CN110622960B - 一种果实诱导着色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及到植物化控领域，具体涉及到一种果实诱导着色剂。一种果实诱导着色剂至少包括芸苔素内酯和/或S‑诱抗素、茉莉酸类化合物、润湿剂、增溶剂、草木灰浸泡液等组分，通过组分之间的拮抗和协同作用，缩短了果实的成熟期，使果实外观色泽鲜艳，口感香甜，并延长了果实的耐贮藏性，同时不会引起植物叶片老化、果实过早脱落、植物早衰等现象，从整体上有效地调控了植物的生长机制。

Description

一种果实诱导着色剂
技术领域
本发明涉及到植物化控领域，具体涉及到一种果实诱导着色剂。
背景技术
果实色泽是评价果品外观品质的一个重要指标，也是最受消费者重视的一项感观指标，外形端正美观、色泽艳丽的果品总是受消费者欢迎，因此着色好的果实在销售过程中占有较大的优势。果实的色泽发育受众多因素影响，比如光照、温度、水分等，目前果农们为了提高经济效益，常采用化学调控的方法来改善果实色泽，比如喷布萘乙酸、乙烯利、脱落酸、茉莉酸等植物生长调节剂，通过诱导果实成熟来促进果实着色。
但是存在的问题是若单一使用这些植物生长调节剂，单向功效难以控制，扰乱植物生长机制，在加速果实成熟的同时，很容易引起果实腐烂、叶片老化、植物早衰、糖分不足等问题，比如单独使用乙烯利时，果实成熟度不易控制，果实很容易变软、腐烂，导致其贮藏周期短，此外乙烯利的使用还会加速植物离层的形成，导致果实脱落、叶片老化，甚至还会抑制植物的生长，导致植物早衰；单独使用脱落酸时，虽可使水果着色较快，但是果实内有机物质的转化较慢，导致果实内糖分不足、美而不甜；其他植物生长调节剂虽然也具有增加果实着色的功能，但同样会降低其后的耐贮性、糖分，并影响植物的生长。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种组合物，所述组合物包括芸苔素内酯和/或S-诱抗素、茉莉酸类化合物，芸苔素内酯和/或S-诱抗素的总和与茉莉酸类化合物的重量比例为1:(10～100)。
本发明第二个方面提供了一种果实诱导着色剂，所述着色剂包括所述的组合物，所述组合物占着色剂的2～50wt％。
作为本发明一种优选的技术方案，所述着色剂还包括润湿剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述润湿剂为磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的复配物，所述磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的重量比例为(3～5)：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述磺酸盐类润湿剂选自木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、蓖麻油磺酸盐、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、四聚丙烯苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基甘油醚磺酸盐中的一种或多种；所述聚羧酸盐类润湿剂选自聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、丙烯酸-马来酸酐共聚物、丙烯酸-衣康酸共聚物、甲基丙烯酸-苯乙烯磺酸钠共聚、丙烯酸-马来酸酐-苯乙烯磺酸钠共聚、丙烯酸-苯乙烯磺酸钠-甲基丙烯酸羟乙酯共聚、丙烯酸-苯乙烯磺酸钠-丙烯酸羟丙酯共聚、甲基丙烯酸-衣康酸-烯丙基磺酸钠、甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述着色剂还包括增溶剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述增溶剂为β-环糊精。
作为本发明一种优选的技术方案，所述着色剂还包括草木灰浸泡液，其制备方法如下：按照质量比1:(3～7)将草木灰原料放入水中，浸泡24h以上，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
作为本发明一种优选的技术方案，所述草木灰浸泡液占着色剂的8～15wt％。
本发明第三个方面提供了所述果实诱导着色剂的使用方法，将所述果实诱导着色剂与水按照质量比1：(80～100)混合，喷洒于果实表面。
有益效果：本发明提供了一种果实诱导着色剂，该着色剂复配使用芸苔素内酯和茉莉酸类化合物，二者通过拮抗和协同作用，平衡了叶绿素合成和降解的速度，并提高了果皮花色苷、类胡萝卜素的含量，促进细胞分裂发生的同时加快了细胞分裂的速度，因此，不仅使果实外观色泽鲜艳，且有效增加了果实的甜度，提高了果实品质，不仅缩短了果实的成熟期，且不会引起植物叶片老化、早衰等现象。此外，本发明通过添加特定的润湿剂、增溶剂和草木灰浸泡液，与芸苔素内酯、茉莉酸类化合物相互协同作用，提高了着色剂的稳定性，促进了植物对着色剂的吸收，进一步增加了果实的甜酸比，延长了果实的耐贮藏性，有效解决了早熟果实易变软腐烂的问题。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种组合物，所述组合物包括芸苔素内酯和/或S-诱抗素、茉莉酸类化合物，芸苔素内酯和/或S-诱抗素的总和与茉莉酸类化合物的重量比例为1：(10～100)。
在一些实施方式中，所述组合物包括芸苔素内酯和S-诱抗素、茉莉酸类化合物，三者的重量比例为0.5：0.5：(20～70)；优选地，三者的重量比例为0.5：0.5：50。
在一些实施方式中，所述组合物包括芸苔素内酯、茉莉酸类化合物，二者的重量比例为1：(20～70)；优选地，所述二者的重量比例为1：50。
芸苔素内酯
芸苔素内酯又称油菜素内酯、益丰素、天丰素，是一种新型甾醇类植物内源激素，在植物生长发育各阶段中，既可促进营养生长，又能利于受精作用；人工合成的芸苔素内酯活性较高，可经由植物的叶、茎、根吸收，然后传导到起作用的部位。芸苔素内酯是一种高效植物生长调节剂，其生理作用表现有生长素、赤霉素、细胞分裂素的某些特点，比如：促进细胞分裂，促进果实膨大；延缓叶片衰老，保绿时间长，加强叶绿素合成，提高光合作用，促进叶色加深变绿；打破顶端优势，促进侧芽萌发，能够诱导芽的分化，增加枝数、花数，提高花粉受孕性，从而提高产量；防止落花落果，促进蛋白质合成，提高含糖量，改善作物品质，提高商品性。
S-诱抗素
S-诱抗素，又称天然脱落酸，是平衡植物内源激素和有关生长活性物质代谢的关键因子，具有促进植物平衡吸收水、肥和协调体内代谢的能力，可有效调控植物的根/冠和营养生长与生殖生长，对提高农作物的品质、产量具有重要作用。
茉莉酸类化合物
茉莉酸类化合物是一种广泛存在于植物体内的新型植物生长调节物质，对植物生长发育、抗逆性以及次级代谢产物的合成具有重要的调控作用。外源应用能够激发防御植物基因的表达，诱导植物的化学防御，产生与机械损伤和昆虫取食相似的效果，此外现有研究表明茉莉酸类化合物能够诱导果实中乙烯及酯类物质的生物合成，提高花色苷、β-胡萝卜素含量，促进叶绿素降解，改善果实色泽。
在一些实施方式中，所述茉莉酸类化合物选自茉莉酸、茉莉酸甲酯、二氢茉莉酸丙酯中的一种或多种；优选地，所述茉莉酸类化合物选用茉莉酸甲酯。
芸苔素内酯具有促进植物细胞分裂和细胞伸长的双重作用，同时能提高叶片叶绿素的含量，增强光合作用，增加光合同化产物的积累；茉莉酸类化合物能够加速细胞分裂，促进叶绿素的降解，同时促进果实中乙烯及酯类物质的生物合成。二者复配使用，产生拮抗作用，一方面，平衡果实成熟过程中叶绿素的合成和降解速率，并提高花色苷、类胡萝卜素的含量，使果实色泽鲜艳，另一方面，同步果实内有机物质的转化与果实表观颜色的变化速度，保证果实内有机物质充分转化，使果实口感较好。此外，二者通过协同作用，促进细胞分裂的发生，并加快细胞分裂的速度，使果实既能在较短的时间内成熟，又能一定程度上抑制细胞的衰老和分解，有效地防止了果实过早脱落和叶片老化。
芸苔素内酯和茉莉酸类化合物复配的比例决定了二者拮抗作用产生的平衡态，及协同作用产生的最佳效果，直接影响植物自身的生长机制，最终影响果实品质和植物的后续生长。若芸苔素内酯含量过多，虽促进了茎的伸长和叶的繁茂，但却抑制了根组织的发育和分裂，过多地抢夺了果实的营养成分，导致果实发育不良、植物早衰；若茉莉酸类化合物含量过多，则会导致果实过早成熟，糖分不足，易腐烂以及叶片老化。本发明人在调配二者复配比例的实验过程中意外地发现，在茉莉酸类化合物含量一定时，实验体系中产生的苯丙氨酸解氨酶的含量随芸苔素内酯含量的增加而增加，但是增加的速度先升高再减慢，而乙烯形成酶的活性随芸苔素内酯含量的增加先升高后降低，其趋势与苯丙氨酸解氨酶含量增加速度的趋势大致同步，本发明人推测可能的原因有：芸苔素内酯与茉莉酸类化合物都有增强乙烯形成酶活性、诱导植物乙烯合成的作用，当整个体系中乙烯过量时，就有其他相应的物质反过来抑制乙烯形成酶的活性，进而抑制乙烯的生成，相应地抑制了体系中苯丙氨酸解氨酶的含量增加，也有可能是因为芸苔素内酯本身浓度增加到一个峰值后，继续增加反而会抑制乙烯形成酶的活性，同样抑制了体系中苯丙氨酸解氨酶的含量增加，总之芸苔素内酯和茉莉酸类化合物之间存在一个较佳的比例范围，过多过少都会影响其效果。本发明人根据实验结果分析，当组合物中芸苔素内酯和茉莉酸类化合物的重量比例在1：(10～100)范围内，体系中苯丙氨酸解氨酶含量及增加速度适中，而苯丙氨酸解氨酶是植物次生物质(包括酚类、类黄酮类)合成的关键酶，因此诱导果实着色效果较佳。
本发明中所述芸苔素内酯可通过商购得到，例如可商购得到的芸苔素内酯包括但不限于购买于山东神化化工科技有限公司的产品(CAS号：78821-43-9，有效成分含量：98％)；本发明中所述茉莉酸类化合物可通过商购得到，例如可商购得到的茉莉酸类化合物包括但不限于购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207的茉莉酸甲酯(CAS号：39924-52-2，含量为95％)。
本发明的第二个方面提供了一种果实诱导着色剂，所述着色剂包括上述的组合物，所述组合物占着色剂的2～50wt％；优选地，所述组合物占着色剂的20wt％。
本发明中所述组合物包括芸苔素内酯、茉莉酸类化合物，这些属于外源的非营养性化学物质，作用于植物的特定部位，以很低的浓度就能促进或者抑制其生命过程中的某些特定环节，而且不同化学物质之间对某项植物生长机制存在拮抗和/或协同作用，只有在特定的条件(包括组合物中各有效组份的配比和在着色剂中的浓度、外界光照和湿度等)下才能对目标植物产生特定的功效，往往改变浓度就会得到相反的结果。在本发明中，芸苔素内酯和茉莉酸类化合物同时具有促进乙烯生成的功效，根据实验研究，本发明人已确定二者之间较佳的重量比例，但是同时，还需综合考虑着色剂中的其他组分，来确定各组分在着色剂中较佳的浓度，进而确定该着色剂在实际应用中的使用方式以及使用量。
在一些实施方式中，所述着色剂还包括润湿剂。
在一种优选的实施方式中，所述润湿剂为磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的复配物，所述磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的重量比例为(3～5)：1。
优选地，所述磺酸盐类润湿剂选自木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、蓖麻油磺酸盐、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、四聚丙烯苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、烷基甘油醚磺酸盐中的一种或多种，所述聚羧酸盐类选自聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、丙烯酸-马来酸酐共聚物、丙烯酸-衣康酸共聚物、甲基丙烯酸-苯乙烯磺酸钠共聚、丙烯酸-马来酸酐-苯乙烯磺酸钠共聚、丙烯酸-苯乙烯磺酸钠-甲基丙烯酸羟乙酯共聚、丙烯酸-苯乙烯磺酸钠-丙烯酸羟丙酯共聚、甲基丙烯酸-衣康酸-烯丙基磺酸钠、甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚中的一种或多种；更优选地，所述磺酸盐类润湿剂选用蓖麻油磺酸盐，所述聚羧酸盐类润湿剂选用甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚，其制备过程中甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯单体的重量比例为50：(15～20)：(20～25)；优选地，所述润湿剂中磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的重量比例为4：1。
在一种更优选的实施方式中，所述润湿剂占着色剂的1～3wt％；优选地，所述润湿剂占着色剂的2wt％。
本发明中所述的润湿剂主要起润湿作用，将组合物配制水溶液时，改善组合物中其他组份的溶解性能，以及植物对组合物的优选吸收。本发明人发现当润湿剂选用磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的复配物时，相对于单一组分的润湿剂，二者在特定的比例下可产生强烈的增效作用。此外，本发明人发现，当聚羧酸盐类润湿剂选用甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚时，以不同比例合成的甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚用于着色剂中，可能会出现不溶物、或者着色剂不能被植物很好的吸收等现象，推测可能的原因是合成甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚时，三种单体的比例影响润湿剂亲水亲油部分的比例，若润湿剂的亲水作用较强时，相对减弱了其疏水基团的作用力，导致润湿剂和组合物中芸苔素内酯、茉莉酸类化合物的结合力较弱，润湿剂便起不到增溶促吸收的作用，但是如果疏水作用较强时，润湿剂可能不会完全溶解，本发明人发现当甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯三种单体的重量比例为50：(15～20)：(20～25)，通过水数法测定制得的甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚润湿剂的亲水亲油平衡值在14～16范围内，与特定的磺酸盐类润湿剂以特定比例复配使用，润湿剂复配物的效果较佳。
本发明中所述蓖麻油磺酸盐可以通过商购得到，例如可商购得到的蓖麻油磺酸盐包括但不限于购买于邢台鑫蓝星科技有限公司的产品(磺化基≥1.8％)；本发明中所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚可以通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、15～20份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20～25份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值。
在一些实施方式中，所述着色剂还包括增溶剂。
在一种优选的实施方式中，所述增溶剂为β-环糊精。
在一种更优选的实施方式中，所述增溶剂占着色剂的5～7wt％；优选地，所述增溶剂占着色剂的6wt％。
环糊精
环糊精，英文简称CD(Cyclodextrin)，是直链淀粉在由芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称，分为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精。其中β-环糊精分子的立体结构呈环状中空圆筒形，其空隙的开口处和外部含有大量的羟基，呈亲水性，内部呈疏水性。
本发明人实验过程中发现，在未使用环糊精作增溶剂时，着色剂经稀释后喷洒果实，一段时间后果皮颜色变得鲜艳，但是采摘后发现其内部还未熟透，并且将采摘后的果实放置一段时间后，其外部很快变软腐烂，内部依然较硬，此外发现未使用完的着色剂水溶液也产生分层现象。但当着色剂中添加β-环糊精时，着色剂水溶液放置很长时间都不会产生分层现象，并且获得的果实不仅鲜艳，而且口感甜美。本发明人推测可能的原因是β-环糊精通过疏水键与着色剂中的活性组分形成包合物，着色剂中的活性组分被藏在环糊精空腔中，相对减少了与外界环境的接触机会，从而提高了着色剂水溶液的稳定性，此外将着色剂水溶液喷洒于果实表面后，不会在果实外部立刻发生作用，而是在润湿剂和β-环糊精的作用下，着色剂慢慢渗入植物果实内部，随着着色剂水溶液在阳光空气环境下暴露时间的延长，着色剂中的活性组分分子被缓慢释放出来，均匀作用于果实内外，而不是快速作用于果实表面，这样不仅使果实外观色泽鲜艳，而且保证内部有机物质转化充分，口感香甜。
本发明中所述β-环糊精可通过商购得到，例如可商购得到的β-环糊精包括但不限于购买于江苏丰园生物技术有限公司的产品(CAS号：7585-39-9，总糖≥86.5％，水分≤12％)。
在一些实施方式中，所述着色剂还包括草木灰浸泡液，其制备方法如下：按照质量比1:(3～7)将草木灰原料放入水中，浸泡24h以上，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
在一种优选的实施方式中，所述草木灰浸泡液占着色剂的8～15wt％；优选地，所述草木灰浸泡液占着色剂的11wt％。
在一种更优选的实施方式中，所述草木灰原料选自针叶树灰、阔叶树灰、小灌木灰、小麦秸灰、稻草灰、棉籽壳灰、糠壳灰、向日葵秆灰中的一种或多种；优选地，所述草木灰原料选用针叶树灰。
草木灰
草木灰是植物燃烧后的残余物，所以是凡植物所含的矿质元素，草木灰中几乎都含有，其中含量最多的是钾元素，还含有钙、镁、硅、硫和铁、锰、铜、锌等微量营养元素，因此草木灰是一种来源广泛、成本低廉、养分齐全、肥效明显的无机农家肥。
本发明中所述针叶树灰是指针叶树燃烧后的残余物，针叶树是树叶细长如针的树，其树种多为乔木或灌木，包括但不限于獐子松、红松、油松、黑松、雪松、白皮松、大阪松、五针松、马尾松、华山松、落叶松、云杉、冷杉。
草木灰的主要成分是碳酸钾，可为植物提供钾元素，钾离子作为多种酶特别是糖代谢途径中酶类的活化剂，一方面促进糖分积累，另一方面促进糖分由叶片和枝条向果实中运输，提高果实含糖量和促进果实着色，因此在着色剂中添加草木灰浸泡液，可以使果实色泽鲜艳，糖分较高，但是不仅如此，本发明人还发现，由此获得的果实可以贮藏很长时间都不会发生变软腐烂现象。本发明人推测可能的原因是草木灰中的部分离子成分渗入果皮，干扰了其中聚半乳糖醛酸酶的活性，或者芸苔素内酯的作用增加了抑制聚半乳糖醛酸酶随果实成熟增加的RNA聚合酶的含量，进而抑制了果皮中的原果胶向可溶性果胶的转化，也有可能是草木灰中的离子成分改变了果实组织中原果胶和纤维素的交联结构，使二者在果实成熟过程中不易分离，所以果实成熟后其果皮较为坚挺，耐贮藏性好。
此外，本发明人发现使用其他钾肥或者以不同的草木灰作原料制备草木灰浸泡液，加入着色剂时，虽然都可以一定程度上提高果实的甜度，并改善果实色泽，但是果实的甜酸比不同、果实变软腐烂的速度不同。推测可能的原因是草木灰的作用不仅仅是由于其中的钾离子，而是钾离子与其他离子成分相互协同作用来调节果实细胞组织间的结构及果实中各种小分子物质的变化，并且草木灰中各种离子成分的相对含量也同时影响这些变化，比如钾离子使用过多时，会抑制植物对其他离子的吸收，导致果实不耐贮藏，钾离子促进植物对氮的吸收，氮与更多的碳水化合物形成蛋白质，一方面碳水化合物是构成细胞壁的原料，会使果皮细胞壁变薄，果实易腐烂，另一方面，碳水化合物是合成糖分的原料，会使果实中糖分减少。
本发明的第三个方面提供了所述果实诱导着色剂的使用方法，将所述果实诱导着色剂与水按照质量比1：(80～100)混合，喷洒于果实表面，本发明对喷洒时间不作限制，可以在果实的幼果期、成熟期、着色期任意一个或多个时期。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：10，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为3：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的2wt％、1wt％、5wt％、8wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、15份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为15.02；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：80混合，喷洒与果实表面。
实施例2
实施例2提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：100，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为5：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的50wt％、3wt％、7wt％、15wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、20份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和25份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为14.42；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：100混合，喷洒与果实表面。
实施例3
实施例3提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：20，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为4：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的10wt％、2wt％、6wt％、11wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、18份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为14.12；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：90混合，喷洒与果实表面。
实施例4
实施例4提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：50，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为4：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的20wt％、2wt％、6wt％、11wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、18份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为14.12；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：90混合，喷洒与果实表面。
实施例5
实施例5与实施例4相比，将茉莉酸甲酯替换为茉莉酸(购买于上海迈瑞尔化学技术有限公司，产品编号为TRC-J210520)，其他与实施例4相同。
实施例6
实施例6与实施例4相比，将茉莉酸甲酯替换为二氢茉莉酸丙酯(购买于南京邦诺生物科技有限公司)，其他与实施例4相同。
实施例7
实施例7提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：70，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为4：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的30wt％、2wt％、6wt％、11wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、18份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为14.12；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：90混合，喷洒与果实表面。
实施例8
实施例8提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：90，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为4：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的40wt％、2wt％、6wt％、11wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、18份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为14.12；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：90混合，喷洒与果实表面。
实施例9
实施例9与实施例4相比，芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物占着色剂的重量比为2wt％，其他与实施例4相同。
实施例10
实施例10与实施例4相比，芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物占着色剂重量的50wt％，其他与实施例4相同。
实施例11
实施例11与实施例4相比，芸苔素内酯和茉莉酸甲酯组合物占着色剂重量的70wt％，其他与实施例4相同。
实施例12
实施例12与实施例4相比，芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：20，其他与实施例4相同。
实施例13
实施例13与实施例4相比，芸苔素内酯和茉莉酸甲酯的重量比例为1：70，其他与实施例4相同。
实施例14
实施例14与实施例4相比，组合物中无芸苔素内酯，其他与实施例4相同。
实施例15
实施例15与实施例4相比，组合物中无茉莉酸甲酯，其他与实施例4相同。
实施例16
实施例16与实施例4相比，将组合物中芸苔素内酯替换为赤霉素，其他与实施例4相同。
实施例17
实施例17与实施例4相比，将组合物中茉莉酸甲酯替换为乙烯利，其他与实施例4相同。
实施例18
实施例18与实施例4相比，复配物中无磺酸盐类润湿剂，其他与实施例4相同。
实施例19
实施例19与实施例4相比，复配物中无聚羧酸盐类润湿剂，其他与实施例4相同。
实施例20
实施例20与实施例4相比，着色剂中无润湿剂，其他与实施例4相同。
实施例21
实施例21与实施例4相比，所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的制备过程单体比例不同，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、30份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和10份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为12.13，其他与实施例4相同。
实施例22
实施例22与实施例4相比，所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的制备过程单体比例不同，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、20份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和30份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为17.2，其他与实施例4相同。
实施例23
实施例23与实施例4相比，着色剂中无环糊精，其他与实施例4相同。
实施例24
实施例24与实施例4相比，将草木灰原料落叶松草木灰替换为小麦秆灰，其他与实施例4相同。
实施例25
实施例25与实施例4相比，将草木灰原料落叶松草木灰替换为向日葵秆灰，其他与实施例4相同。
实施例26
实施例26与实施例4相比，无草木灰浸泡液，其他与实施例4相同。
实施例27
实施例27与实施例4相比，草木灰浸泡液占着色剂的25wt％，其他与实施例4相同。
实施例28
实施例28与实施例4相比，将草木灰浸泡液替换为磷酸二氢钾，其他与实施例4相同。
实施例29
实施例29与实施例4相比，将润湿剂中的蓖麻油磺酸盐替换为十二烷基苯磺酸钠，其他与实施例4相同。
实施例30
实施例30与实施例4相比，将润湿剂中的蓖麻油磺酸盐替换为硬脂酸钠，其他与实施例4相同。
实施例31
实施例31与实施例4相比，将润湿剂中的甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚替换为聚丙烯酸钠，其他与实施例4相同。
实施例32
实施例32提供了一种果实诱导着色剂，包括芸苔素内酯和S-诱抗素、茉莉酸甲酯组合物、蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液、水，其中组合物中芸苔素内酯和S-诱抗素、茉莉酸甲酯的重量比例为0.5：0.5：50，复配物中蓖麻油磺酸盐和甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚的重量比例为4：1，组合物、复配物、β-环糊精、草木灰浸泡液分别占着色剂的20wt％、2wt％、6wt％、11wt％，其余为水。
所述芸苔素内酯购买于山东神化化工科技有限公司，CAS号为78821-43-9；所述S-诱抗素购买于武汉欣欣佳丽生物科技有限公司，CAS号为21293-29-8；所述茉莉酸甲酯购买于上海瀚思化工有限公司，产品编号为M111207；所述蓖麻油磺酸盐购买于邢台鑫蓝星科技有限公司；所述甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚通过化学合成法制备得到，其制备包括以下步骤：按照重量份，将80份去离子水、10份亚硫酸氢钠、18份苯乙烯加入到四口烧瓶中，加热搅拌，称取50份甲基丙烯酸和20份丙烯酸羟丙酯加入到恒压滴液漏斗中，另称取6份引发剂过硫酸铵加入另一恒压滴液漏斗中，当烧瓶中温度升到100℃时，同时滴加甲基丙烯酸/丙烯酸羟丙酯溶液和过硫酸铵溶液，控制溶液滴加速度，保温反应4h，冷却后用NaOH水溶液中和，使pH在7左右，放入烘箱中干燥得固体，采用水数法测定所得润湿剂的亲水亲油平衡值为14.12；所述β-环糊精购买于江苏丰园生物技术有限公司，CAS号为7585-39-9；所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1：5将落叶松草木灰放入水中，浸泡24h，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
将上述着色剂与水按照质量比为1：90混合，喷洒与果实表面。
性能评价
试验地设在陕西杨凌区苹果园，试验田地地势平坦，肥力中等且均匀。对同一茬的处于生长期长势均匀的苹果果树平等的分为33个区，每区分别用实施例1-实施例33，在苹果采摘前一个月和半个月时，各均匀喷施一次，剩下一个区做对照实验，对照实验以清水做同样处理。采收时，在每个区随机摘取50个苹果，对果实着色程度、果实果皮花青苷含量、可溶性糖含量、有机酸含量进行检测，结果如表1和表2所示，表中数据为5次测定实验的平均值。
着色指数计算公式
着色指数(％)＝(Σ各级果粒数*各级代表值)/(总粒数*最高级代表值)*100％
Figure BDA0002238746090000181
表1果实诱导着色剂对果实着色程度的影响
Figure BDA0002238746090000182
Figure BDA0002238746090000191
表2果实诱导着色剂对对果实果品的影响
Figure BDA0002238746090000192
由表1和表2可见，喷洒了本发明中所述果实诱导着色剂的果实，其着色指数显著提高，并且糖分含量升高、有机酸含量降低。此外，对比实施例4和实施例14、实施例15可见，本发明中芸苔素内酯和茉莉酸类化合物相互作用，对果实着色至关重要。对比实施例4和实施例18-23可见，本发明在着色剂中添加的润湿剂和环糊精等助剂，有效地促进了植物对着色剂的吸收，有助于更好地发挥着色剂的功效，使果实色泽鲜艳、口感香甜、且耐贮藏。对比实施例4和实施例24-28可见，本发明在着色剂中添加草木灰浸泡液一定程度上也促进了果实内有机物质的转化，提升了果实中糖分含量，使果实着色较好。
表3
编号 贮藏期/天 编号 贮藏期/天
实施例4 178 实施例16 98
实施例9 147 实施例17 77
实施例10 150 实施例23 125
实施例11 120 实施例24 159
实施例12 127 实施例25 163
实施例13 131 实施例26 97
实施例14 113 实施例27 135
实施例15 110 实施例28 113
由表3可见，本发明中所述果实诱导着色剂中芸苔素内酯和茉莉酸类化合物复配物(复配成分本身、复配的比例、浓度等)、润湿剂、环糊精、草木灰浸泡液等各组分相互协同作用，显著延长了果实的耐贮藏性，解决了早熟果实易变软腐烂的问题。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (4)

1.一种果实诱导着色剂，其特征在于，所述着色剂包括芸苔素内酯和茉莉酸类化合物，其占着色剂的20~50wt%；芸苔素内酯与茉莉酸类化合物的重量比例为1:（20~70）；所述茉莉酸类化合物选用茉莉酸甲酯；
所述着色剂还包括润湿剂、β-环糊精和草木灰浸泡液；所述润湿剂为磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的复配物，所述磺酸盐类润湿剂和聚羧酸盐类润湿剂的重量比例为4：1；所述磺酸盐类润湿剂选用蓖麻油磺酸盐，所述聚羧酸盐类润湿剂选用甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟丙酯共聚，其制备过程中甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯单体的重量比例为50：18：20。
2.根据权利要求1所述的果实诱导着色剂，其特征在于，所述草木灰浸泡液的制备方法如下：按照质量比1:（3~7）将草木灰原料放入水中，浸泡24h以上，过滤除去不溶物，滤液即为草木灰浸泡液。
3.根据权利要求2所述的果实诱导着色剂，其特征在于，所述草木灰浸泡液占着色剂的8~15wt%。
4.一种果实诱导着色剂的使用方法，其特征在于，将权利要求1-3任一项所述果实诱导着色剂与水按照质量比1：（80~100）混合，喷洒于果实表面。
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