分严重。硫酸盐也经常存在于饮用水中，其主要来源是地层矿物质的硫酸盐（多以硫酸钙、硫酸镁的形态存在）及其它硫酸盐沉积物的溶解、海水入侵、亚硫酸盐和硫代硫酸盐等在充分曝气的地面水中氧化等。煤炭是我国最主要的能源，煤矸石作为采煤过程中的固体废弃物随着煤炭生产的不断发展与日俱增，导致我国大部分地下水硫酸盐含量严重超标。大量硫酸盐进入人体后出现的最主要生理反映是腹泻、脱水和胃肠道紊乱，硫酸镁含量超过600mg/L的水称作“导泻剂”，当水中硫酸盐浓度较高时，水的味道令人讨厌，难以接受。目前地下水除氟的方法主要有：混凝沉淀、膜处理和化学吸附。混凝沉淀虽然操作简单、成本低，但在去除过程中产生较多废渣，造成二次污染制约该方法大量推行；膜处理虽然除氟效果安全可靠，但处理过程中能耗较大，维护费用较高，制约该法大规模推行；化学吸附常用的除氟吸附剂是活性氧化铝，但其吸附容量偏低、对pH值要求较高、易受干扰离子影响，并且未改性活性氧化铝对水中硫酸盐的去除效率很低。目前去除水中硫酸盐的方法主要是生物处理法，处理硫酸盐的微生物主要有氢自养还原菌和硫酸盐还原菌两类：氢自养还原菌还原SO4 2-的适宜温度和pH值与天然地下水的水质特征不符，水厂难于实际应用；硫酸盐还原菌去除水中硫酸盐时需要大量碳源，不适合处理有机物含量较低的生活饮用水。具体来讲：
Ⅰ、混凝沉淀法是指通过投加石灰生成CaF2沉淀来去除水中的F-。该法虽然操作简单、成本低，但在除氟过程中产生较多废渣，造成二次污染制约着该方法的大量推行。
Ⅱ、膜处理法是指利用离子交换选择性透过膜来截留水中的F-。该法虽然除氟效果安全可靠，但处理过程中能耗较大，维护费用较高，故该法的大规模推行也受到限制。
Ⅲ、化学吸附法是指用吸附剂（目前常用活性氧化铝）去除水中F-。该法工艺简单、处理效果好，是目前饮用水除氟的主要方法。但其吸附容量低、对pH值要求较高、易受干扰离子的影响，并且活性氧化铝对硫酸盐的选择性较差，导致其对水中硫酸盐的去除效率很低。
Ⅳ、生物处理法是指利用微生物的作用来去除水中的SO4 2-。微生物主要有氢自养还原菌和硫酸盐还原菌两类：氢自养还原菌还原SO4 2-的适宜温度为30～35℃、pH为7.5～8.0，与天然地下水的水质特征相差较大，增加了实际应用的难度；硫酸盐还原菌去除水中硫酸盐的方法主要应用在废水处理中，因该细菌还原时需要大量碳源（COD），对SO4 2-的去除率随COD/SO4 2-比值的增加而提高。因此该法不适合处理有机物含量较低的生活饮用水。
发明内容
本发明一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法的目的在于，针对混凝沉淀、膜处理、传统化学吸附除氟以及生物处理除硫酸盐等方法处理生活饮用水的缺陷，提出对活性氧化铝进行金属镧镁掺杂改性来增强吸附去除地下水中高浓度氟化物和高浓度硫酸盐并回收硫酸铵的方法。使处理后的水中氟化物和硫酸盐均达到《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）——氟化物≤1mg/L、硫酸盐≤250mg/L，地下水中硫酸盐含量是氟化物含量的几十倍甚至上百倍，并且改性活性氧化铝对硫酸盐的选择性远低于对氟化物的选择性，因此，吸附饱和后的改性活性氧化铝采用氨水进行再生，再生废液主要为硫酸铵溶液，经提浓后可以回收硫酸铵。从而公开一种采用金属镧镁掺杂改性活性氧化铝增强吸附地下水中高浓度氟化物和高浓度硫酸盐并回收硫酸铵的技术方案。
本发明一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法，其特征在于是一种采用稀土金属镧和有色金属镁对活性氧化铝进行金属掺杂改性，增强吸附地下水中的氟化物和硫酸盐，吸附处理后的载镧镁改性活性氧化铝用氨水再生，再生废液为硫酸铵溶液,经提浓后回收硫酸铵的方法，该方法的工艺是用金属镧镁溶液浸渍活性氧化铝，经过过滤、烘干、焙烧和干燥程序制备载镧镁改性活性氧化铝；再用所制备的载镧镁改性活性氧化铝吸附柱直接去除地下水中高浓度氟化物和高浓度硫酸盐，不需采用地表水处理的常规混凝工艺，经吸附处理饱和后的载镧镁改性活性氧化铝用氨水进行再生，再生废液经蒸发浓缩后回收，具体步骤为：
Ⅰ.活性氧化铝用稀土金属镧和有色金属镁由国内化工化学试剂厂提供，分别采用：型活性氧化铝、硝酸镧和氯化镁，活性氧化铝用稀土金属镧和有色金属镁按照摩尔浓度比为1：2～2：1掺杂改性，焙烧温度为300～500℃，焙烧时间为2～4h得到载镧镁改性活性氧化铝，制备出的载镧镁改性活性氧化铝能增强吸附去除地下水中氟化物和硫酸盐；
Ⅱ.载镧镁改性活性氧化铝吸附柱（2）中的载镧镁改性活性氧化铝失效后用氨水再生，再生废液为硫酸铵；水温15～25℃下，进水pH值为6～8；运行流速为8～12m/h，氨水再生液浓度10～20%，再生流速6～8m/h，正、反洗流速取15～20m/h，正、反洗时间取20～30min；
Ⅲ. 经Ⅱ处理得出的水氟化物和硫酸盐均达到《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）对氟化物和硫酸盐的要求，保障人类饮用水水质安全，实现水的良性社会循环，解决水资源严重紧缺的突出问题，同时再生废液经蒸发浓缩后回收的硫酸铵，可作为一种肥料，实现了废液的再利用。
本发明一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法的优点及用途：
本发明采用具有优良物化性能的稀土金属镧（La）和有色金属镁（Mg），对活性氧化铝进行金属掺杂改性，研发一种高效、价廉、安全和使用方便的新型水处理材料，用该材料处理含高浓度氟化物和高浓度硫酸盐的地下水比未改性活性氧化铝的处理效率显著提高，并且工艺流程简单，同时处理效率受温度、pH值和碳源的影响比生物去除硫酸盐受温度、pH值和碳源的影响小，运行管理灵活，不产生二次污染。处理后水中氟化物和硫酸盐含量均达到《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）对氟化物和硫酸盐的要求，保障人类饮用水水质安全，实现水的良性社会循环，解决水资源严重紧缺的突出问题。用氨水对改性活性氧化铝进行再生，再生废液为硫酸铵溶液,经提浓后可以回收硫酸铵，实现了废液的再利用，变废为宝，具有明显的环境效益和经济效益。
附图说明
图1 增强吸附水中氟化物和硫酸盐的改性活性氧化铝制备流程
图中：1— 活性氧化铝
2—硝酸镧溶液
3—氯化镁溶液
4—镧镁浸渍的活性氧化铝溶液
5—过滤装置（除杂）
6—烘箱（烘干）
7—电阻炉（焙烧）
8—载镧镁的改性活性氧化铝
图2 吸附水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的工艺流程
图中：1— 进水（含高浓度氟化物和高浓度硫酸盐）
2—改性活性氧化铝吸附柱（改性活性氧化铝采用图1流程制备，两柱顺次进行吸附再生）
3—出水
4—改性活性氧化铝吸附柱氨水再生液
5—吸附饱和后需进行再生的改性活性氧化铝吸附柱
6—再生废液硫酸铵
7—蒸发浓缩回收硫酸铵装置
8—硫酸铵产品。
具体实施方式：实施方式1：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：2，焙烧温度300℃，焙烧时间2h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式2：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：2，焙烧温度400℃，焙烧时间3h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取20m/h，正、反洗时间取20min。
实施方式3：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：2，焙烧温度500℃，焙烧时间4h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式4：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：1，焙烧温度300℃，焙烧时间3h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式5：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：1，焙烧温度400℃，焙烧时间4h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式6：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：1，焙烧温度500℃，焙烧时间2h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取20m/h，正、反洗时间取20min。
实施方式7：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比2：1，焙烧温度300℃，焙烧时间4h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式8：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比2：1焙烧温度400℃，焙烧时间2h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15/h，正、反洗时间取30min。
实施方式9：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比2：1，焙烧温度500℃，焙烧时间3h制备。
改性活性氧化铝吸附柱：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式10：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：2，焙烧温度300℃，焙烧时间2h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取20m/h，正、反洗时间取20min。
实施方式11：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：2，焙烧温度400℃，焙烧时间3h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式12：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：2，焙烧温度500℃，焙烧时间4h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式13：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：1，焙烧温度300℃，焙烧时间3h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式14：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：1，焙烧温度400℃，焙烧时间4h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取20m/h，正、反洗时间取20min。
实施方式15：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比1：1，焙烧温度500℃，焙烧时间2h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式16：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比2：1，焙烧温度300℃，焙烧时间4h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式17：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比2：1焙烧温度400℃，焙烧时间2h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；；运行流速为8m/h，氨水再生液浓度20%，再生流速为6m/h，正、反洗流速取15m/h，正、反洗时间取30min。
实施方式18：
改性活性氧化铝  采用镧镁摩尔比2：1，焙烧温度500℃，焙烧时间3h制备。
强酸性阳离子交换器：水温15～25℃下运行，进水pH值为6～8；运行流速为12m/h，氨水再生液浓度10%，再生流速为8m/h，正、反洗流速取20m/h，正、反洗时间取20min。

Claims (1)

1.一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法，其特征在于是一种采用稀土金属镧和有色金属镁对活性氧化铝进行金属掺杂改性，增强吸附地下水中的氟化物和硫酸盐，吸附处理后的载镧镁改性活性氧化铝用氨水再生，再生废液为硫酸铵溶液,经提浓后回收硫酸铵的方法，该方法的工艺是用金属镧镁溶液浸渍活性氧化铝，经过过滤、烘干、焙烧和干燥程序制备载镧镁改性活性氧化铝；再用所制备的载镧镁改性活性氧化铝吸附柱直接去除地下水中高浓度氟化物和高浓度硫酸盐，不需采用地表水处理的常规混凝工艺，经吸附处理饱和后的载镧镁改性活性氧化铝用氨水进行再生，再生废液经蒸发浓缩后回收，具体步骤为：
    Ⅰ.活性氧化铝用稀土金属镧和有色金属镁由国内化工化学试剂厂提供，分别采用：型活性氧化铝、硝酸镧和氯化镁， 活性氧化铝用稀土金属镧和有色金属镁按照摩尔浓度比为1：2～2：1掺杂改性，焙烧温度为300～500℃，焙烧时间为2～4h得到载镧镁改性活性氧化铝，制备出的载镧镁改性活性氧化铝能增强吸附去除地下水中氟化物和硫酸盐；
Ⅱ.载镧镁改性活性氧化铝吸附柱（2）中的载镧镁改性活性氧化铝失效后用氨水再生，再生废液为硫酸铵；水温15～25℃下，进水pH值为6～8；运行流速为8～12m/h，氨水再生液浓度10～20%，再生流速6～8m/h，正、反洗流速取15～20m/h，正、反洗时间取20～30min；
Ⅲ. 经Ⅱ处理得出的水氟化物和硫酸盐均达到《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）对氟化物和硫酸盐的要求，保障人类饮用水水质安全，实现水的良性社会循环，解决水资源严重紧缺的突出问题，同时再生废液经蒸发浓缩后回收的硫酸铵，可作为一种肥料，实现了废液的再利用。
CN201410748108.9A 2014-12-10 2014-12-10 一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法 Expired - Fee Related CN104445504B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410748108.9A CN104445504B (zh) 2014-12-10 2014-12-10 一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410748108.9A CN104445504B (zh) 2014-12-10 2014-12-10 一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104445504A true CN104445504A (zh) 2015-03-25
CN104445504B CN104445504B (zh) 2016-04-13

Family

ID=52892365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410748108.9A Expired - Fee Related CN104445504B (zh) 2014-12-10 2014-12-10 一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104445504B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109078607A (zh) * 2018-08-17 2018-12-25 广东璞睿泰科环保科技有限公司 稀土复合氧化铝球的制备方法
CN109160690A (zh) * 2018-09-30 2019-01-08 南京信息工程大学 一种地下水中硝酸盐氮和氟离子处理系统和处理方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56102986A (en) * 1980-01-21 1981-08-17 Toyo Soda Mfg Co Ltd Separation of turbidity from aqueous ammonium styrene sulphonate solution
JPS60153940A (ja) * 1984-01-25 1985-08-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 溶存フッ素イオンの吸着剤
CN101708461A (zh) * 2009-12-01 2010-05-19 辽宁石油化工大学 一种固载稀土金属铈的吸附剂及其制备方法
CN103861554A (zh) * 2013-11-29 2014-06-18 青海省化工设计研究院有限公司 一种吸附铝电解含氟烟气改性氧化铝的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56102986A (en) * 1980-01-21 1981-08-17 Toyo Soda Mfg Co Ltd Separation of turbidity from aqueous ammonium styrene sulphonate solution
JPS60153940A (ja) * 1984-01-25 1985-08-13 Asahi Chem Ind Co Ltd 溶存フッ素イオンの吸着剤
CN101708461A (zh) * 2009-12-01 2010-05-19 辽宁石油化工大学 一种固载稀土金属铈的吸附剂及其制备方法
CN103861554A (zh) * 2013-11-29 2014-06-18 青海省化工设计研究院有限公司 一种吸附铝电解含氟烟气改性氧化铝的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
韩建勋，贺爱国: ""含氟废水处理方法"", 《有机氟工业》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109078607A (zh) * 2018-08-17 2018-12-25 广东璞睿泰科环保科技有限公司 稀土复合氧化铝球的制备方法
CN109160690A (zh) * 2018-09-30 2019-01-08 南京信息工程大学 一种地下水中硝酸盐氮和氟离子处理系统和处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104445504B (zh) 2016-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103553249B (zh) 电镀废液中酸分离与重金属回收方法
CN102627372B (zh) 一种五氧化二钒废水处理及资源循环利用的方法
CN101407356A (zh) 一种废水中硫酸根的脱除方法
CN105174556B (zh) 一种高酸高铁重金属废水分质资源回收的方法
CN103570158B (zh) 一种从稀土生产废水中回收稀土且氨氮达标排放的方法
CN102774993B (zh) 一种针对地下水中铁、锰、氟和砷超标的水处理装置和方法
CN110282783B (zh) 一种磷铵化工废水的处理系统及处理方法
CN102336461A (zh) 一种用水滑石除去水溶液中金属离子的方法
CN107188358A (zh) 一种高浓度铵盐废水的资源化处理系统、处理方法及应用
CN108218038A (zh) 一种树脂吸脱附-扩散渗析处理含重金属废水的方法
CN109626672A (zh) 基于电化学和树脂组合工艺深度处理废水中硝态氮方法
CN102951752A (zh) 基于压滤作用的矿山酸性废水处理系统及处理方法
CN104129831A (zh) 一种利用螯合树脂同时去除和回收重金属离子和有机酸的方法
CN105540987A (zh) 一种深度净水方法
CN109437463A (zh) 石煤空白焙烧提钒高盐废水深度处理回用装置及使用方法
CN102120658B (zh) 电解锰生产末端废水中氨氮的处理和回收方法
CN107215996A (zh) 一种高浓度钠盐废水的资源化处理系统、处理方法及应用
CN202542982U (zh) 一种五氧化二钒废水处理及资源循环利用装置
CN203715400U (zh) 低浓度含铅废水的处理设备
CN104445504B (zh) 一种增强吸附地下水中氟化物和硫酸盐并回收硫酸铵的方法
CN103523860A (zh) 一种采用Friedel盐或Kuzel盐除去水溶液中有害阴离子的方法
CN104609504A (zh) 一种离子交换法转移并资源化回收并利用水中硝态氮的方法及装置
CN103253727B (zh) 一种高磷铁矿尾矿深度净化处理含磷废水的方法
Wengeng et al. Research status and new development on heavy metals removal from industrial wastewater
CN215365311U (zh) 高煤含盐废水处理系统

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160413

Termination date: 20161210