CN104384178A - 电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法 - Google Patents
电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104384178A CN104384178A CN201410508186.1A CN201410508186A CN104384178A CN 104384178 A CN104384178 A CN 104384178A CN 201410508186 A CN201410508186 A CN 201410508186A CN 104384178 A CN104384178 A CN 104384178A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heavy metal
- electronic waste
- biomass charcoal
- source biomass
- metal contaminants
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，向电子垃圾污染场地表层土壤中掺入粪便源生物质炭，原位混匀，使粪便源生物质炭与表层土壤中重金属污染物有效结合固定，其中粪便源生物质炭加入量为土壤干重的1～5wt％，粪便源生物质炭与各类重金属污染物的结合方式包括磷酸盐沉淀和粪便源生物质炭表面吸附；粪便源生物质炭的制法如下：收集家畜或家禽粪便；将干燥后的家畜或家禽粪便进行缺氧热解，保持热解温度为300～700℃，热解时间2～4小时；将热解产物冷却后研磨至50～120目颗粒大小，制得粪便源生物质炭。与现有技术相比，本发明处理成本低廉，不受污染场地环境条件限制，各类重金属污染物原位固定效率快速明显，具备较好的推广应用前景。
Description
技术领域
本发明属于污染土壤原位修复领域，尤其是涉及一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法。
背景技术
电子垃圾(英语：Electronic waste或E-waste)是指废弃后不再使用的电子设备。随着新兴电子技术的不断升级，电子产品的寿命周期越来越短，电子垃圾的产生量迅速提升。目前，中国制造的电子垃圾数量及吨位在世界上仅次于美国，其带来的环境问题不容忽视。电子垃圾经过技术处理，可分离出金银铜等贵金属，隐藏着巨大的利润。因此，在国内不少地区出现了电子垃圾集中堆积和拆解的场所。在电子垃圾堆积和拆解的过程中，大量重金属离子容易通过酸雨淋溶和人工酸解等方式进入场地土壤中，导致场地土壤成为各类高浓度重金属污染物的源和汇，严重威胁当地居民的身体健康。
土壤的重金属污染治理通常采用的原位修复方法包括：化学淋洗法和化学固定化法。鉴于电子垃圾场地中污染物组分复杂，污染物浓度较高，污染面积通常较大。如若采用化学淋洗法进行处理，经济代价太大。因此，化学固定化法是推荐的方法。在已有方法中，磷酸盐沉淀法是一种经济可行的方法。大多数重金属离子都易于结合磷酸根，形成难溶的磷酸盐沉淀。因此可以通过沉淀方式固定土壤中的多种重金属离子。目前，已有采用纳米无定形磷酸钙(中国发明专利201010523379.6)和含磷固定化试剂组合(中国发明专利201110125022.7和201210437578.4)原位固定土壤重金属离子的方法报道。
但截至目前，采用含磷无机材料原位固定修复重金属污染土壤的研究依旧存在一些问题。突出表现为：(1)上述含磷材料大都含有可溶性无机磷酸盐、磷酸氢盐和磷酸二氢盐。在土壤/水环境中容易流失，从而导致含磷材料的长期固定效果不佳。(2)固定化试剂组合的成分较为复杂，除磷酸盐类外，还包括金属硫化物、金属氧化物和氢氧化物，甚至还包括金属稳定剂和金属螯合剂等。一方面复合试剂的价格昂贵，另一方面向土壤引入大量成分复杂的人工化学试剂，有可能造成土壤板结，使得土壤失去其应有的理化性质。
生物质炭是生物质在缺氧热解条件下形成的含碳产物。常规的生物质炭由秸秆或木料等生物质灼烧而成。尽管比表面积较大，但常规生物质炭对重金属污染物仅有表面吸附能力，总体吸附量并不高。而由动物粪便制得的生物质炭虽然比表面积不大，但含磷的动物粪便在灼烧热解过程中却自然生成了无机磷盐成分，这些成分能通过沉淀方式结合土壤中的重金属污染物。此外，结合在炭表面上的无机磷盐成分还具有缓释能力，有助于长期固定土壤中的重金属污染物。因此，作为一种环境友好型的土壤修复剂，粪便源生物质炭有望克服以往含磷修复材料的诸多缺点，在电子垃圾污染场地的重金属污染原位固定修复中，发挥更积极的作用。
发明内容
本发明需要解决的是现有含磷修复材料成分复杂、相关修复试剂用量大，修复应用过程中磷易流失，修复后土壤易板结等问题。本发明通过对含磷粪便的热解，制得天然含磷的生物质炭。将此环境友好型的含磷修复材料，用于特定的电子垃圾污染场地，以提升重金属污染的原位固定修复效果。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，向电子垃圾污染场地表层土壤中掺入粪便源生物质炭，原位混匀，使粪便源生物质炭与表层土壤中重金属污染物有效结合固定，其中粪便源生物质炭加入量为土壤干重的1～5wt％。
所述粪便源生物质炭的制备方法如下：
(1)收集家畜或家禽粪便，并干燥处理；
(2)将干燥后的家畜或家禽粪便于马弗炉中进行缺氧热解，保持热解温度为300～700℃，热解时间2～4小时；
(3)将热解产物冷却后研磨至50～120目颗粒大小，制得粪便源生物质炭。
步骤(3)制得的粪便源生物质炭中元素碳含量大于8wt％，元素磷含量大于1.5wt％。
所述家畜/家禽粪便包括牛粪、猪粪、鸡粪和鸭粪。
所述表层土壤是指0～25cm深度的土壤。
所述电子垃圾污染场地中重金属污染物包括Pb、Cd、Cu或Zn中的一种或多种。
粪便源生物质炭与电子垃圾污染场地表层土壤混合方式包括两类：
(1)原位收集被重金属污染的电子垃圾污染场地表层土壤，现场置于大型容器内，按1～5wt％炭/土重量比加入粪便源生物质炭，搅拌、振荡、旋转或翻滚使其混合均匀，转移至原收集点平铺静置，静置时间大于2个自然日；
或，(2)通过机械作用耕翻原位土壤深度达25cm、同时破碎土团，然后按1～5wt％炭/土重量比施入粪便源生物质炭，机械混匀后再平整土地，粪便源生物质炭与土壤中重金属污染物的结合反应时间大于2个自然日。
所述粪便源生物质炭与各类重金属污染物的结合方式包括磷酸盐沉淀和粪便源生物质炭表面吸附。其中化学共沉淀作用由磷成分主导，表面吸附作用由碳成分主导。
其中，磷酸盐沉淀为污染物主要结合固定方式，反应方程式如下(Mn+为重金属离子)：Mn++HPO4 2-(或PO4 3-或H2PO4 -)+OH-→Mx(PO4)y↓+H2O
电子垃圾污染场地中涉及的电子垃圾包括废弃电脑、打印机、复印机、电视机、收音机、电话、手机、传真机、照相机、摄像机、冰箱、空调、电风扇、微波炉、电磁灶、电烤箱、洗衣机、干洗机、吸尘器、电吹风机、各类电池和其它电器电路设备；在日晒雨淋或人为酸解条件下，上述电子垃圾中的重金属污染物会转移至堆置场地的表层土壤中。
场地污染物固定修复效果不受电子垃圾污染场地土壤pH、土壤颗粒大小、土壤含水率等条件限制。固定修复后的土壤不板结。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
1、粪便源生物质炭的磷元素非人工添加，源于天然绿色的粪便资源。整个热解制备过程也无任何人工磷成分或其它化合物的添加，属于绿色环保的制备过程。
2、粪便源生物质炭对电子垃圾污染场地中的重金属污染物具有化学共沉淀和表面吸附的双重作用。其中化学共沉淀作用由磷成分主导，表面吸附作用由碳成分主导。
3、与单纯含磷化合物的土壤添加易形成土壤板结相比，生物质炭颗粒具有较好的分散性，其土壤添加能避免形成土壤板结现象。
4、热解过程中生成的无机磷盐附着于一定比表面积的粪便源生物质炭上，这便于无机磷盐的功效缓释。
附图说明
图1为牛粪源生物质炭XRD图；
图2为牛粪源生物质炭红外光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
牛粪源生物质炭的制备
收集2公斤湿牛粪，自然阴干。放入带盖的瓷坩埚中，以湿泥密封坩埚缝隙，控温700℃热解，热解时间为2小时；冷却后，碾磨至120目颗粒大小，得到牛粪源生物质炭成品。该物质比表面积为160m2/g，元素碳含量为28％，元素磷含量为1.0％，该物质的XRD光谱图见图1，红外光谱图见图2。
实施例2
猪粪源生物质炭的制备
收集8公斤湿猪粪，自然阴干。分批放入带盖的瓷坩埚中，以湿泥密封坩埚缝隙，控温600℃热解，热解时间为2小时；冷却后，碾磨至100目颗粒大小，得到猪粪源生物质炭成品。该物质比表面积为146m2/g，元素碳含量为25％，元素磷含量为1.5％。
实施例3
鸡粪源生物质炭的制备
收集10公斤湿鸡粪，自然阴干。分批放入带盖的瓷坩埚中，以湿泥密封坩埚缝隙，控温450℃热解，热解时间为3小时；冷却后，碾磨至80目颗粒大小，得到鸡粪源生物质炭成品。该物质比表面积为88m2/g，元素碳含量为20％，元素磷含量为2.g％。
实施例4
鸭粪源生物质炭的制备
收集3公斤湿鸭粪，自然阴干。放入带盖的瓷坩埚中，以湿泥密封坩埚缝隙，控温300℃热解，热解时间为4小时；冷却后，碾磨至50目颗粒大小，得到鸭粪源生物质炭成品。该物质比表面积为12m2/g，元素碳含量为8％，元素磷含量为3.5％。
实施例5
牛粪源生物质炭修复某电子垃圾污染土壤
对某电子垃圾堆积拆卸场地的土壤进行修复。该场地表层土壤的主要重金属污染物含量如表1所示，部分污染物指标远超国家土壤二级或三级标准值。
表1：某电子垃圾堆积拆卸场地重金属污染物含量
收集10kg场地表层污染土壤，置于搅拌桶内。加入500g牛粪源生物质炭，通过机械搅拌使土和炭混合均匀，炭/土重量比为5.0％。转移至原收集点平铺静置，静置2个自然日。
采用土壤CaCl2溶液浸出实验和美国EPA推荐的TCLP毒性浸出实验，测定粪源生物质炭与土壤混合物浸出液中重金属污染物含量，对比原始未添加生物质炭的土壤浸出液中重金属污染物的含量，本方法的固定修复效果如表2所示：
表2：用牛粪源生物质炭固定某电子垃圾堆积拆卸场地重金属污染物的结果
实施例6
猪粪源生物质炭修复某电子垃圾污染土壤
划定一定范围的受污染场地，翻耕表层0～25cm土壤，投加一定量的猪粪源生物质炭，控制炭/土重量比约为2.5％，再次翻匀土壤，使炭土混合均匀，并日晒静置3个自然日。
采用土壤CaCl2溶液浸出实验和美国EPA推荐的TCLP毒性浸出实验，测定猪粪源生物质炭与土壤混合物浸出液中重金属污染物含量，对比原始未添加生物质炭的土壤浸出液中重金属污染物的含量，本方法的固定修复效果如表3所示：
表3：用猪粪源生物质炭固定某电子垃圾堆积拆卸场地重金属污染物的结果
实施例7
鸡粪源生物质炭修复某电子垃圾污染土壤
划定一定范围的受污染场地，翻耕表层0～25cm土壤，投加一定量的鸡粪源生物质炭，控制炭/土重量比约为5.0％，再次翻匀土壤，使炭土混合均匀，并日晒静置5个自然日。
采用土壤CaCl2溶液浸出实验和美国EPA推荐的TCLP毒性浸出实验，测定鸡粪源生物质炭与土壤混合物浸出液中重金属污染物含量，对比原始未添加生物质炭的土壤浸出液中重金属污染物的含量，本方法的固定修复效果如表4所示：
表4：用鸡粪源生物质炭固定某电子垃圾堆积拆卸场地重金属污染物的结果
实施例8
鸭粪源生物质炭修复某电子垃圾污染土壤
收集10kg场地表层污染土壤，置于搅拌桶内。加入100g鸭粪源生物质炭，通过机械搅拌使土和炭混合均匀，炭/土重量比为1.0％。转移至原收集点平铺静置，静置7个自然日：
采用土壤CaCl2溶液浸出实验和美国EPA推荐的TCLP毒性浸出实验，测定鸭粪源生物质炭与土壤混合物浸出液中重金属污染物含量，对比原始未添加生物质炭的土壤浸出液中重金属污染物的含量，本方法的固定修复效果如表5所示：
表5：用鸭粪源生物质炭固定某电子垃圾堆积拆卸场地重金属污染物的结果
从上述实施例4～实施例8土壤淋溶实验证实：场地表层土壤掺入粪便源生物质炭2～7天后，重金属污染物淋出液浓度下降明显，固定化增效效果显著，处理后的土壤不易板结。并且处理成本低廉，不受污染场地环境条件限制，各类重金属污染物原位固定效率快速明显，具备较好的推广应用前景。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，向电子垃圾污染场地表层土壤中掺入粪便源生物质炭，原位混匀，使粪便源生物质炭与表层土壤中重金属污染物有效结合固定，其中粪便源生物质炭加入量为土壤干重的1～5wt％。
2.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，所述粪便源生物质炭的制备方法如下：
(1)收集家畜或家禽粪便，并干燥处理；
(2)将干燥后的家畜或家禽粪便进行缺氧热解，保持热解温度为300～700℃，热解时间2～4小时；
(3)将热解产物冷却后研磨至50～120目颗粒大小，制得粪便源生物质炭。
3.根据权利要求2所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，步骤(3)制得的粪便源生物质炭中元素碳含量大于8wt％，元素磷含量大于1.5wt％。
4.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，所述家畜/家禽粪便包括牛粪、猪粪、鸡粪和鸭粪。
5.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，所述表层土壤是指0～25cm深度的土壤。
6.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，所述电子垃圾污染场地中重金属污染物包括Pb、Cd、Cu或Zn中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，粪便源生物质炭与电子垃圾污染场地表层土壤混合方式包括两类：
(1)原位收集被重金属污染的电子垃圾污染场地表层土壤，现场置于大型容器内，按1～5wt％炭/土重量比加入粪便源生物质炭，搅拌、振荡、旋转或翻滚使其混合均匀，转移至原收集点平铺静置，静置时间大于2个自然日；
或，(2)通过机械作用耕翻原位土壤深度达25cm、同时破碎土团，然后按1～5wt％炭/土重量比施入粪便源生物质炭，机械混匀后再平整土地，粪便源生物质炭与土壤中重金属污染物的结合反应时间大于2个自然日。
8.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，所述粪便源生物质炭与各类重金属污染物的结合方式包括磷酸盐沉淀和粪便源生物质炭表面吸附。
9.根据权利要求1所述的一种电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法，其特征在于，电子垃圾污染场地中涉及的电子垃圾包括废弃电脑、打印机、复印机、电视机、收音机、电话、手机、传真机、照相机、摄像机、冰箱、空调、电风扇、微波炉、电磁灶、电烤箱、洗衣机、干洗机、吸尘器、电吹风机、各类电池和其它电器电路设备；在日晒雨淋或人为酸解条件下，上述电子垃圾中的重金属污染物会转移至堆置场地的表层土壤中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410508186.1A CN104384178A (zh) | 2014-09-28 | 2014-09-28 | 电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410508186.1A CN104384178A (zh) | 2014-09-28 | 2014-09-28 | 电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104384178A true CN104384178A (zh) | 2015-03-04 |
Family
ID=52602189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410508186.1A Pending CN104384178A (zh) | 2014-09-28 | 2014-09-28 | 电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104384178A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106734133A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-05-31 | 中国矿业大学 | 一种人工冻结法封闭驱替土壤中污染物的方法 |
| CN108393346A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-08-14 | 东华大学 | 一种过氧化钙-生物炭修复农用土壤的方法 |
| CN110252798A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-09-20 | 北京南科大蓝色科技有限公司 | 一种重金属污染土壤复合修复药剂及其使用方法和用途 |
| CN111530908A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-08-14 | 中国石油大学(华东) | 一种石油污染土壤的联合处理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101380639A (zh) * | 2008-10-20 | 2009-03-11 | 浙江大学 | 一种生物碳质截留固定土壤持久性有机污染物的方法 |
| CN101618394A (zh) * | 2009-07-03 | 2010-01-06 | 厦门城市环境研究所 | 一种利用生物炭修复多环芳烃污染土壤的方法 |
| CN102553905A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-07-11 | 农业部环境保护科研监测所 | 应用生物炭与有机肥复配原位修复菜地土壤镉污染的方法 |
| CN103864543A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 湖南大学 | 采用秸秆为原料的土壤修复剂、制备方法和用途 |
| CN103864542A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 湖南大学 | 采用禽畜粪便为原料的土壤修复剂、制备方法和用途 |
-
2014
- 2014-09-28 CN CN201410508186.1A patent/CN104384178A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101380639A (zh) * | 2008-10-20 | 2009-03-11 | 浙江大学 | 一种生物碳质截留固定土壤持久性有机污染物的方法 |
| CN101618394A (zh) * | 2009-07-03 | 2010-01-06 | 厦门城市环境研究所 | 一种利用生物炭修复多环芳烃污染土壤的方法 |
| CN102553905A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-07-11 | 农业部环境保护科研监测所 | 应用生物炭与有机肥复配原位修复菜地土壤镉污染的方法 |
| CN103864543A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 湖南大学 | 采用秸秆为原料的土壤修复剂、制备方法和用途 |
| CN103864542A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 湖南大学 | 采用禽畜粪便为原料的土壤修复剂、制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 夏广洁等: "《牛粪源和木源生物炭对 Pb（Ⅱ）和 Cd（Ⅱ）的吸附机理研究》", 《农业环境科学学报》, 20 March 2014 (2014-03-20), pages 569 - 575 * |
| 梁媛等: "《含磷材料及生物炭对复合重金属污染土壤修复效果与修复机理》", 《农业环境科学学报》, 20 December 2013 (2013-12-20), pages 2377 - 2383 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106734133A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-05-31 | 中国矿业大学 | 一种人工冻结法封闭驱替土壤中污染物的方法 |
| CN108393346A (zh) * | 2018-05-14 | 2018-08-14 | 东华大学 | 一种过氧化钙-生物炭修复农用土壤的方法 |
| CN110252798A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-09-20 | 北京南科大蓝色科技有限公司 | 一种重金属污染土壤复合修复药剂及其使用方法和用途 |
| CN111530908A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-08-14 | 中国石油大学(华东) | 一种石油污染土壤的联合处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107652976B (zh) | 一种矿物基土壤修复剂及其制备方法 | |
| CN107876557A (zh) | 一种用于原位修复砷污染农田土壤的钝化剂及加工方法 | |
| CN104384178A (zh) | 电子垃圾污染场地中重金属污染物的原位固定方法 | |
| CN109220037B (zh) | 一种土地重构以及植物栽培方法 | |
| CN107936981A (zh) | 土壤重金属复合钝化剂及其制备方法、使用方法和应用 | |
| CN103785682B (zh) | 一种促进汞污染土壤热处理修复的方法 | |
| CN102766465A (zh) | 一种治理重金属污染土壤的离子矿化稳定剂及使用方法 | |
| CN104263374B (zh) | 一种土壤重金属复合稳定剂及其使用方法 | |
| CN104327858A (zh) | 一种土壤重金属复合稳定剂及其对土壤重金属的钝化方法 | |
| CN105623667A (zh) | 一种土壤修复剂 | |
| CN106064980A (zh) | 一种钒矿废石堆场的生态恢复基质及其制备方法和应用 | |
| CN103056157A (zh) | 汞污染土壤的低温热解处理修复方法及装置 | |
| CN104190698A (zh) | 一种高负荷重金属污染场地粘性土壤的修复方法 | |
| CN105537260B (zh) | 一种同步稳定化土壤重金属Zn和Cr的修复方法 | |
| CN111659351B (zh) | 同时高效释硅及吸附重金属的改性生物炭及制备方法 | |
| CN105254166B (zh) | 一种脱水污泥固化剂、制备方法与使用方法 | |
| CN103551376B (zh) | 一种矿区重金属污染土壤稳定化处理的方法 | |
| Moreno‐Barriga et al. | Creation of technosols to decrease metal availability in pyritic tailings with addition of biochar and marble waste | |
| CN101664756A (zh) | 原位修复重金属污染土壤的钝化材料及其制备和使用方法 | |
| CN107364842A (zh) | 生物碳粒制备方法 | |
| CN112795383A (zh) | 一种多种重金属复合污染土壤修复剂及其应用方法 | |
| Ipeaiyeda et al. | Bioremediation potential of Ganoderma lucidum (Curt: Fr) P. Karsten to remove toxic metals from abandoned battery slag dumpsite soil and immobilisation of metal absorbed fungi in bricks | |
| CN109054847A (zh) | 一种铅污染土壤修复药剂及该药剂的工程应用方法 | |
| CN106748056B (zh) | 一种硫化铜矿酸性废水底泥修复治理用调理剂及其制备方法 | |
| CN105038805A (zh) | 用于被重金属Hg污染土壤的修复剂及其制备方法和使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150304 |