CN106746136A - 一种脱硫废水的零排放工艺及系统 - Google Patents
一种脱硫废水的零排放工艺及系统 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106746136A CN106746136A CN201710199136.3A CN201710199136A CN106746136A CN 106746136 A CN106746136 A CN 106746136A CN 201710199136 A CN201710199136 A CN 201710199136A CN 106746136 A CN106746136 A CN 106746136A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- level
- order reaction
- heat exchanger
- depositing reservoir
- salt solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 230000003009 desulfurizing Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 95
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 68
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 154
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 103
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 77
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 claims description 58
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 51
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 50
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 32
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 25
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 6
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000007667 floating Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 claims description 3
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 238000004642 transportation engineering Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 38
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- IRWTZAIAVBBZPM-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])O.[Na+].Cl.[OH-].[Na+] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])O.[Na+].Cl.[OH-].[Na+] IRWTZAIAVBBZPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 229910013868 M2SO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- XIUMQSREFXCDGE-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])O.[Na+].[Cl-].[Na+] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])O.[Na+].[Cl-].[Na+] XIUMQSREFXCDGE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L Calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- 241000276438 Gadus morhua Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910001080 W alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 235000019516 cod Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 pH value Substances 0.000 description 1
- 239000010908 plant waste Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water, or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/24—Treatment of water, waste water, or sewage by flotation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
Abstract
本发明公开了一种脱硫废水的零排放工艺及系统,包括以下步骤:1)将脱硫废水送入一级反应澄清池,投加石灰调节pH值,收集含有Mg(OH)2和CaSO4沉淀的污泥,再将该澄清池的絮凝物通过气浮池去除;2)将气浮池中的废水送入二级反应澄清池,并投加Na2SO4,生成CaSO4沉淀;3)将所述二级反应澄清池中的废水送入三级反应澄清池,在三级反应澄清池中投加Na2CO3或者通入含有CO2的烟道气生成CaCO3沉淀。该工艺采用分开、分步净化工艺,将原来混在一起的反应物物体分开处置形成有价值的物质,减少污泥的产生量,增加回收产品种类,提升了脱硫废水零排放综合资源回收利用价值。
Description
技术领域
本发明涉及电厂脱硫废水领域,尤其涉及一种脱硫废水的零排放工艺及系统。
背景技术
在我国火力电厂中烟气中SO2的排放受到严格控制,因此大部分火力发电厂都采用石灰石湿法烟气脱硫装置(FGD)来对烟气进行脱硫。但同时的,为了平衡氯离子在吸收液中的浓度,必须排放一部分吸收浆液,吸收浆液经水力分离后的清液外排称为脱硫废水。脱硫废水在火力电厂废水中排放量不大,但是其污染严重,水质特点是悬浮物、pH值、COD值含量高,超标项目有悬浮物、pH值、汞、铜、铅、锌、砷、钙、镁、铝、铁以及氟根、硫酸根、碳酸根等,对环境污染很大,属于第一类污染物。因此对脱硫废水的处理非常重视,目前,在处理脱硫废水时,主要是回收废水中的NaCl产品,但废水中也含有较多其他的成分,如钙盐、镁盐等,在现有的处理方式中,钙盐、镁盐通常没有经济价值,如何减少污泥的产生量,增加回收产品种类,提升脱硫废水零排放综合资源回收利用价值是我们所要解决的技术问题。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种脱硫废水的零排放工艺,该工艺采用分开、分步净化工艺,将原来混在一起的反应物物体分开处置,形成有价值的物质,减少污泥的产生量,增加回收产品种类,提升了脱硫废水零排放综合资源回收利用价值。
本发明还提供一种脱硫废水的零排放系统,通过该系统处理脱硫废水,能够提高废水的利用率,减少污泥的产生量。
本发明的目的采用以下技术方案实现:
一种脱硫废水的零排放工艺,依次按照如下步骤进行:
A.将脱硫废水送入一级反应澄清池,投加石灰调节一级反应澄清池的pH值大于11,使水中的Mg2+全部反应生成Mg(OH)2沉淀,Ca2+反应生成CaSO4沉淀沉积在池底,然后收集反应池池底的沉淀污泥,处于絮凝状态的Mg(OH)2污泥则送入气浮池,Mg(OH)2污泥在气浮池中上浮,然后将一级反应澄清池中沉降收集的污泥和气浮池中上浮收集的污泥送至第一真空皮带压滤机进行脱水处理;
B.将所述气浮池中的废水送入二级反应澄清池,并投加Na2SO4,使水中的Ca2+反应生成CaSO4沉淀,反应生成的CaSO4沉淀收集后送至第二真空皮带压滤机压滤,并用蒸发冷凝水洗涤得到CaSO4固体;
C.将所述二级反应澄清池中的废水送入三级反应澄清池,在三级反应澄清池中投加Na2CO3或者通入含有CO2的烟道气使反应池中的Ca2+反应生成CaCO3沉淀,反应生成的CaCO3沉淀收集后送至第三真空皮带压滤机压滤,并用蒸发冷凝水洗涤得到CaCO3固体,此时,得到净化盐水。
优选的,所述二级反应澄清池中的Na2SO4的浓度大于20g/L。
优选的,工艺还包括二次蒸发结晶处理工艺,依次按照如下步骤进行:
a.将所述净化盐水送入预热处理器预热,将净化盐水加热至它的沸点;
b.将步骤a中的净化盐水送入预热处理器预热后,再送入一级蒸发结晶装置中进行第一次蒸发结晶处理,所述一级蒸发结晶装置包括一级换热器、一级蒸发器,以及设置在一级换热器与一级蒸发器之间的一级循环管和一级强制循环泵;加热后的盐水在一级换热器内被蒸汽加热,盐水获取热量蒸发得到水蒸汽,在一级换热器中产生气水混合物,气水混合物经一级强制循环管进入一级蒸发器中进行气水分离,产生一级二次蒸汽和一级浓缩盐水,一级二次蒸汽从一级蒸发器的顶部送出,一级浓缩盐水在一级强制循环泵的作用下在一级换热器与一级蒸发器之间循环流动;通过控制一级蒸发器的蒸发温度和蒸发量,得到NaCl结晶,NaCl结晶通过一级蒸发器底部的盐腿输送至一级离心机进行离心脱水,控制离心后的NaCl结晶的含水率<3%,然后将NaCl结晶送入干燥床中继续干燥脱水,得到含水率<0.1%的NaCl结晶;
c.将所述一级浓缩盐水通过一级转料泵转送至二级蒸发结晶装置进行第二次蒸发结晶处理,所述二级蒸发结晶装置包括二级换热器和二级蒸发器,在二级换热器和二级蒸发器之间设有二级循环管和二级强制循环泵;一级浓缩盐水首先进入二级换热器,并在二级换热器内被蒸汽加热,盐水获取热量蒸发得到水蒸汽,在二级换热器中产生气水混合物,气水混合物经二级强制循环管进入二级蒸发器中进行气水分离,产生二级二次蒸汽和二级浓缩盐水,二级二次蒸汽从二级蒸发器的顶部送出,二级浓缩盐水在二级强制循环泵的作用下在二级换热器与二级蒸发器之间循环流动;通过控制二级蒸发器的蒸发温度和蒸发量,使得二级浓缩盐水中的NaCl和Na2SO4都过饱和析出形成晶体,进而得到混合盐浆;
d.将混合盐浆经过二级离心机离心脱水、溶盐桶溶解后,再送入所述二级反应澄清池中用以调节该反应池中SO4 2-的浓度,使整个循环体系处于平衡状态。
优选的,所述净化盐水送入预热处理器之前还包括过滤处理,具体是将所述三级反应澄清池中的净化盐水采用SPL过滤器进行处理,使滤液中颗粒的粒径小于1ppm,然后送入所述预热处理器预热。
优选的,工艺还包括以下步骤:将所述一级蒸发器产生的一级二次蒸汽和二级蒸发器产生的二级二次蒸汽分别经过蒸汽洗涤塔进行洗涤,再分别送入蒸汽压缩机进行加压升温,然后再将加压升温后的蒸汽分别输送至所述一级换热器和所述二级换热器中作为热源加热盐水。
优选的,工艺还包括以下步骤:将所述一级换热器和所述二级换热器内产生的冷凝水分别排至同一个冷凝水罐中进行收集,采用冷凝水泵将收集到的冷凝水进行输送排放;其中,一部分冷凝水作为蒸汽洗涤塔的新鲜补充水,剩余的冷凝水排至一级换热器中与进料盐水换热降温,回收能量后外排至回用收集罐。
优选的,工艺还包括以下步骤:将一级离心机产生的离心母液和所述二级离心机产生的离心母液分别输送到离心母液罐中进行收集,通过离心母液回流泵将离心母液罐中的离心母液送回至二级循环管中,使得离心母液进入二级蒸发器中继续蒸发。
本发明的另一目的在于提供一种脱硫废水的零排放系统,采用以下技术方案实现:
一种脱硫废水的零排放系统,包括一级反应澄清池、气浮池、二级反应澄清池、三级反应澄清池和第一真空皮带压滤机;所述一级反应澄清池的出料口与气浮池的进料口连通,所述气浮池的出料口与二级反应澄清池的进料口连通,所述二级反应澄清池的出料口与三级反应池的进料口连通;所述一级反应澄清池的出料口、气浮池的出料口均连接到第一真空皮带压滤机上。
优选的,系统还包括依次串接的预热处理器、一级蒸发结晶装置和二级蒸发结晶装置;所述一级蒸发结晶装置包括依次串接的一级换热器、一级蒸发器,以及设置在一级换热器与一级蒸发器之间的一级循环管和一级强制循环泵;所述二级蒸发结晶装置包括依次串接的二级换热器和二级蒸发器,在二级换热器和二级蒸发器之间设有二级循环管和二级强制循环泵;所述三级反应澄清池的出料口连接在预热处理器的进料口上。
优选的,系统还包括SPL过滤器;所述SPL过滤器连接在三级反应澄清池与预热处理器之间。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
1、本发明的目的在于提供一种脱硫废水的零排放工艺,该工艺将镁盐、钙盐和NaCl产品分开处理、分步提纯,并回收含有Mg(OH)2和CaSO4沉淀的污泥,可将污泥做成环保砖,使其形成有经济价值的物质,同时还能得到纯度较高的CaSO4固体,可作为石膏销售,能产生经济价值,并且不影响NaCl产品的纯度;该工艺有效地减少污泥的产生量,增加回收产品的种类,提升了脱硫废水零排放综合资源回收利用价值;
2、本发明的工艺是一个可循环使用的工艺,初次使用时,通过添加Na2SO4使二级反应澄清池中的Na2SO4浓度大于20g/L能使二级反应澄清池中的CaSO4完全析出,并处于饱和状态,处于溶解状态的CaSO4在三级反应澄清池中以CaCO3沉淀方式去除,含有SO4 2-的废水进入钠盐回收系统后,通过控制一级蒸发器的蒸发量和蒸发温度,使废水浓缩结晶产出NaCl,而又保证Na2SO4没有结晶出来,从而保证NaCl的含量达到99%以上;然后将一级蒸发器的物料转移到二级蒸发器继续蒸发浓缩产出NaCl和Na2SO4结晶,二级蒸发器产生的NaCl和Na2SO4结晶添加到二级反应澄清池,能使整个体系处于平衡状态,并且不影响NaCl晶体的纯度;
3、本发明采用蒸汽循环再压缩(MVR)工艺替代现有技术中的普通蒸发,回收蒸发产生的二次蒸汽,经过洗涤后进入蒸汽压缩机加压升温后回到蒸发器加热室内作为热源加热盐水;
4、本发明采用蒸汽洗涤塔洗涤蒸发器蒸发产生的二次蒸汽,净化的二次蒸汽进入蒸汽压缩机可避免盐分对压缩机的腐蚀,并且净化的二次蒸汽作为热源加热盐水后可冷凝得到干净的冷凝水,可分级回用;
5、本发明设置两台板式预热器,为第一板式预热器、第二板式预热器,分别用冷凝水和蒸汽洗涤塔外排的洗涤水与进料盐水换热,最大限度的回收热量;
6、本发明脱硫废水的零排放的系统,通过该系统处理脱硫废水,能够提高废水的利用率,减少污泥的产生量。
综上所述,本发明采用净化处理与两效蒸发工艺及系统,能够连续不断地生产出高纯度的NaCl,NaCl的纯度>99%。生产出纯度较高的CaSO4固体和CaCO3固体,生产出干净的冷凝水。
附图说明
图1为本发明所述的脱硫废水的零排放工艺的工艺流程框图。
图2为本发明的脱硫废水的零排放系统的结构示意图。
图中:1、净化处理装置;21、第一板式预热器;22、第二板式预热器;31、一级换热器;32、一级蒸发器;33、一级循环管;34、一级强制循环泵;4、一级转料泵;51、二级换热器;52、二级蒸发器;53、二级循环管;54、二级强制循环泵;6、一级离心机;7、干燥床;8、二级离心机;9、溶盐桶;10、脱硫废水输送管;11、蒸汽洗涤塔;12、蒸汽压缩机;13、冷凝水罐;14、冷凝水泵;15、离心母液罐;16、离心母液回流泵。
具体实施方式
下面,结合附图以及具体实施方式,对本发明做进一步描述:
参照图1-2,本实施例所述的一种脱硫废水的零排放工艺,包括净化处理装置1、预换热装置2、一级蒸发结晶装置3、一级转料泵4、二级蒸发结晶装置5、一级离心机6、干燥床7、二级离心机8和溶盐桶9;所述净化处理装置1为软化水设备。
所述净化处理装置1的进料口之一与脱硫废水输送管10连接,所述净化处理装置1的出料口依次通过管道与预换热装置2、一级蒸发结晶装置3连接;一级蒸发结晶装置3的一级浓缩盐水输出口通过一级转料泵4与二级蒸发结晶装置5连接;
所述一级蒸发结晶装置3包括一级换热器31、一级蒸发器32,以及设置在一级换热器31与一级蒸发器32之间的一级循环管33和一级强制循环泵34;一级蒸发器32底部的盐腿的输出口与一级离心机6的输入口连接,所述一级离心机6的输出口与干燥床7的输入口连接;
所述二级蒸发结晶装置5包括二级换热器51和二级蒸发器52,在二级换热器51和二级蒸发器52之间设有二级循环管53和二级强制循环泵54;所述二级蒸发器52的输出口与二级离心机8的输入口连接,所述二级离心机8的输出口与溶盐桶9的输入口连接,所述溶盐桶9的输出口与所述净化处理装置1的进料口连接。
脱硫废水的零排放系统还包括蒸汽洗涤塔11和蒸汽压缩机12,所述蒸汽洗涤塔11的进气口分别与一级蒸发器32的一级二次蒸汽输出口和二级蒸发器52的二级二次蒸汽输出口连接,所述蒸汽洗涤塔11的出气口与蒸汽压缩机12的进气口连接,所述蒸汽压缩机12的出气口分别与一级换热器31和二级换热器51的热源侧进气口连接。
从脱硫废水的零排放系统还包括冷凝水罐13和冷凝水泵14,所述冷凝水罐13的进料口分别与一级换热器31和二级换热器51的冷凝水输出口连接,所述冷凝水罐13的出料口通过冷凝水泵14分别与蒸汽洗涤塔11和预换热装置2连接。
所述预换热装置2包括第一板式预热器21和第二板式预热器22,第一板式预热器21和第二板式预热器22的冷侧进料口分别与净化处理装置1的出料口连接,第一板式预热器21和第二板式预热器22的冷侧出料口分别与一级蒸发结晶装置3的一级循环管33连接;所述第一板式预热器21的热侧进料口与冷凝水罐13的出料口连接;所述第二板式预热器22的热侧进料口与蒸汽洗涤塔11的外排洗涤水输出口连接。
所述从脱硫废水中回收盐的回收系统还包括离心母液罐15和离心母液回流泵16,所述离心母液罐15的进液口分别与一级离心机6和二级离心机8的离心母液输出口连接,所述离心母液罐15的出液口通过离心母液回流泵16与二级循环管53连接。
一种脱硫废水的零排放工艺,包括以下步骤:
1)回收脱硫废水中的钙镁离子和重金属;
1-1)将脱硫废水送入一级反应澄清池,投加石灰调节一级反应澄清池的pH值大于11,使水中的Mg2+全部反应生成Mg(OH)2沉淀,Mg(OH)2沉淀由于其絮凝悬浮的特性,使Mg(OH)2不能完全沉淀在池底,而部分Ca2+则反应生成CaSO4沉淀沉积在池底,然后收集反应池池底的沉淀污泥,处于絮凝状态的Mg(OH)2污泥则送入气浮池,Mg(OH)2污泥在气浮池中上浮,然后将一级反应澄清池中沉降收集的污泥和气浮池中上浮收集的污泥送至第一真空皮带压滤机进行脱水处理以减少污泥的含水率,收集的污泥能用于制备环保砖或作为其他资源利用;
1-2)将所述气浮池中的废水送入二级反应澄清池,并投加Na2SO4,使二级反应澄清池中的Na2SO4的浓度大于20g/L,此时,水中的Ca2+反应生成CaSO4沉淀,反应生成的CaSO4沉淀收集后送至第二真空皮带压滤机压滤,并用蒸发冷凝水洗涤得到纯度较高的CaSO4固体,由于CaSO4在水中的溶解度小,此步骤只能除去部分Ca2+,收集的CaSO4固体能用于制备石膏;
1-3)将所述二级反应澄清池中的废水送入三级反应澄清池,在三级反应澄清池中投加Na2CO3或者通入含有CO2的烟道气使反应池中的Ca2+反应生成CaCO3沉淀,去除CaCO3沉淀后得到净化盐水,再将净化盐水采用SPL过滤器进行处理,使滤液中颗粒的粒径小于1ppm;将反应生成的CaCO3沉淀收集后送至第三真空皮带压滤机压滤,并用蒸发冷凝水洗涤得到纯度较高的CaCO3固体能作为商品销售;
2)将步骤1-3)中的净化盐水送入预热处理器预热;将净化盐水加热至接近它的沸点;
3)二次蒸发结晶处理工艺;
3-1)将步骤2)中的净化盐水送入预热处理器预热后,再送入一级蒸发结晶装置3中进行第一次蒸发结晶处理,所述一级蒸发结晶装置3包括一级换热器31、一级蒸发器32,以及设置在一级换热器31与一级蒸发器32之间的一级循环管33和一级强制循环泵34;加热后的盐水在一级换热器31内被蒸汽加热,盐水获取热量蒸发得到水蒸汽,在一级换热器31中产生气水混合物,气水混合物经一级强制循环管进入一级蒸发器32中进行气水分离,产生一级二次蒸汽和一级浓缩盐水,一级二次蒸汽从一级蒸发器32的顶部送出,一级浓缩盐水在一级强制循环泵34的作用下在一级换热器31与一级蒸发器32之间循环流动;通过控制一级蒸发器32的蒸发温度和蒸发量(根据此蒸发温度下的NaCl和Na2SO4的互溶度关系,计算得到蒸发量)),使得一级浓缩盐水中的NaCl达到饱和结晶,而Na2SO4未达到饱和,进而得到NaCl结晶,NaCl结晶通过一级蒸发器32底部的盐腿输送至一级离心机6进行离心脱水,控制离心后的NaCl结晶的含水率<3%,然后将NaCl结晶送入干燥床7中继续干燥脱水,得到含水率<0.1%的NaCl结晶;
3-2)将所述一级浓缩盐水(包括饱和盐水和部分NaCl固体)通过一级转料泵4转送至二级蒸发结晶装置5进行第二次蒸发结晶处理,所述二级蒸发结晶装置5包括二级换热器51和二级蒸发器52,在二级换热器51和二级蒸发器52之间设有二级循环管53和二级强制循环泵54;一级浓缩盐水首先进入二级换热器51,并在二级换热器51内被蒸汽加热,盐水获取热量蒸发得到水蒸汽,在二级换热器51中产生气水混合物,气水混合物经二级强制循环管进入二级蒸发器52中进行气水分离,产生二级二次蒸汽和二级浓缩盐水,二级二次蒸汽从二级蒸发器52的顶部送出,二级浓缩盐水在二级强制循环泵54的作用下在二级换热器51与二级蒸发器52之间循环流动;通过控制二级蒸发器52的蒸发温度和蒸发量(根据此蒸发温度下的NaCl和Na2SO4的互溶度关系,计算得到蒸发量),使得二级浓缩盐水中的NaCl和Na2SO4都过饱和析出形成晶体,进而得到混合盐浆;
3-2)将混合盐浆经过二级离心机8离心脱水、溶盐桶9溶解后,再送入步骤1-2)所述的二级反应澄清池中用以调节该反应池中SO4 2-的浓度,使整个循环体系处于平衡状态。
还包括以下步骤:将一级蒸发器32产生的一级二次蒸汽和二级蒸发器52产生的二级二次蒸汽分别经过蒸汽洗涤塔11进行洗涤,再分别送入蒸汽压缩机12进行加压升温,然后再将加压升温后的蒸汽分别输送至一级换热器31和二级换热器51中作为热源加热盐水。节省能耗的同时,降低运行费用。
还包括以下步骤:将一级换热器31和二级换热器51内产生的冷凝水分别排至同一个冷凝水罐13中进行收集,采用冷凝水泵14将收集到的冷凝水进行输送排放;其中,一部分冷凝水作为蒸汽洗涤塔11的新鲜补充水,剩余的冷凝水排至一级换热器31中与进料盐水换热降温,回收能量后外排至回用收集罐。
还包括以下步骤:将一级离心机6产生的离心母液和二级离心机8产生的离心母液分别输送到离心母液罐15中进行收集,通过离心母液回流泵16将离心母液罐15中的离心母液送回至二级循环管53中,使得离心母液进入二级蒸发器52中继续蒸发。
一种脱硫废水的零排放的系统,包括一级反应澄清池、气浮池、二级反应澄清池、三级反应澄清池和第一真空皮带压滤机;所述一级反应澄清池的出料口与气浮池的进料口连通,所述气浮池的出料口与二级反应澄清池的进料口连通,所述二级反应澄清池的出料口与三级反应池的进料口连通;所述一级反应澄清池的出料口、气浮池的出料口均连接到第一真空皮带压滤机上。
系统还包括依次串接的预热处理器、一级蒸发结晶装置3和二级蒸发结晶装置5;所述一级蒸发结晶装置3包括依次串接的一级换热器31、一级蒸发器32,以及设置在一级换热器31与一级蒸发器32之间的一级循环管33和一级强制循环泵34;所述二级蒸发结晶装置5包括依次串接的二级换热器51和二级蒸发器52,在二级换热器51和二级蒸发器52之间设有二级循环管53和二级强制循环泵54;所述三级反应澄清池的出料口连接在预热处理器的进料口上。
系统还包括SPL过滤器;所述SPL过滤器连接在三级反应澄清池与预热处理器之间。
以下通过实施例1详细说明:在不同温度下,一级蒸发结晶装置和二级蒸发结晶装置的蒸发量的计算过程。在实施例1-3中,从脱硫废水中回收盐的回收系统及回收工艺与上文相同。
某电厂12m3/h脱硫废水深度处理
水质数据如下表1:
表1原水水质数据表
废水经过净化处理后,水质数据如下表2:
表2净化处理后的水质数据表
脱硫废水经过净化处理,使废水中的的钙镁离子和重金属以沉淀方式被收集,经过加工处理后,制备成环保砖或者石膏等商品,产生了经济价值;经过钠盐回收系统后,物料中主要是硫酸钠和氯化钠,根据硫酸钠-氯化钠-水的互溶度,通过控制蒸发温度和蒸发量,使得氯化钠先达到饱和析出,而硫酸钠未达到饱和析出。例如:
实施例1:50℃蒸发
氯化钠-硫酸钠-水的溶解度组分,如表3:
表3 50℃时氯化钠-硫酸钠-水的溶解度
根据50℃时的氯化钠-硫酸钠的互溶度关系,第一级蒸发要控制硫酸钠组分小于5.3%,而氯化钠的组分大于24.2%,才可以析出氯化钠晶体,而硫酸钠没析出。即一级蒸发量为:
M(Na2SO4)/(M总-M蒸发)*100%<5.3%;
M蒸发<M总-M(Na2SO4)*100%/5.3%;
M蒸发<15943.2-317.3*100%/5.3%Kg/h;
即M蒸发<9956.4Kg/h;
此时,氯化钠组分含量为:M(NaCl)/(M总-M蒸发)*100%=2900/(15943.2-9956.4)*100%=48.44%;
大于此温度下氯化钠的溶解度24.2%,氯化钠析出。
剩余的溶液转移至第二级蒸发析出硫酸钠和氯化钠混合晶体。二级蒸发析出的混合晶体返回净化处理装置作为净化处理的中间载体。
经计算该项目总的蒸发量为11897.4Kg/h,需要生产的氯化钠为219.7Kg/,为了设备制造方便,设置一、二级的蒸发量一样,为5948.7Kg/h。
此时一级蒸发后的硫酸钠和氯化钠组分分别为:
M(Na2SO4)/(M总-M蒸发)*100%=317.3/(15943.2-5948.7)*100%=3.17%
M(NaCl)/(M总-M蒸发)*100%=2900/(15943.2-5948.7)*100%=29.02%
也就是说可以析出29.02%-25%=4.02%=401.77Kg/h的纯氯化钠,满足设计设想。
实施例2:75℃蒸发
氯化钠-硫酸钠-水的溶解度组分,如表4:
表4 75℃时氯化钠-硫酸钠-水的溶解度
根据75℃时的氯化钠-硫酸钠的互溶度关系,第一级蒸发要控制硫酸钠组分小于4.95%,而氯化钠的组分大于25.25%,才可以析出纯氯化钠晶体,而硫酸钠没析出。即一级蒸发量为:
M(Na2SO4)/(M总-M蒸发)*100%<4.95%;
M蒸发<M总-M(Na2SO4)*100%/4.95%;
M蒸发<15943.2-317.3*100%/4.95%Kg/h;
即M蒸发<9533.1Kg/h;
此时,氯化钠组分含量为:
M(NaCl)/(M总-M蒸发)*100%=2900/(15943.2-9533.1)*100%=45.24%;
大于此温度下氯化钠的溶解度25.9%,氯化钠析出。
剩余的溶液转移至第二级蒸发析出硫酸钠和氯化钠混合晶体。二级蒸发析出的混合晶体返回净化处理装置作为净化处理的中间载体。
经计算该项目总的蒸发量为11897.4Kg/h,需要生产的氯化钠为219.7Kg/,为了设备制造方便,设置一、二级的蒸发量一样,为5948.7Kg/h。
此时一级蒸发后的硫酸钠和氯化钠组分分别为:
M(Na2SO4)/(M总-M蒸发)*100%=317.3/(15943.2-5948.7)*100%=3.17%;
M(NaCl)/(M总-M蒸发)*100%=2900/(15943.2-5948.7)*100%=29.02%;
也就是说可以析出29.02%-26%=3.02%=301.82Kg/h的纯氯化钠,满足设计设想。
实施例3:100℃蒸发
氯化钠-硫酸钠-水的溶解度组分,如表5:
表5 100℃时氯化钠-硫酸钠-水的溶解度
根据100℃时的氯化钠-硫酸钠的互溶度关系,第一级蒸发要控制硫酸钠组分小于4.51%,而氯化钠的组分大于25.9%,才可以析出氯化钠晶体,而硫酸钠没析出。即一级蒸发量为:
M(Na2SO4)/(M总-M蒸发)*100%<4.51%;
M蒸发<M总-M(Na2SO4)*100%/4.51%;
M蒸发<15943.2-317.3*100%/4.51%Kg/h;
即M蒸发<8907.7Kg/h;
此时,氯化钠组分含量为:
M(NaCl)/(M总-M蒸发)*100%=2900/(15943.2-8907.7)*100%=41.23%;
大于此温度下氯化钠的溶解度25.9%,氯化钠析出。
剩余的溶液转移至第二级蒸发析出硫酸钠和氯化钠混合晶体。二级蒸发析出的混合晶体返回净化处理作为净化处理的中间载体。
经计算该项目总的蒸发量为11897.4Kg/h,需要生产的氯化钠为219.7Kg/,为了设备制造方便,设置一、二级的蒸发量一样,为5948.7Kg/h。
此时一级蒸发后的硫酸钠和氯化钠组分分别为:
M(Na2SO4)/(M总-M蒸发)*100%=317.3/(15943.2-5948.7)*100%=3.17%;
M(NaCl)/(M总-M蒸发)*100%=2900/(15943.2-5948.7)*100%=29.02%;
也就是说可以析出29.02%-26.1%=2.92%=291.84Kg/h的纯氯化钠,满足设计设想。
一级蒸发后的溶液指标如表6:
表6一级蒸发后的溶液指标
成分 | kg/h | g/l | % |
Na2SO4 | 317.3 | 40.01 | 3.33 |
Na2CO3 | 4.35 | 0.55 | 0.05 |
NaOH | 1.45 | 0.18 | 0.02 |
NaCl | 2490.3 | 314.05 | 26.17 |
H2O | 6701.9 | 845.20 | 70.43 |
从以上指标可以看出,硫酸钠未达到饱和浓度,析出的是NaCl,盐浆经离心机分离脱水后含水率<3%。离心脱水后固体盐中含水量为6.8kg/h,则盐中各成分含量如表7:
表7离心脱水后固体盐中各成分含量
再经过干燥床干燥后,含水率可<0.1%,则盐中各成分含量如表8:
表8干燥床干燥后固体盐中各成分含量
成分 | kg/h | % |
Na2SO4 | 0.227 | 0.102135 |
Na2CO3 | 0.003 | 0.0014 |
NaOH | 0.001 | 0.000467 |
NaCl | 221.529 | 99.79599 |
H2O | 0.222 | 0.100008 |
M | 222.0 | 100 |
干燥后的盐NaCl含量达到99.79%。
一级蒸发后浓缩液转至二级继续蒸发,Na2SO4也达到饱和析出,与NaCl晶体混在一起,这部分混盐回溶后返回二级反应澄清池,使二级反应澄清池中的Ca2+生成CaSO4,由于CaSO4的溶解度小,Ca2+不能被完全去除,需将二级反应澄清池中的废液通入三级反应澄清池,将Ca2+以CaCO3沉淀方式完全去除,溶液中的SO4 2-以Na2SO4形式在再进入蒸发单元,如此循环,可以不断地从一级蒸发器中得到高浓度的NaCl晶体,从二级蒸发器中得到含有NaCl和Na2SO4混盐,如此循环,可使整个体系所需的Na2SO4处于平衡状态。
根据这种机理,本工艺选定合适的蒸发温度,确定该温度下氯化钠和硫酸钠的互溶度,再确定合适的蒸发量,来确保从一级蒸发中产出高纯度的氯化钠结晶。实际应用中由于废水中含有其他成分影响氯化钠和硫酸钠的互溶度,需经过试验或其他有效途径来确定互溶度,并随之调整。
以下通过实验数据详细说明:二级反应澄清池中硫酸钠的浓度调控在大于20g/L的相关实验数据。
设计原理:溶度积规则。
溶度积Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积,溶度积计算公式:Ksp=C(A)nC(B)m,溶度积是难溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积,只与温度有关.
离子积IP(ion product)表示任一条件下离子浓度幂的乘积。在一定条件下,当IP>Ksp时表示溶液为过饱和,溶液会有沉淀析出。物质的沉淀析出与温度、系统的组份、PH值、生成物等有关。
从溶度积公式也可看出要沉淀析出某种物质如CaSO4时,在一定范围内,SO4 2-浓度越高则Ca2+浓度越低。
参照脱硫废水的主要成分配成不同的溶液在常温下检测析出CaSO4沉淀时Ca2+和SO4 2-的浓度关系,实验数据如下:
表9不同的溶液Ca2+和SO4 2-的浓度关系
为满足后续工序要求,由实验数据得出二级反应澄清池中硫酸钠的浓度调控在大于20g/L(对应硫酸根浓度约为大于13.3g/L)。
对本领域的技术人员来说,可根据以上描述的技术方案以及构思,做出其它各种相应的改变以及形变,而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种脱硫废水的零排放工艺,其特征是,依次按照如下步骤进行:
A.将脱硫废水送入一级反应澄清池,投加石灰调节一级反应澄清池的pH值大于11,使水中的Mg2+全部反应生成Mg(OH)2沉淀,Ca2+反应生成CaSO4沉淀沉积在池底,然后收集反应池池底的沉淀污泥,处于絮凝状态的Mg(OH)2污泥则送入气浮池,Mg(OH)2污泥在气浮池中上浮,然后将一级反应澄清池中沉降收集的污泥和气浮池中上浮收集的污泥送至第一真空皮带压滤机进行脱水处理;
B.将所述气浮池中的废水送入二级反应澄清池,并投加Na2SO4,使水中的Ca2+反应生成CaSO4沉淀,反应生成的CaSO4沉淀收集后送至第二真空皮带压滤机压滤,并用蒸发冷凝水洗涤得到CaSO4固体;
C.将所述二级反应澄清池中的废水送入三级反应澄清池,在三级反应澄清池中投加Na2CO3或者通入含有CO2的烟道气使反应池中的Ca2+反应生成CaCO3沉淀,反应生成的CaCO3沉淀收集后送至第三真空皮带压滤机压滤,并用蒸发冷凝水洗涤得到CaCO3固体,此时,得到净化盐水。
2.根据权利要求1所述的脱硫废水的零排放工艺,其特征是,所述二级反应澄清池中的Na2SO4的浓度大于20g/L。
3.根据权利要求1所述的脱硫废水的零排放工艺,其特征是,还包括二次蒸发结晶处理工艺,依次按照如下步骤进行:
a.将所述净化盐水送入预热处理器预热,将净化盐水加热至它的沸点;
b.将步骤a中的净化盐水送入预热处理器预热后,再送入一级蒸发结晶装置中进行第一次蒸发结晶处理,所述一级蒸发结晶装置包括一级换热器、一级蒸发器,以及设置在一级换热器与一级蒸发器之间的一级循环管和一级强制循环泵;加热后的盐水在一级换热器内被蒸汽加热,盐水获取热量蒸发得到水蒸汽,在一级换热器中产生气水混合物,气水混合物经一级强制循环管进入一级蒸发器中进行气水分离,产生一级二次蒸汽和一级浓缩盐水,一级二次蒸汽从一级蒸发器的顶部送出,一级浓缩盐水在一级强制循环泵的作用下在一级换热器与一级蒸发器之间循环流动;通过控制一级蒸发器的蒸发温度和蒸发量,得到NaCl结晶,NaCl结晶通过一级蒸发器底部的盐腿输送至一级离心机进行离心脱水,控制离心后的NaCl结晶的含水率<3%,然后将NaCl结晶送入干燥床中继续干燥脱水,得到含水率<0.1%的NaCl结晶;
c.将所述一级浓缩盐水通过一级转料泵转送至二级蒸发结晶装置进行第二次蒸发结晶处理,所述二级蒸发结晶装置包括二级换热器和二级蒸发器,在二级换热器和二级蒸发器之间设有二级循环管和二级强制循环泵;一级浓缩盐水首先进入二级换热器,并在二级换热器内被蒸汽加热,盐水获取热量蒸发得到水蒸汽,在二级换热器中产生气水混合物,气水混合物经二级强制循环管进入二级蒸发器中进行气水分离,产生二级二次蒸汽和二级浓缩盐水,二级二次蒸汽从二级蒸发器的顶部送出,二级浓缩盐水在二级强制循环泵的作用下在二级换热器与二级蒸发器之间循环流动;通过控制二级蒸发器的蒸发温度和蒸发量,使得二级浓缩盐水中的NaCl和Na2SO4都过饱和析出形成晶体,进而得到混合盐浆;
d.将混合盐浆经过二级离心机离心脱水、溶盐桶溶解后,再送入所述二级反应澄清池中用以调节该反应池中SO4 2-的浓度,使整个循环体系处于平衡状态。
4.根据权利要求3所述的脱硫废水的零排放工艺,其特征是,所述净化盐水送入预热处理器之前还包括过滤处理,具体是将所述三级反应澄清池中的净化盐水采用SPL过滤器进行处理,使滤液中颗粒的粒径小于1ppm,然后送入所述预热处理器预热。
5.根据权利要求3所述的脱硫废水的零排放工艺,其特征是,还包括以下步骤:将所述一级蒸发器产生的一级二次蒸汽和二级蒸发器产生的二级二次蒸汽分别经过蒸汽洗涤塔进行洗涤,再分别送入蒸汽压缩机进行加压升温,然后再将加压升温后的蒸汽分别输送至所述一级换热器和所述二级换热器中作为热源加热盐水。
6.根据权利要求3所述的脱硫废水的零排放工艺,其特征是,还包括以下步骤:将所述一级换热器和所述二级换热器内产生的冷凝水分别排至同一个冷凝水罐中进行收集,采用冷凝水泵将收集到的冷凝水进行输送排放;其中,一部分冷凝水作为蒸汽洗涤塔的新鲜补充水,剩余的冷凝水排至一级换热器中与进料盐水换热降温,回收能量后外排至回用收集罐。
7.根据权利要求3所述的脱硫废水的零排放工艺,其特征是,还包括以下步骤:将一级离心机产生的离心母液和所述二级离心机产生的离心母液分别输送到离心母液罐中进行收集,通过离心母液回流泵将离心母液罐中的离心母液送回至二级循环管中,使得离心母液进入二级蒸发器中继续蒸发。
8.一种脱硫废水的零排放系统,其特征是,包括一级反应澄清池、气浮池、二级反应澄清池、三级反应澄清池和第一真空皮带压滤机;所述一级反应澄清池的出料口与气浮池的进料口连通,所述气浮池的出料口与二级反应澄清池的进料口连通,所述二级反应澄清池的出料口与三级反应池的进料口连通;所述一级反应澄清池的出料口、气浮池的出料口均连接到第一真空皮带压滤机上。
9.一种根据权利要求8所述的脱硫废水的零排放系统,其特征是,还包括依次串接的预热处理器、一级蒸发结晶装置和二级蒸发结晶装置;所述一级蒸发结晶装置包括依次串接的一级换热器、一级蒸发器,以及设置在一级换热器与一级蒸发器之间的一级循环管和一级强制循环泵;所述二级蒸发结晶装置包括依次串接的二级换热器和二级蒸发器,在二级换热器和二级蒸发器之间设有二级循环管和二级强制循环泵;所述三级反应澄清池的出料口连接在预热处理器的进料口上。
10.一种根据权利要求9所述的脱硫废水的零排放系统,其特征是,还包括SPL过滤器;所述SPL过滤器连接在三级反应澄清池与预热处理器之间。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710199136.3A CN106746136A (zh) | 2017-03-29 | 2017-03-29 | 一种脱硫废水的零排放工艺及系统 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710199136.3A CN106746136A (zh) | 2017-03-29 | 2017-03-29 | 一种脱硫废水的零排放工艺及系统 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106746136A true CN106746136A (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=58966877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710199136.3A Pending CN106746136A (zh) | 2017-03-29 | 2017-03-29 | 一种脱硫废水的零排放工艺及系统 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106746136A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109133122A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-04 | 华北电力大学(保定) | 一种以脱硫废水为原料制备纳米氧化镁粉体的方法 |
CN109305737A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-02-05 | 清华大学 | 一种基于热法的脱硫水零排放及高纯度氯化钠提取方法 |
CN109319998A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-02-12 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种三元前驱体材料生产废水的近零排放处理系统及工艺 |
CN109384332A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-02-26 | 河北涿州京源热电有限责任公司 | 一种燃煤锅炉烟气脱硫废水处理的方法 |
CN109956577A (zh) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 神华集团有限责任公司 | 燃煤电厂高盐脱硫废水的预处理方法和系统 |
CN111777269A (zh) * | 2020-07-04 | 2020-10-16 | 上海和惠生态环境科技有限公司 | 一种用于垃圾焚烧飞灰水洗废水处理工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2866870A1 (fr) * | 2004-02-26 | 2005-09-02 | Goux Jean Yves Le | Procede d'epuration des saumures en vue de la production de clorure de sodium cristallise avec valorisation des boues |
CN104803535A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-07-29 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种从脱硫废水中回收盐的回收系统及回收工艺 |
CN104803521A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-07-29 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种脱硫废水的净化系统及净化工艺 |
CN105819608A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-03 | 西安西热水务环保有限公司 | 一种火电厂末端废水分盐结晶系统 |
CN206970384U (zh) * | 2017-03-29 | 2018-02-06 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种脱硫废水的零排放系统 |
-
2017
- 2017-03-29 CN CN201710199136.3A patent/CN106746136A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2866870A1 (fr) * | 2004-02-26 | 2005-09-02 | Goux Jean Yves Le | Procede d'epuration des saumures en vue de la production de clorure de sodium cristallise avec valorisation des boues |
CN104803535A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-07-29 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种从脱硫废水中回收盐的回收系统及回收工艺 |
CN104803521A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-07-29 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种脱硫废水的净化系统及净化工艺 |
CN105819608A (zh) * | 2016-05-23 | 2016-08-03 | 西安西热水务环保有限公司 | 一种火电厂末端废水分盐结晶系统 |
CN206970384U (zh) * | 2017-03-29 | 2018-02-06 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种脱硫废水的零排放系统 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109956577A (zh) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 神华集团有限责任公司 | 燃煤电厂高盐脱硫废水的预处理方法和系统 |
CN109305737A (zh) * | 2018-09-03 | 2019-02-05 | 清华大学 | 一种基于热法的脱硫水零排放及高纯度氯化钠提取方法 |
CN109319998A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-02-12 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 一种三元前驱体材料生产废水的近零排放处理系统及工艺 |
CN109133122A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-04 | 华北电力大学(保定) | 一种以脱硫废水为原料制备纳米氧化镁粉体的方法 |
CN109384332A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-02-26 | 河北涿州京源热电有限责任公司 | 一种燃煤锅炉烟气脱硫废水处理的方法 |
CN111777269A (zh) * | 2020-07-04 | 2020-10-16 | 上海和惠生态环境科技有限公司 | 一种用于垃圾焚烧飞灰水洗废水处理工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104803535B (zh) | 一种从脱硫废水中回收盐的回收系统及回收工艺 | |
CN106746136A (zh) | 一种脱硫废水的零排放工艺及系统 | |
CN106007133B (zh) | 一种脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺 | |
CN105585194B (zh) | 一种含Na+、K+、NH4+、Cl‑、SO42‑、NO3‑的煤化工高浓废盐水综合利用方法 | |
CN106517626A (zh) | 一种硫酸钠废水的处理工艺 | |
CN103553138B (zh) | 高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法 | |
CN103588225B (zh) | 多级闪蒸降温连续结晶生产食品级氯化钾的方法 | |
WO2006094437A1 (fr) | Procede et evaporation a effets multiples des eaux residuaires d’oxydes d'alkylene | |
CN204588909U (zh) | 一种从脱硫废水中回收盐的回收系统 | |
CN106430253B (zh) | 基于蒸发制盐系统的平衡循环母液提纯方法 | |
CN100577570C (zh) | 未经滩田复晒的苦卤直接真空蒸发制盐工艺方法 | |
CN207877494U (zh) | 锂电池镍钴锰三元前驱体废水处理系统 | |
CN206508573U (zh) | 一种高盐废水的机械蒸汽再压缩蒸发结晶系统 | |
CN206384871U (zh) | 一种硫酸钠废水的处理系统 | |
CN206970384U (zh) | 一种脱硫废水的零排放系统 | |
CN209052424U (zh) | 一种高盐废水节能蒸发结晶系统 | |
CN103613106B (zh) | 一种以小苏打生产废液为原料制备氯化铵的工艺方法 | |
CN108658353A (zh) | 一种氯化钙废水处理工艺 | |
CN206645962U (zh) | 一种综合处理化工浓盐水系统 | |
CN1048685A (zh) | 食盐氯化钾联产工艺及设备 | |
CN205999044U (zh) | 一种低温多效蒸馏海水淡化系统 | |
CN205528225U (zh) | 脱硫废水零排放处理系统 | |
CN111908535B (zh) | 硫酸镁生产废水零排放资源化处理系统及处理方法 | |
CN206940445U (zh) | 脱硫废水的分离提纯系统 | |
CN113577799A (zh) | Mvr热泵蒸发制盐在多效真空制盐工艺技术中的运用方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |