CN104396948A

CN104396948A - 淀粉源成膜性农药助剂及其制备方法

Info

Publication number: CN104396948A
Application number: CN201410752445.5A
Authority: CN
Inventors: 沈燕; 朱宏; 闫小龙; 余向阳; 刘贤金
Original assignee: Jiangsu Academy of Agricultural Sciences
Current assignee: Jiangsu Academy of Agricultural Sciences
Priority date: 2014-12-10
Filing date: 2014-12-10
Publication date: 2015-03-11
Anticipated expiration: 2034-12-10
Also published as: CN104396948B

Abstract

本发明涉及一种淀粉源成膜性农药助剂及其制备方法。该助剂包括：A相组分：12-15％淀粉或改性淀粉，0.5-0.9％甲基纤维素，7-9％甘油；B相组分：2-3％DCM2，1-3％烷基萘磺酸钠，2-3％拉开粉BX，5-7％扩散剂NNO，1-3％助悬剂D06，2-3％十二烷基苯磺酸钠；余量为去离子水。该制备方法包括：制备A相混合物，制备AB相混合物，制备成品。本发明助剂可增加农药持效期、增加药效，减少农药向植物内的渗透，减少农药残留。

Description

淀粉源成膜性农药助剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种淀粉源成膜性农药助剂及其制备方法，该农药助剂适用于杀虫剂、杀菌剂、除草剂以及植物生长调节剂农药，属于农药助剂技术领域。

背景技术

喷雾助剂进入中国市场已有十几年的历史，但助剂在中国的发展却很缓慢，其原因有以下几点：(1)助剂的应用虽能降低农药用药量，降低用药成本，但在国内农药制剂本身价格较低，即便应用助剂可以降低成本，也很难让农民花一份额外的钱去买助剂。(2)在国内每公顷耕地喷液量过高削弱了由助剂带来的经济效益。一些助剂的应用量是和喷液量成正比的，一般是助剂占喷液量的0.125％-1％，由于有这样的比例存在，所以较高的喷液量自然提高了每公顷助剂的应用成本。同时，有的时候高喷液量反而会降低助剂的增效效果。(3)国内对助剂研究较少，助剂品种单一。八十年代末、九十年代初，在我国推广的非离子表面活性剂类除草剂助剂多以乙醇做溶剂，如YZ-901、AA-921等，在一定的湿度范围内，对农药有增效作用，但是在干旱条件下增效不明显。

本发明申请人在实践研究中逐渐确认了成膜性农药助剂的优势，随后对成膜性农药助剂进行了大量研究。本发明申请人在调研中认为淀粉可能具备作为成膜性农药助剂组分的前景，但是还需要进一步研究才能获知是否能成功研制出淀粉源成膜性农药助剂。

淀粉在食品工业中的应用非常广泛，其中绝大多数应用利用了淀粉糊化后所具备的各种性能，如增稠性、持水性、凝胶性以及老化性，用以加工或生产各种酱类、软糖、米粉等；此外，淀粉的成膜性也非常重要，常用来生产食品的包衣、被膜，淀粉成膜性的好坏直接影响成品的品质。

淀粉膜的制备过程为，淀粉在水中加热煮成糊，将淀粉糊涂抹于固体表面，然后干燥使水分散失，水分散失导致淀粉糊层空间缩小，淀粉链之间相互连接，形成交叉网状结构，水分继续散失直至形成有一定强度的薄膜。这种淀粉膜必须具有所需用途的某些质量特性(即所谓成膜性的好坏)，这些性质包括可塑性、内强度、水溶性、吸湿性、透明度和光泽度。相对而言，马铃薯和木薯等薯类淀粉所形成的膜与玉米、小麦等普通谷类淀粉形成的膜相比，具有更高的柔韧性、溶解性、抗张强度和透明度。

淀粉的成膜性与其颗粒结构、直链淀粉和支链淀粉的比例有关，这些淀粉所固有的特征决定了淀粉的糊化性能，糊化性能则影响着淀粉的成膜性。淀粉糊化后淀粉链的松散程度越高，链与链之间的亲和力越大，越易形成强度大的膜；淀粉糊越透明则形成的淀粉膜也透明；淀粉膜的水溶性(对于某些用途需使淀粉膜在常温水中快速溶解)，普通谷类淀粉膜水溶解性较差的主要原因是这类淀粉直链淀粉含量较高，直链淀粉组分与脂肪类物质结合影响了水溶性，且谷类淀粉的小直链分子干燥成膜时将陈化，不仅本身变得不溶解，还把支链淀粉分子缠在不溶性的网状结构上，因而水溶性大大降低。

虽然在成膜性方面薯类淀粉优于谷类淀粉，但在实际生产应用中还远远达不到要求，这时往往要求助于变性淀粉，通过变性方法提高淀粉的成膜性。常见成膜性较好的变性淀粉有氧化淀粉、羟烷基淀粉等。以氧化淀粉为例，淀粉经过氧化后糊化温度降低、黏度降低、透明度增高，淀粉颗粒易于破碎和淀粉链易于松散，并且引入了一定量的强亲水的羧基，因而形成的淀粉膜强度更高，透明度更好，水溶性更佳。

发明内容

本发明所要实现的发明目的是：克服现有技术存在的问题，提供一种淀粉源成膜性农药助剂及其制备方法，该助剂可有效提高农药的药效及持续时间。

本发明申请人进行了深入地反复实践研究，并得出了如下技术方案，可实现上述发明目的：

一种淀粉源成膜性农药助剂，其特征是，由以下成分按重量百分比构成：

A相组分：12-15％淀粉或改性淀粉，0.5-0.9％甲基纤维素，7-9％甘油；

B相组分：2-3％DCM2，1-3％烷基萘磺酸钠，2-3％拉开粉BX，5-7％扩散剂NNO，1-3％助悬剂D06，2-3％十二烷基苯磺酸钠；

余量为去离子水。

本发明助剂进一步完善的技术方案如下：

优选地，A相组分：12％淀粉或改性淀粉，0.5％甲基纤维素，7％甘油；B相组分：2％DCM2，1％烷基萘磺酸钠，2％拉开粉BX，5％扩散剂NNO，1％助悬剂D06，2％十二烷基苯磺酸钠。

优选地，A相组分：15％淀粉或改性淀粉，0.9％甲基纤维素，9％甘油；B相组分：3％DCM2，3％烷基萘磺酸钠，3％拉开粉BX，7％扩散剂NNO，3％助悬剂D06，3％十二烷基苯磺酸钠。

优选地，A相组分：13％淀粉或改性淀粉，0.8％甲基纤维素，8％甘油；B相组分：2.5％DCM2，2％烷基萘磺酸钠，2.5％拉开粉BX，6％扩散剂NNO，2％助悬剂D06，2.5％十二烷基苯磺酸钠。

优选地，所述淀粉包括薯类淀粉、谷类淀粉；所述薯类淀粉包括甘薯淀粉；所述改性淀粉包括氧化淀粉、羟丙基变性淀粉。

本发明还提供：

一种前述淀粉源成膜性农药助剂制备方法，其特征是，包括以下步骤：

第一步、制备A相混合物：取A相组分的淀粉或改性淀粉，加入去离子水后混合均匀，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:3.3-4.6；接着，继续加入A相组分的甲基纤维素和甘油，混匀后置80℃-85℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至45℃-50℃，即得A相混合物；

第二步、制备AB相混合物：向A相混合物中加入B相组分的DCM2、烷基萘磺酸钠、拉开粉BX、扩散剂NNO、助悬剂D06、十二烷基苯磺酸钠，加入去离子水后搅拌均匀，并降至室温，即得AB相混合物；第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:2.4-3.7；

第三步、制备成品：将AB相混合物脱气后，补足去离子水至重量比100％，即得成品。

本发明制备方法进一步完善的技术方案如下：

优选地，第一步中，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:3.3，混匀后置80℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至45℃；第二步中，第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:2.4，加入去离子水后搅拌30分钟。

优选地，第一步中，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:4.6，混匀后置85℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至50℃；第二步中，第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:3.7，加入去离子水后搅拌35分钟。

优选地，第一步中，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:4.1，混匀后置82℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至48℃；第二步中，第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:2.9，加入去离子水后搅拌32分钟。

发明人在深入地实践研究中发现，采用上述限定的A相组分和B相组分作为成膜组分，并采用上述制备方法，可成功制得淀粉源成膜性农药助剂，所得农药助剂可在植物表面形成透明护膜，并使农药附着于该膜上，从而增加农药持效期、增加药效，利于减少农药用量从而降低成本、减少农药污染；同时由于在植物表面形成透明护膜，可减少农药向植物内的渗透，减少农药残留，利于保障农产品的质量安全。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步说明，但是本发明不仅限于这些例子。

实施例1 制备淀粉源成膜性农药助剂

农药助剂由以下成分按重量百分比构成：A相组分：12-15％淀粉或改性淀粉，0.5-0.9％甲基纤维素，7-9％甘油；B相组分：2-3％DCM2，1-3％烷基萘磺酸钠，2-3％拉开粉BX，5-7％扩散剂NNO，1-3％助悬剂D06，2-3％十二烷基苯磺酸钠；余量为去离子水。

本实施例中，淀粉采用甘薯淀粉，由申请人自制。

当然也可采用谷类淀粉或其他薯类淀粉等其他淀粉，或者采用包括氧化淀粉、羟丙基变性淀粉的改性淀粉。

甲基纤维素、甘油购自上海生工化学试剂有限公司。DCM2(CAS NO：51325-95-2)购自吉林奥来德光电材料股份有限公司。烷基萘磺酸钠购自浙江宏达化学制品有限公司。拉开粉BX(化学成分为二异丁基萘磺酸钠)、扩散剂NNO(化学成分为亚甲基双萘磺酸钠)、十二烷基苯磺酸钠购自南京钟山化工有限责任公司。助悬剂D06的生产厂家为深圳市朗钛公司，型号为wgwinD06。

具体制备步骤如下：

具体应用案例：

各案例的组成成份如表1所示，各案例的制备参数如表2所示。

表1 各案例组成成份

表2 各案例的制备参数

实施例2 以实施例1农药助剂的配制农药制剂

20％氯虫苯甲酰胺农药制剂配制：取氯虫苯甲酰胺原药，用适量丙酮助溶，加入100g实施例1案例2的助剂，制成20％的氯虫苯甲酰胺农药制剂。该制剂为一亩地的用量。

实施例3 实施例1案例2的使用效果实验

将上述实施例2制得氯虫苯甲酰胺农药制剂兑水15千克，喷洒于葡萄上；同时用普通市售的20％氯虫苯甲酰胺农药制剂兑水15千克，喷洒于葡萄上。二者进行对比。结果见表3。

表3 农药残留结果对比(mg/kg)

由表3数据可知，本发明农药助剂不仅能使农药在果皮上停滞更长的时间，使农药持续保持有效浓度，增加农药持效期并增加药效，还能锁住农药阻止向果肉渗透，使果肉免受农药污染。

Claims

1.一种淀粉源成膜性农药助剂，其特征是，由以下成分按重量百分比构成：

B相组分：2-3％ DCM2，1-3％烷基萘磺酸钠，2-3％拉开粉BX，5-7％扩散剂NNO，1-3％助悬剂D06，2-3％十二烷基苯磺酸钠；

余量为去离子水。

2.根据权利要求1所述淀粉源成膜性农药助剂，其特征是，A相组分：12％淀粉或改性淀粉，0.5％甲基纤维素，7％甘油；B相组分：2％ DCM2，1％烷基萘磺酸钠，2％拉开粉BX，5％扩散剂NNO，1％助悬剂D06，2％十二烷基苯磺酸钠。

3.根据权利要求1所述淀粉源成膜性农药助剂，其特征是，A相组分：15％淀粉或改性淀粉，0.9％甲基纤维素，9％甘油；B相组分：3％ DCM2，3％烷基萘磺酸钠，3％拉开粉BX，7％扩散剂NNO，3％助悬剂D06，3％十二烷基苯磺酸钠。

4.根据权利要求1所述淀粉源成膜性农药助剂，其特征是，A相组分：13％淀粉或改性淀粉，0.8％甲基纤维素，8％甘油；B相组分：2.5％ DCM2，2％烷基萘磺酸钠，2.5％拉开粉BX，6％扩散剂NNO，2％助悬剂D06，2.5％十二烷基苯磺酸钠。

5.根据权利要求1至4任一项所述淀粉源成膜性农药助剂，其特征是，所述淀粉包括薯类淀粉、谷类淀粉；所述薯类淀粉包括甘薯淀粉；所述改性淀粉包括氧化淀粉、羟丙基变性淀粉。

6.一种权利要求1至5任一项所述淀粉源成膜性农药助剂制备方法，其特征是，包括以下步骤：

7.根据权利要求6所述淀粉源成膜性农药助剂制备方法，其特征是，第一步中，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:3.3，混匀后置80℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至45℃；第二步中，第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:2.4，加入去离子水后搅拌30分钟。

8.根据权利要求6所述淀粉源成膜性农药助剂制备方法，其特征是，第一步中，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:4.6，混匀后置85℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至50℃；第二步中，第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:3.7，加入去离子水后搅拌35分钟。

9.根据权利要求6所述淀粉源成膜性农药助剂制备方法，其特征是，第一步中，淀粉或改性淀粉与去离子水的重量比为1:4.1，混匀后置82℃下持续搅拌至糊化，之后将糊状物降温至48℃；第二步中，第二步所加去离子水与第一步所加去离子水的重量比为1:2.9，加入去离子水后搅拌32分钟。