CN104445275A - 一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：烟气经湿法净化后的废液经絮凝，清液进入反应器与碳酸氢铵反应，反应完成后，料液经固液分离，液体冷却结晶后得到的清液作为原料液，泵入预热器，预热后的原料液进入换热器，在换热器的管程中被壳程蒸汽加热温度升高，原料液在强制循环泵的推动下进入结晶分离器，在结晶分离器内产生闪蒸，原料液产生过饱和而结晶，得到铵盐晶体回收利用；所述闪蒸产生的二次蒸汽经压缩机压缩后作为热源进入换热器的壳程。

Description

一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺

技术领域

本发明涉及烟气净化技术领域，具体涉及一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺。

背景技术

近年来随着空气污染的越来越严重，人们对烟气特别是燃煤烟气的治理提出了更高的要求；国家环境保护部2011年7月29日发布了新的《火电厂大气污染物排放标准》（GB 13223－2011），对烟气的烟尘、二氧化硫、氮氧化物提出了新的排放限值。目前，烟气脱硫的有效方式为氨法、钠法等湿法烟气脱硫。以上的脱硫方法都要产生一定浓度的含硫酸盐、硝酸盐的废液。具有含盐量高、偏酸性等特性，采用普通方法处理时出水水质难于达到排放标准，针对烟气净化废水的新型处理技术的开发显得尤为重要。尤其对于环保要求较高的地区，往往要求高含盐废水“零排放”，这就对高含盐废水处理技术提出了更高的要求。需对其进行处理，同时回收有用物质，避免浪费。传统的处理方法是采用多效蒸发，造成能耗较高。

201110155630.2，名称为“脱硫后的硫酸铵/硫酸镁回收技术”的发明专利，工艺流程为：原料→原料泵→预热器→一效蒸发器→二效蒸发器→三效蒸发器→冷凝器→液封槽→排出；固料部分工艺流程：三效蒸发器→出料泵→结晶器→离心机→干燥机→料仓→包装机。该专利的蒸发器某一效的二次蒸汽不能直接作为本效热源，只能作为次效或次几效的热源。如作为本效热源必须额外给其能量，使其温度(压力)提高。 

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺。将烟气脱硫脱硝后的废液作为原料，先与碳酸氢铵反应，液体再经预热、强制循环加热、浓缩结晶后回收利用。该工艺特别适合处理烟气脱硫脱硝后的钠离子废液，达到变废为宝的目的，节约了蒸汽的消耗；同时，蒸馏出来的水可循环至脱硫脱硝工段作为补水使用，节约用水。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：烟气经湿法净化后的废液经絮凝后，清液进入反应器与碳酸氢铵反应，反应完成后，料液经固液分离，液体冷却结晶后得到的清液作为原料液，泵入预热器，预热后的原料液进入换热器，在换热器的管程中被壳程蒸汽加热温度升高，原料液在强制循环泵的推动下进入结晶分离器，在结晶分离器内产生闪蒸，原料液产生过饱和而结晶，得到铵盐晶体回收利用；所述闪蒸产生的二次蒸汽经压缩机压缩后作为热源进入换热器的壳程。

所述的湿法净化是指湿法脱硫或者脱硝。

本发明所述的废液与碳酸氢铵反应得到的碳酸盐固体作为吸收剂回用于烟气净化工段，液体溶液中主要含硫酸铵和硝酸铵，经过后续的热泵蒸发工序得到硫酸铵和硝酸铵晶体，可用于制备复合肥。

本发明所述的絮凝是指：通过管道混合器向脱硫液中投加所述复合絮凝剂的水溶液，脱硫液在沉降池中进行絮凝澄清，清液进入下级再生工序，沉淀污泥经脱水后固体物外运，滤液返回到沉降池循环澄清。

优选地，所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.05%-0.1%的水溶液。

两种絮凝剂在1：3的比例下复配为复合絮凝剂，絮凝效果是最佳的。可有效的去除烟气湿法脱硫液中的烟气粉尘，其透光率与不含粉尘的纯溶液的透光率基本相同，充分说明絮凝后的溶液除尘效果好。且这两种絮凝剂的复配，很适合脱硫液的pH值6-8。符合粉尘絮凝的条件，无需进行任何处理，可直接加入絮凝；质量分数为0.05%-0.1%的水溶液。絮凝剂的溶解是需要一定时间的，因而加入低浓度的溶液使得絮凝剂与脱硫液的混合效果更好，以达到更佳的絮凝效果。

进一步优选地，所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.05%-0.20%，复合絮凝剂的用量小，可大大节省运行成本。

优选地，所述的料液在管道混合器中的流速为0.8-1.2m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.9-1.0m／s，混合性能好，效率高；操作稳定。

优选地，所述的管道混合器为螺旋式静态管式混合器，能很好地控制流速，在混合器内完成絮凝反应，不需要另外设置反应区。设备占地小，节约投资。

进一步优选地，所述的螺旋式静态管式混合器上的脱硫液入口管道和药剂入口管道之间呈12°-16°的夹角，保证两种液体的充分混合。

优选地，所述絮凝的温度为40~45℃，在沉降池中絮凝澄清的时间为0.5h。符合脱硫液的温度，温度稳定，不需要频繁的调节絮凝剂的用量；澄清时间短，因而设备占地小，节约投资。

本发明所述的压缩机为离心压缩机，离心压缩机的结构紧凑，尺寸小，重量轻；排气连续、均匀，不需要中间罐等装置；振动小，易损件少，不需要庞大而笨重的基础件；除轴承外，机器内部不需润滑，省油，且不污染被压缩的气体；转速高；维修量小，调节方便。

优选地，所述的离心压缩机为三级串联，压缩机电机配160Kw，压缩机串联能够得到更高的压头，同时提高二次蒸汽温度，作为热源重新返回换热器强制循环蒸发。

本发明所述的预热器分为一级预热器和二级预热器，有效利用锅炉余热及蒸汽冷凝水余热。

优选地，所述二级预热器与换热器的冷凝液作为一级预热器的热源，有效地节约了能源。

优选地，所述的一级预热器的冷凝液回到烟气净化工段作为补水使用，实现了零排放。

所述的原料液在预热器中的流速为0.5~3m/s，在此流速下能够加大对流传热系数，提高传热效率，减少污垢在管子表面沉积的可能性，同时是避免流速增大导致动力消耗过多选择的最佳流速。

所述的原料液在一级预热器内加热至50~70℃，利用蒸馏水余热将原料由25℃加热到50℃，传热效率为最佳。

所述的原料液在二级预热器内加热至90~100℃，利用蒸汽提高进入循环蒸发器的原料温度，提高循环蒸发器传热效率，减少能耗。

所述的原料液在换热器内加热至105~108℃，达到物料沸点，进入蒸发结晶器，直接蒸发产生二次蒸汽。

所述强制循环泵的表压为0.03~0.05MPa，在此压力下能够保证二次蒸汽的温度。

所述的原料液进入结晶分离器的流速为1~2.5m/s，既不破坏晶体，又在合理的流速范围。

所述的原料液在结晶分离器内产生闪蒸，闪蒸产生的二次蒸汽的温度为80~85℃，压力为40~50kPa，提供稳定的蒸汽温度及压力，使后续压缩机能够稳定运行。

所述的二次蒸汽在压缩机内被压缩升高至106℃，作为热源重新返回换热器实现强制循环蒸发。

本发明所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。采用一次冷却结晶~蒸馏~二次冷却结晶的方式，二次结晶的方式是为了充分析出溶液中未反应完全的碳酸氢铵和硫酸钠等杂质，同时减少物料消耗；蒸馏是为了脱除溶液中的游离氨和二氧化碳。

优选地，所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。节省蒸馏蒸汽消耗，降低装置能耗。

进一步优选地，所述加热用的热源为蒸馏后的料液。充分利用蒸馏后料液的热能，进一步降低能耗。

优选地，所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。节省蒸馏蒸汽消耗，降低装置能耗。

优选地，所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为-2~0℃，蒸馏的温度为98~105℃。

一次冷却结晶在该温度范围内可析出大量的十水硫酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵；二次冷却结晶在该温度范围内可析出四水硫酸钠和硫酸铵的混合物，进一步降低硫酸铵母液中的硫酸钠含量，以提高硫酸铵的产品纯度。98~105℃的蒸馏温度是为了脱除溶液中的游离氨和二氧化碳。

优选地，所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。一次冷却结晶析出的固体析出大量的十水硫酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵，返回到结晶反应器中继续反应，有利于提高铵盐的收率。

优选地，所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中进一步冷却结晶，提高铵盐收率。

所述蒸馏得到的气体返回反应器中继续反应。减少物料消耗，以及降低对环境的污染。

所述的气体经风机加压至0.05~0.08Mpa后，从反应器的底部进入。蒸馏得到的氨气和二氧化碳分散到结晶器底部，从下往上，利用结晶器溶液充分回收氨气和二氧化碳。 

所述结晶分离器内的晶体回收后，液体回到二次冷却结晶工序中冷却结晶。分离得到的液体在硫酸钠达到饱和之前，将滤液送入到二次冷却结晶器进行冷却结晶，将硫酸钠析出后再进入后序的热泵蒸发系统，从而保障硫酸铵产品的纯度。

本发明的有益效果在于：

1、为了适应烟气净化废液的结晶蒸发过程，本发明采用强制循环蒸发工艺。物料在换热器的管程中被壳程蒸汽加热温度升高，在强制循环泵的推动下进入结晶分离器后压力降低产生闪蒸，产生的二次蒸汽从蒸汽管路排出，物料产生过饱和结晶沉降，强制循环蒸发产生的二次蒸汽经过压缩机压缩后作为换热器的热源。节约了蒸汽的消耗，每年节约生蒸汽7000t左右，实现了节能。同时减少50%以上的占地面积。

2、本发明在絮凝工序中使用的复合絮凝剂可有效的去除烟气湿法脱硫液中的烟气粉尘，其透光率与不含粉尘的纯溶液的透光率基本相同，充分说明絮凝后的溶液除尘效果好；本发明的复配絮凝剂很适合脱硫液的pH值和温度，符合粉尘絮凝的条件，无需进行任何处理，可直接加入絮凝；且絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.05%-0.20%，用量小，可大大节省运行成本。

3、本发明通过管道混合器向脱硫液中投加絮凝剂水溶液，脱硫液在沉降池中进行絮凝澄清，不需要调节pH值，也不需要另外设置反应区，设备占地小，很大程度上节约了投资。

4、本发明的管道混合器为螺旋式静态管式混合器，且脱硫液入口管道和药剂入口管道之间呈12°-16°的夹角，能很好地控制脱硫液在管道混合器中的流速为0.8-1.2m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.9-1.0m／s，在混合器内完成絮凝反应，不需要另外设置反应区，且混合性能好，效率高；操作稳定。

5、本发明的二级预热器与换热器的冷凝液作为一级预热器的热源，同时，一级预热器的冷凝液回到烟气净化工段作为补水使用，节约用水的同时，实现了零排放。

6、本发明采用离心压缩机作为热泵，工作时它本身消耗很少一部分电能，却能从二次蒸汽中提取4~7倍于电能，提升温度进行利用。压缩离心机本身结构紧凑，尺寸小，重量轻；排气连续、均匀，不需要中间罐等装置；振动小，易损件少，不需要庞大而笨重的基础件；除轴承外，机器内部不需润滑，省油，且不污染被压缩的气体；转速高；维修量小，调节方便。

7、本发明将预热器中原料液的流速控制在0.5~3m/s，在此流速下能够加大对流传热系数，提高传热效率，减少污垢在管子表面沉积的可能性，同时是避免流速增大导致动力消耗过多选择的最佳流速。

8、本发明的原料液在结晶分离器内产生闪蒸，闪蒸产生的二次蒸汽的温度控制在80~85℃，压力控制在40~50kPa，提供稳定的蒸汽温度及压力，使后续压缩机能够稳定运行。同时经压缩机压缩后，蒸汽温度升高到106℃，作为热源重新返回换热器实现强制循环蒸发。

9、本发明将烟气净化的废液，包括脱硫或者脱硝的废液与碳酸氢铵反应，反应液中含有硫酸铵和硝酸铵等铵盐，固体可作为烟气的吸收剂回用于烟气净化工段。采用一次冷却结晶-蒸馏-二次冷却结晶工艺处理铵盐母液，二次结晶是为了析出溶液中未反应完全的碳酸氢铵和硫酸钠等杂质，同时减少物料消耗；蒸馏是为了脱除溶液中的游离氨和二氧化碳。得到高纯度的铵盐溶液。最终产品的氮含量符合电力标准的副产硫酸铵产品要求：总氮≥18%，外观白色颗粒。

10、本发明一次冷却结晶的固体返回反应器继续反应，一次冷却结晶析出的十水硫酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵固体返回到结晶反应器中继续反应；二次冷却结晶析出的四水硫酸钠和硫酸铵的混合物，返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶；经热泵蒸发后得到的液体连接回到二次冷却结晶工序，分离后的溶液中含有大量的硫酸铵，在硫酸钠达到饱和之前，将滤液送入到二次冷却结晶器进行冷却结晶，将硫酸钠析出后再进入后序的热泵蒸发系统，从而保障硫酸铵产品的纯度。以上操作是硫酸铵收率的有力保证，系统得到铵盐产品的收率达到99%以上，每吨废液可以副产0.25-0.35吨铵盐产品。

11、由于蒸馏后的料液作为一次冷却结晶液体加热的热源，使一次冷却结晶后的清液通过与蒸馏塔底部出液进行换热，温度达到60℃以上，再送入蒸馏塔，节省蒸馏蒸汽消耗，降低装置能耗。

12、由于蒸馏排出的气体经加压至0.05~0.08Mpa后，从反应器的底部进入。蒸馏得到的氨气和二氧化碳分散到结晶器底部，从下往上，利用结晶器溶液充分回收氨气和二氧化碳。 减少物料消耗的同时，降低对环境的污染。

13、所述结晶分离器内的晶体回收后，液体回到二次冷却结晶工序中冷却结晶。分离得到的液体在硫酸钠达到饱和之前，将滤液送入到二次冷却结晶器进行冷却结晶，将硫酸钠析出后再进入后序的热泵蒸发系统，从而进一步地保障硫酸铵产品的纯度。

附图说明

图1为本发明的回收利用烟气净化副产物制备铵盐的工艺流程图。

图2为本发明原料液制备的工艺流程图。

图3为本发明絮凝工序的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明的实质性内容作进一步详细的描述。

实施例1

一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，烟气经湿法净化后的废液经絮凝后，清液进入反应器与碳酸氢铵反应，反应完成后，料液经固液分离，液体冷却结晶后得到的清液作为原料液，泵入预热器，预热后的原料液进入换热器，在换热器的管程中被壳程蒸汽加热温度升高，原料液在强制循环泵的推动下进入结晶分离器，在结晶分离器内产生闪蒸，原料液产生过饱和而结晶，得到铵盐晶体回收利用；所述闪蒸产生的二次蒸汽经压缩机压缩后作为热源进入换热器的壳程。

实施例2

本实施例的实施方式与实施例1基本相同，在此基础上：

所述的絮凝是指：通过管道混合器向脱硫液中投加所述复合絮凝剂的水溶液，脱硫液在沉降池中进行絮凝澄清，清液进入下级再生工序，沉淀污泥经脱水后固体物外运，滤液返回到沉降池循环澄清。

实施例3

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.06%的水溶液。

实施例4

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.05%的水溶液。

所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.20%。

实施例5

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.1%的水溶液。

所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.05%。

所述的料液在管道混合器中的流速为0.8m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.9m／s。

实施例6

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.07%的水溶液。

所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.10%。

所述的料液在管道混合器中的流速为1.2m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为1.0m／s。

所述的管道混合器为螺旋式静态管式混合器。

实施例7

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.08%的水溶液。

所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.12%。

所述的料液在管道混合器中的流速为1.0 m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.95m／s。

所述的管道混合器为螺旋式静态管式混合器。

所述絮凝的温度为42℃，在沉降池中絮凝澄清的时间为0.5h。

实施例8

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.09%的水溶液。

所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.15%。

所述的料液在管道混合器中的流速为0.9m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.92m／s。

所述的管道混合器为螺旋式静态管式混合器。

所述絮凝的温度为40℃，在沉降池中絮凝澄清的时间为0.5h。

实施例9

本实施例的实施方式与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.07%的水溶液。

所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.09%。

所述的料液在管道混合器中的流速为0.16m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.96m／s。

所述的管道混合器为螺旋式静态管式混合器。

所述絮凝的温度为45℃，在沉降池中絮凝澄清的时间为0.5h。

实施例10

本实施例与实施例1基本相同，在此基础上：

所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

实施例11

本实施例与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

所述的压缩机为离心压缩机。

实施例12

本实施例与实施例4基本相同，在此基础上：

所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

所述的离心压缩机为三级串联，压缩机电机配160Kw。

实施例13

本实施例与实施例4基本相同，在此基础上：

所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

所述的离心压缩机为三级串联，压缩机电机配160Kw。

所述的预热器分为一级预热器和二级预热器。

实施例14

本实施例与实施例9基本相同，在此基础上：

所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

所述的离心压缩机为三级串联，压缩机电机配160Kw。

所述的预热器分为一级预热器和二级预热器。

所述二级预热器与换热器的冷凝液作为一级预热器的热源。

实施例15

本实施例与实施例9基本相同，在此基础上：

所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

所述的离心压缩机为三级串联，压缩机电机配160Kw。

所述的预热器分为一级预热器和二级预热器。

所述二级预热器与换热器的冷凝液作为一级预热器的热源。

所述的一级预热器的冷凝液回到烟气净化工段作为补水使用。

实施例16

本实施例与实施例10基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为0.6m/s。

实施例17

本实施例与实施例13基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为2m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至60℃。

实施例18

本实施例与实施例13基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为0.5m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至50℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至90℃。

实施例19

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为3m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至70℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至100℃。

所述的原料液在换热器内加热至108℃。

实施例20

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为0.8m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至55℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至95℃。

所述的原料液在换热器内加热至106℃。

所述强制循环泵的表压为0.03MPa。

实施例21

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为2.5m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至65℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至95℃。

所述的原料液在换热器内加热至107℃。

所述强制循环泵的表压为0.05MPa。

所述的原料液进入结晶分离器的流速为2.5m/s。

实施例22

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为1.0 m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至58℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至92℃。

所述的原料液在换热器内加热至106℃。

所述强制循环泵的表压为0.04MPa。

所述的原料液进入结晶分离器的流速为1m/s。

所述的原料液在结晶分离器内产生闪蒸，闪蒸产生的二次蒸汽的温度为80℃，压力为40kPa。

实施例23

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为2.2m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至62℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至96℃。

所述的原料液在换热器内加热至108℃。

所述强制循环泵的表压为0.05MPa。

所述的原料液进入结晶分离器的流速为2m/s。

所述的原料液在结晶分离器内产生闪蒸，闪蒸产生的二次蒸汽的温度为85℃，压力为50kPa。

所述的二次蒸汽在压缩机内被压缩升高至106℃。

实施例24

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的原料液在预热器中的流速为1.8m/s。

所述的原料液在一级预热器内加热至60℃。

所述的原料液在二级预热器内加热至95℃。

所述的原料液在换热器内加热至106℃。

所述强制循环泵的表压为0.04MPa。

所述的原料液进入结晶分离器的流速为1.8m/s。

所述的原料液在结晶分离器内产生闪蒸，闪蒸产生的二次蒸汽的温度为82℃，压力为45kPa。

所述的二次蒸汽在压缩机内被压缩升高至106℃。

实施例25

本实施例与实施例1基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

实施例26

本实施例与实施例2基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

实施例27

本实施例与实施例4基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

实施例28

本实施例与实施例9基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

实施例29

本实施例与实施例10基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为0℃，蒸馏的温度为98℃。

实施例30

本实施例与实施例13基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为2℃，蒸馏的温度为105℃。

所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。

实施例21

本实施例与实施例15基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为1℃，蒸馏的温度为101℃。

所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。

所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶。

实施例32

本实施例与实施例24基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为0.5℃，蒸馏的温度为99℃。

所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。

所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶。

所述蒸馏得到的气体返回反应器中继续反应。

实施例33

本实施例与实施例24基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为1.5℃，蒸馏的温度为103℃。

所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。

所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶。

所述蒸馏得到的气体返回反应器中继续反应。

所述的气体经风机加压至0.08Mpa后，从反应器的底部进入。

实施例34

本实施例与实施例24基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为0.2℃，蒸馏的温度为100℃。

所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。

所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶。

所述蒸馏得到的气体返回反应器中继续反应。

所述的气体经风机加压至0.05Mpa后，从反应器的底部进入。

所述结晶分离器内的晶体回收后，溶液回到二次冷却结晶工序中冷却结晶。

实施例35

本实施例与实施例24基本相同，在此基础上：

所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏。

所述加热用的热源为蒸馏后的料液。

所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

所述的一次冷却结晶和二次冷却结晶的温度为0.8℃，蒸馏的温度为102℃。

所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应。

所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶。

所述蒸馏得到的气体返回反应器中继续反应。

所述的气体经风机加压至0.06Mpa后，从反应器的底部进入。

所述结晶分离器内的晶体回收后，溶液回到二次冷却结晶工序中冷却结晶。

实施例36

以碳酸氢钠作为吸收剂的湿法烟气净化废液为初始的原料液，采用本发明的铵盐制备工艺，得到硫酸铵副产品的量如下表：

 

表1

Claims (25)

1.一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：烟气经湿法净化后的废液经絮凝后，清液进入反应器与碳酸氢铵反应，反应完成后，料液经固液分离，液体冷却结晶后得到的清液作为原料液，泵入预热器，预热后的原料液进入换热器，在换热器的管程中被壳程蒸汽加热温度升高，原料液在强制循环泵的推动下进入结晶分离器，在结晶分离器内产生闪蒸，原料液产生过饱和而结晶，得到铵盐晶体回收利用；所述闪蒸产生的二次蒸汽经压缩机压缩后作为热源进入换热器的壳程。

2.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的絮凝是指：通过管道混合器向脱硫液中投加所述复合絮凝剂的水溶液，脱硫液在沉降池中进行絮凝澄清，清液进入下级再生工序，沉淀污泥经脱水后固体物外运，滤液返回到沉降池循环澄清。

3.根据权利要求2所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的絮凝剂水溶液由质量比例为1:3的聚丙烯酰胺和聚丙烯酰钠配制成质量分数为0.05%-0.1%的水溶液。

4.根据权利要求3所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述絮凝剂的使用量为脱硫液中粉尘质量的0.05%-0.20%。

5.根据权利要求2所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的料液在管道混合器中的流速为0.8-1.2m／s，絮凝剂水溶液在管道混合器中的流速为0.9-1.0m／s。

6.根据权利要求2所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的管道混合器为螺旋式静态管式混合器。

7.根据权利要求6所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的螺旋式静态管式混合器上的脱硫液入口管道和药剂入口管道之间呈12°-16°的夹角。

8.根据权利要求2所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述絮凝的温度为40~45℃，在沉降池中絮凝澄清的时间为0.5h。

9.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的废液与碳酸氢铵反应得到的固体作为吸收剂回用于烟气净化工段。

10.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的压缩机为三级串联的离心压缩机。

11.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的预热器分为一级预热器和二级预热器。

12.根据权利要求11所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述二级预热器与换热器的冷凝液作为一级预热器的热源，所述的一级预热器的冷凝液回到烟气净化工段作为补水使用。

13.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的原料液在预热器中的流速为0.5~3m/s。

14.根据权利要求11所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的原料液在一级预热器内加热至50~70℃，在二级预热器内加热至90~100℃，在换热器内加热至105~108℃。

15.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述强制循环泵的表压为0.03~0.05MPa。

16.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的原料液进入结晶分离器的流速为1~2.5m/s。

17.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的原料液在结晶分离器内产生闪蒸，闪蒸产生的二次蒸汽的温度为80~85℃，压力为40~50kPa。

18.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的二次蒸汽在压缩机内被压缩升高至106℃。

19.根据权利要求1所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的冷却结晶是指，液体经过一次冷却结晶，取清液蒸馏后进行二次冷却结晶。

20.根据权利要求19所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的一次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再进行蒸馏；所述的二次冷却结晶得到的清液加热至60℃以上后，再作为原料液泵入预热器。

21.根据权利要求20所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述一次冷却结晶的清液加热用的热源为蒸馏后的料液。

22.根据权利要求19所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的一次冷却结晶析出的固体返回到反应器中继续反应；所述的二次冷却结晶析出的固体返回到一次冷却结晶工序中冷却结晶。

23.根据权利要求19所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述蒸馏得到的气体返回反应器中继续反应。

24.根据权利要求23所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：所述的气体经风机加压至0.05~0.08Mpa后，从反应器的底部进入。

25.根据权利要求19所述的一种回收利用烟气净化废液制备铵盐的工艺，其特征在于：结晶分离器内的晶体回收后，溶液回到所述的二次冷却结晶工序中冷却结晶。