CN104430339A - 一种用于葡萄着色的脱落酸组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于葡萄着色的脱落酸组合物，除了常规的惰性加工辅助剂之外，其特征在于它含有作为活性成分的下列组合：A）天然脱落酸B）稳定剂，其中组分A）：B）的重量比为1:0.01-100；该组合物还还可包括组分C)、D)、F）中的一种或几种；其中组分C)为至少一种选自下列的植物生长物质：茉莉酸，茉莉酸甲酯或芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯；组分D）为至少一种选自下列的微量元素：硫酸锌、硫酸铜、硼砂、碳酸钙、钼酸铵以及螯合态微量元素（FeEDTA、ZnEDTA、CuEDTA、MnEDTA）；组分F）为至少一种选自下列的氨基酸：谷氨酸、天冬氨酸、色氨酸；该组合物稳定、持效期长、效果稳定，不会出现脱粒、落叶等副作用；在葡萄着色前期使用能使葡萄在一周之内快速着色，增加糖度，提早7-10天上市，填补市场空缺，实现更大的价值，且经过着色剂处理后的葡萄品质提高，增加储运性能。

Description

一种用于葡萄着色的脱落酸组合物

技术领域

本发明涉及一种具有促进葡萄生长过程中着色的药剂，特别涉及一种脱落酸组合物。

背景技术

葡萄在全世界广泛种植。据世界粮农组织统计，2010年世界葡萄栽培面积达到719.8万公顷，葡萄产量为6831.2万吨；我国葡萄种植面积约为64.39万公顷，总产量为865.2万吨，是世界葡萄主产国，但由于葡萄品质以及病虫害的原因，严重影响了我国葡萄在世界市场的占有率和竞争力。在葡萄的外观品质评价标准中：浆果颜色是给人的第一印象，葡萄着色均匀、晶莹剔透或不同品种呈现出的紫气袭人、青翠欲滴、粉嫩紫红都将勾起消费者的品尝和购买欲望，因此葡萄的外观颜色不仅是重要的品质指标，也是果实商品性优劣的重要体现，所以葡萄生长过程中着色期特别重要，着色剂使用恰当，葡萄不仅能提早上色、增加糖度、还能提前上市、实现更大的经济价值。

目前关于果实着色的应用研究，主要集中在乙烯利、脱落酸等植物生长调节剂和多功能肥料上。如乙烯利已在美国、日本等国家广泛应用于葡萄生产中，对改善葡萄品质，提高观赏和营养价值具有一定的作用（Jeong S T，2004）；乙烯利还可以促进色素的积累，增加果实花色素含量（郭守华，2002；Fred L.JensJensen，1975；Powe，1980）。

关于脱落酸，程琳琳等人研究发现：使用ABA处理能提高果皮的花青苷含量,使葡萄着色提前,同时提高了果实的可溶性固形物含量及果实含糖量（《南京农业大学》，程琳琳，2010）；专利CN101857498A中公开了由氨基酸，磷酸二氢钾，亚硫酸氢钠，脱落酸，以及蔗糖混合组成叶面肥可以在葡萄着色期开始每10～15天喷施一次，达到提高品质的作用。脱落酸（ABA）处理能显著促进葡萄果实花色苷合成，同时加速果实内各种生理生化反应的进行，加速果实的成熟。国外研究表明使用ABA处理可增加鲜食葡萄果皮颜色和抗氧化能力（Peppi and Fidelibus，2008；Amandeep K. Sandhu，2011），国内研究证明低浓度ABA可以促进巨峰、温克、红地球等葡萄着色，保持色泽鲜红明亮，提高果实商品价值（曹慕明，2010；晁无疾，2009）

在肥料方面：葡萄的着色剂一般是含有微量元素、大量元素以及生物材料的肥料，如专利CN104030809公开了一种促进葡萄着色增糖的生物肥料，其中包括发酵蘑菇渣，发酵葡萄皮渣，草木灰，尿素，硫酸钾，磷酸二铵，钙镁磷肥，硫酸锌，硼砂以及复合微生物菌株；专利CN104094971A公开了一种促进葡萄果实着色的栽培方法中在葡萄开花前8-12天使用由过氧化氢、冰乙酸、十二烷基硫酸钠组成的催熟剂喷施葡萄叶片和花穗，每隔2-3天喷施一次，共3-4次有利于葡萄着色；专利CN 103755419A公开了一种葡萄专用肥，由尿素、磷酸一铵、硫酸钾、硼、锌、锰、铜、铁和硫酸镁混合制成；该肥有益促使葡萄提早开花结果、提早着色；专利CN103004418A一种提高葡萄品质的栽培方法中公开的着色肥是由含氮磷钾各15%的冲施肥和进口硫酸钾组成的；专利CN102057953A公开的果实增色剂中含有光合细菌、花青素液、甲壳素、壳聚糖、壳寡糖、磷酸二氢钾、硫酸钾及润湿剂。

另外，专利CN1613292公开了一种促进果实着色的方法，通过外施５－氨基乙酰丙酸，或者乙酰丙酸，或者谷氨酸促进苹果果实果皮花青素的合成，提高果实内可溶性固形物含量；另外有研究表明丁酸钠、芸苔素内酯也具有促进苹果着色的报道。

以上物质或肥料虽然能起到着色作用，但是经大量实验研究发现：在葡萄的着色过程中单独使用乙烯利制剂容易造成葡萄树落叶、果粒脱粒以及果实不耐贮藏等现象；丁酸钠、芸苔素内酯、乙酰丙酸等化合物虽然具有着色的功能，但是也容易引起果实呼吸高峰的提前来临，降低其后的耐贮性，缩短货架期；而着色剂肥料的着色效果不明显，需要的着色时间较长；单独使用脱落酸，直接在葡萄、苹果等水果上喷施，能特异地促进果皮中花色苷的形成，有效促进着色，但是在使用过程中发现葡萄、苹果等水果着色较快，但糖分积累相对缓慢，导致水果美而不甜；另外脱落酸对光敏感，在使用过程中不稳定易分解，如天然脱落酸（右旋型S-ABA），会见光分解或者异构化成左旋型脱落酸(R-ABA)，研究表明， R-ABA活性比S-ABA活性弱3～5倍。

为提高葡萄品质、克服以往葡萄着色剂的缺点，有必要研究一种使用方便、效果良好、能够促进葡萄各部位均衡生长的专用葡萄着色剂。本专利基于ABA单一有效成分的局限性和不稳定性，现将脱落酸、稳定剂以及能增加果实糖分含量的植物生长调节剂如茉莉酸、芸苔素内酯以及微量元素肥和氨基酸等进行复配，制成水剂/可溶性粉剂/微囊悬浮剂等多种剂型，施用于葡萄上使其增糖着色，提高品质，增加经济效益。

发明内容

本发明提供了一种稳定性好，着色效果好，着色期短，副作用少的葡萄着色剂，特别是能使葡萄提早增糖增色、上市，获得更大经济效益。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种葡萄着色剂，除了常规的惰性加工辅助剂之外，其特征是，它含有作为活性成分的下列组合：A）天然脱落酸B）稳定剂，其中组分A）：B）的重量比为1:0.01-100。

所述着色剂组分B）中维生素 E、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯属于抗氧化剂；邻羟基苯甲酸苯酯、邻硝基苯胺、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、六甲基磷酰三胺属于紫外线吸收剂、炭黑、氧化锌、二氧化钛属于光屏蔽剂、受阻胺光稳定剂HALS是以一种自由基捕获剂，本发明中的稳定剂是考虑到活性脱落酸容易在日光诱导下降解以及异构化成为非活性的脱落酸异构体的因素，利用抗氧化剂、紫外线吸收剂、光屏蔽剂、自由基捕获剂等多种光稳定剂制成脱落酸的稳定制剂。

所述着色剂稳定剂可以是同一种类型光稳定剂的一种或多种物质的组合，例如：稳定剂可以是抗氧化剂中的维生素 E，也可以是抗坏血酸，也可以是维生素 E、抗坏血酸和抗坏血酸棕榈酸的组合物；

所述的稳定剂可以是几种不同类型光稳定剂的组合物，例如抗氧化剂中的维生素 E、抗坏血酸和紫外线吸收剂中的邻硝基苯胺、2，4-二羟基二苯甲酮以及自由基捕获剂HALS五种物质组成的脱落酸稳定剂，其中稳定剂总量的比例按照下列比例进行配比。

所述着色剂中组分A）：B）的重量比为1:0.01-0.5；

所述着色剂中组分A）：B）的重量比为1:0.5-10。

所述着色剂中组分A）：B）的重量比为1:10-100。

所述着色剂中还包括组分C)至少一种选自下列的植物生长物质：，例如：植物生长物质可以是单成分的芸苔素内酯，也可以是多成分的茉莉酸，茉莉酸甲酯或、丙酰芸苔素内酯的一个组合。

所述的植物生长物质总和的比例符合A)∶B)∶C)的重量比为1:0.01-100:0.001-100的要求

所述的茉莉酸简称JA及其甲酯(简称MeJA)是一类脂肪酸的衍生物，是存在于高等植物体内的内源生长调节物质，在不同情况下对植物生长发育表现出特殊的调节作用，如能影响植物生根,加速细胞分裂,调节种子和花粉的萌发、植物开花、色素的合成以及促进衰老与脱落等生理作用。

所述的芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯系列是一种新型绿色环保植物生长调节剂，其通过适宜浓度芸苔素内酯浸种和茎叶喷施处理，可以促进蔬菜、瓜类、水果等作物生长,可改善品质，提高产量，色泽艳丽，叶片更厚实。在苗期、花期、座果后、幼果期使用时能达到壮苗，抗病，抗逆，增花保果，果实增大，味甜，品质提高，早熟，增产20-35%的效果。

所述的着色剂中组分A)∶B)∶C)的重量比为1:0.01-0.5:0. 01-10。

令人惊奇地是，本发明所述S-ABA与稳定剂以及在此基础上加入其它植物生长调节物质的组合物对葡萄的着色作用超过预期的加合作用，主要是一方面提高了每种成分的活性范围；另一方面降低天然脱落酸和其它植物生长调节剂的施用浓度且该植物生长调节剂组合还在单个化合物低于有效浓度的情况下获得良好的植物生长调节水平。

所述着色剂中还包括组分D）至少一种选自下列的微量元素：硫酸锌、硫酸铜、硼砂、碳酸钙、钼酸铵以及螯合态微量元素（FeEDTA、ZnEDTA、CuEDTA、MnEDTA），其中所述的微量元素总和比例符合组分A）：B）：C）：D）的重量比为1:0.01-100:0.001-100:0.0 1-100。

所述着色剂中组分A）：B）：C）：D）的重量比为1:0.01-0.5:0. 01-10：0. 1-10。

本申请着色剂中脱落酸只是一种生长调节物质，不是营养物质，所以不是万能药，它只能在植物生长发育过程中起调节作用。所以葡萄可能会由于长势过旺而造成营养缺乏症。而在葡萄生长过程中微量元素很重要，如Ca、Mn、B、Zn等，其中缺B容易造成葡萄产生大小粒、幼叶出现油浸状的黄白色斑点、种子发育不良，果实变形等现象；缺锰时新梢、叶片生长缓慢，果实成熟晚，红色葡萄品种的果穗中常夹部分绿色果粒；钙对叶绿素的形成和促进根系的发育与吸收有重要作用，钙对糖的形成，对固定二氧化碳以及生成芳香物质都起着直接和间接的作用。因此，在钙质充足的情况下，可提高浆果的香味和葡萄酒的风味，特别对白葡萄酒和香槟酒更为明显。

所述着色剂中还包括组分F）至少一种选自下列的氨基酸营养物质：谷氨酸、天冬氨酸、色氨酸。其中所述的氨基酸总和比例符合组分A）：B）：C）：D）：F）的重量比为1:0.01-100:0. 001-100:0.0 1-100：0.001-100。

所述着色剂中组分A）：B）：C）：D）：F）的重量比为1:0.01-0.5:0. 01-10：0. 1-10：0.01-10。

所述着色剂中用于葡萄着色初期使用，着色期开始1-3天对着色的葡萄进行处理，使用过早过晚都不合适。

施用剂量可以在相当宽的范围内变化且取决于施用类型(叶面喷施、涂抹)气候条件等因素。通常，根据本发明组合物的施用剂量为0.01至3.00千克活性成分/公顷。一般而言，施用时植物生长调节组合物的施用剂量不是关键的，关键的是使用时的脱落酸浓度应保持在10-250ppm。

本发明着色剂使用时采用常规的制剂形式。它们用常规的方式，使用在制剂加工技术中通常采用的辅助剂，加工成例如乳油、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂。与组合物的类型相适宜，施用方法-如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼，根据意欲的目的和流行的环境作选择。

制剂采用已知的方式制备，例如通过将有效成分与所述的助剂，典型的是溶剂或固体载体均质混合物和/或研磨。还可额外使用表面活性剂来制备制剂。溶剂和固体载体的实例描述于刘步林主编的《农药剂型加工技术》第二版(化学工业出版社，1998)第二篇中。

取决于意欲加工的植物生长调节剂，适合的表面活性化合物是具有良好乳化，分散和润湿性能的非离子、阳离子、阴离子和/或两性表面活性剂和表面活性剂混合物。适合的非离子、阳离子、阴离子和/或两性表面活性剂的实例列于刘步林主编的《农药剂型加工技术》第二版(化学工业出版社，1998)第三篇中。

着色剂组合物通常含有按重量计0.1％至99.0％，优选0.1％至95.0％的天然脱落酸、稳定剂以及其他活性成分（其中其他活性成分是指C)、D)、F）中的一种或几种）；按重量计1.0％至99.0％固体或液体加工助剂以及按重量计0至30.0％、优选 0.1％至25.0％的表面活性剂。

 特别优选的制剂组成如下：

  (％＝按重量计百分数)

乳油：

活性组分                  1％至90％，优选5％至20％

表面活性剂              1％至30％，优选10％至20％

液体载体                  5％至94％，优选70％至85％

粉剂：

活性组分                 0.1％至10％，优选0.1％至5％

固体载体              99.9％至90％，优选99.9％至99％

可湿性粉剂：

活性组分                0.5％至90％，优选1％至80％

表面活性剂            0.5％至20％，优选1％至15％

载体                      5％至95％，优选15％至90％

该葡萄着色剂的有益效果是：

1、采用安全高效的抗氧化剂、紫外线吸收剂、光屏蔽剂、自由基捕获剂作为天然脱落酸的光稳定剂，保证了着色剂在贮存和使用过程中的保持较高的稳定性和持效性。

2、该着色剂中添加茉莉酸、茉莉酸甲酯、芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯的植物生长调节物质，避免脱落酸单一有效成分很难起到突出效果的不足。

3、该着色剂不仅着色时间短，着色均一，而且在着色的同时迅速增加浆果的可溶固形物，降低可滴定酸度；使葡萄能提早上市，填补市场空缺，取得更大的经济价值。

本发明通过下列非限定性实施例进行说明：

   1.乳油                     A)            B)           C)         D)

活性组分                   5％         10％        25％      50％

十二烷基苯磺酸钙      6％         8％         6％        8％

 聚乙氧基化蓖麻油

 (36摩尔EO)              4％         -             4％        4％

辛基苯酚聚乙氧基

化物(7摩尔EO)           -           4％          -           2％

环己酮                -            -        10％        20％

芳烃混合物C₉-C₁₂    85％       78％       55％      15％

 任何所需的乳剂可以通过将所述的乳油用水稀释制备。

2..粉剂          A)              B)              C)  

 活性组分              0.1％           1％             5％

滑石或白垩          39.9％         49％          35％

高岭土                 60.0％          50％            60％

直接可用粉剂通过将活性成分与载体混合，并在适合的磨中研磨而获

3.可湿性粉剂          A)          B)          C)          D)

 活性组分               5％        25％      50％       80％

木素磺酸钠            4％         -            3％        -

月桂基硫酸钠         2％        3％         -           4％

  二异丁基萘磺酸钠 -          6％         5％        6％

 辛基苯酚聚乙氧基

  化物(7-8摩尔EO)  -          1％         2％         -

高分散硅酸             1％       3％         5％        10％

高岭土                   88％       62％       35％        -

活性组分与助剂充分混合，并将所得混合物在适合的磨中研磨，获得可湿性粉剂，该粉剂可用水稀释，获得所需任何浓度的悬浮液。

 通常方便的是将天然脱落酸和稳定剂以及组分C)、D）、F）分别加工，使用前由使用者以所需混合比率将其混合，以“桶混”方式施用。

各组分可以同时或分别依次施用；分别施用时，通常施用顺序并不影响其效果。

采用本发明含有天然脱落酸的植物生长调节组合物来处理植物，可在着色前期1-5天内使用，优选1-3天使用。

 一般而言，施用时关键的是施用时的天然脱落酸浓度应保持在10-250ppm，优选100-200ppm，最优选100-150ppm。

应用实施例：

1.巨峰葡萄

在巨峰葡萄浆果开始着色的1-3天内，应用本发明中下面浓度的着色剂对葡萄果穗进行浸蘸或整株喷雾处理，待到葡萄成熟后测定葡萄如下表中所列的各项指标并记录最终产量。

其中着色指标评价标准如下：

       大约整串葡萄的20%以下着色；

      大约整串葡萄的20-40%着色；

     大约整串葡萄的40-60%着色；

     大约整串葡萄的60-80%着色；

      大约整串葡萄的80%以上着色；

结果表明，使用本申请中的着色剂组合物后，葡萄的着色时间明显缩短，7天内60%-100% 的葡萄能着色；采摘时葡萄的糖度能提高到19%，明显比对照的糖度大；可滴定酸度明显比对照降低；应用本申请组合物后，葡萄与对照相比有一定的增产作用；经过本申请中着色剂处理后的葡萄没有影响其储存性能，和对照60-70天后的储存效果相同，而经过乙烯利处理后的葡萄不耐储存，且储存过程中容易出现脱粒、掉粒的现象。另外在实验中发现经乙烯利处理后的葡萄树容易出现落叶情况。

2.红提葡萄

在红提葡萄浆果开始着色的1-3天内，应用本发明中下面浓度的着色剂对葡萄果穗进行浸蘸或整株喷雾处理，待到葡萄成熟后测定葡萄如下表中所列的各项指标并记录最终产量。

其中着色指标评价标准如下：

        大约整串葡萄的20%以下着色；

       大约整串葡萄的20-40%着色；

      大约整串葡萄的40-60%着色；

      大约整串葡萄的60-80%以下着色；

       大约整串葡萄的80%以上着色；

结果表明，使用本申请中的着色剂组合物后，葡萄的着色时间明显缩短，7天内60%-100% 的葡萄能着色；采摘时葡萄的糖度能提高到18%，明显比对照的糖度大；可滴定酸度明显比对照降低；应用本申请组合物后，葡萄与对照相比有一定的增产作用；经过本申请中着色剂处理后的葡萄没有影响其储存性能，和对照60-70天后的储存效果相同，而经过乙烯利处理后的葡萄不耐储存，且储存过程中容易出现脱粒、掉粒的现象。另外在实验中发现经乙烯利处理后的葡萄树容易出现落叶情况。

3、夏黑葡萄

在夏黑葡萄浆果开始着色的1-3天内，应用本发明中下面浓度的着色剂对葡萄果穗进行浸蘸或整株喷雾处理，待到葡萄成熟后测定葡萄如下表中所列的各项指标并记录最终产量。

其中着色指标评价标准如下：

       大约整串葡萄的20%以下着色；

      大约整串葡萄的20-40%着色；

      大约整串葡萄的40-60%着色；

      大约整串葡萄的60-80%以下着色；

      大约整串葡萄的80%以上着色；

结果表明，使用本申请中的着色剂组合物后，葡萄的着色时间明显缩短，7天内60%-100% 的葡萄能着色；采摘时葡萄的糖度能提高到19%，明显比对照的糖度大；可滴定酸度明显比对照降低；应用本申请组合物后，葡萄与对照相比有一定的增产作用；经过本申请中着色剂处理后的葡萄没有影响其储存性能，和对照60-70天后的储存效果相同，而经过乙烯利处理后的葡萄不耐储存，且储存过程中容易出现脱粒、掉粒的现象。另外在实验中发现经乙烯利处理后的葡萄树容易出现落叶情况。

Claims (14)

1.一种葡萄着色剂，除了常规的惰性加工辅助剂之外，其特征在于它含有作为活性成分的下列组合：A）天然脱落酸B）稳定剂，其中组分A）：B）的重量比为1:0.01-100。

2.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：其中组分B）为维生素 E、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、邻羟基苯甲酸苯酯、邻硝基苯胺、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、六甲基磷酰三胺、炭黑、氧化锌、二氧化钛、受阻胺光稳定剂HALS中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：其中组分A）：B）的重量比为1:0.01-0.5。

4.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：其中组分A）：B）的重量比为1:0.5-10。

5.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：其中组分A）：B）的重量比为1:10-100。

6.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：着色剂组合物还包括组分C)，其中至少一种选自下列的植物生长物质：茉莉酸、茉莉酸甲酯、芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯，其中组分A)∶B)∶C)的重量比为1:0.01-100:0.001-100。

7.根据权利要求6所述的葡萄着色剂，其特征在于：着色剂组合物中组分A)∶B)∶C)的重量比为1:0.01-0.5:0. 01-10。

8.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：着色剂组合物还包括组分D），其中至少一种选自下列的微量元素：硫酸锌、硫酸铜、硼砂、碳酸钙、钼酸铵以及螯合态微量元素（FeEDTA、ZnEDTA、CuEDTA、MnEDTA），着色剂组合物组分A）：B）：C）：D）的重量比为1:0.01-100:0.001-100:0.0 1-100。

9.根据权利要求8所述的葡萄着色剂，其特征在于：着色剂组合物组分A）：B）：C）：D）的重量比为1:0.01-0.5:0. 01-10：0. 1-10。

10.根据权利要求1所述的葡萄着色剂，其特征在于：着色剂组合物还包括组分F），其中至少一种选自下列的氨基酸：谷氨酸、天冬氨酸、色氨酸，其中组分A）：B）：C）：D）：F）的重量比为1:0.01-100:0. 001-100:0.0 1-100：0.001-100。

11.根据权利要求10所述的葡萄着色剂，其特征在于：着色剂组合物中组分A）：B）：C）：D）：F）的重量比为1:0.01-0.5:0. 01-10：0. 1-10：0.01-10。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的的葡萄着色剂在葡萄着色初期的使用。

13.根据权利要求1-11中任一项所述的葡萄着色剂，使用浓度按照脱落酸的浓度在10-250ppm之间为宜。

14.根据权利要求1-11中任一项所述的葡萄着色剂，优选使用浓度按照脱落酸的浓度在100-200ppm为宜，最优选浓度在100-150ppm 为宜。