CN104379524A - 光学玻璃及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明的一个方式涉及光学玻璃，该光学玻璃为氧化物玻璃，以阳离子成分表示，其含有：10阳离子％～40阳离子％的P⁵⁺；合计为50阳离子％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺，且Ti⁴⁺和Nb⁵⁺的总含量相对于W⁶⁺和Bi³⁺的总含量的阳离子比为1.3以下；其合计为Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的1/3以下的、B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺；以及合计为超过0％的Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺，其中，所述光学玻璃的折射率为2.02以上。

Description

光学玻璃及其应用

关联申请的相互参照

本申请主张2012年6月28日申请的日本特愿2012-145484号和日本特愿2012-145485号的优先权，其全部记载在此处特别以公开的方式援引。

技术领域

本发明的一个方式涉及高折射率的光学玻璃及其制造方法、由所述光学玻璃构成的模压成型用坯料和光学元件、以及所述光学元件的制造方法。

背景技术

对于摄像光学系统或投射光学系统的高性能化、小型化而言，由如日本特开2012-91989号公报所述的光学玻璃那样的折射率高的光学玻璃构成的光学元件是有效的。

发明内容

在通常的光学玻璃的制造工序中，使用石英制坩埚等耐火物制熔融容器来进行化合物原料(批次原料)的粗熔解，从而制作得到碎玻璃(cullet)原料，接着使用铂或金等贵金属制熔融容器来进行碎玻璃原料的熔融、澄清、均质化，对所得到的熔融玻璃进行成型，由此得到光学玻璃。在熔融后所进行的澄清是为了去除熔融玻璃中的气泡而进行的工序，通过提高熔融玻璃的温度而使粘度下降，从而促进对玻璃中的气泡的去除。

若为了提高玻璃的折射率而增加高折射率成分的含量，则具有改善玻璃的熔融性的作用的磷酸成分、硼酸成分、碱金属成分、2价金属成分等的含量相对降低。结果导致玻璃的熔融性趋于恶化。因此，以往的高折射率玻璃，为了使玻璃原料完全变成熔液，采取了提高熔融温度、增加熔融时间等措施。

如上所述，由于在澄清中对熔融玻璃进行了升温，因此澄清温度为高于熔融温度的温度。因此，若提高熔融温度，则澄清温度也随之升高。以往的高折射率玻璃，为了使玻璃为适合于气泡去除的粘度，澄清温度通常超过1100℃，超过1400℃也并不稀奇。但是，若在熔融工序或澄清工序中提高玻璃的温度，则会导致产生下述现象：Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺等高折射率成分被还原而使玻璃的着色(所谓的还原色)增大、或构成玻璃熔融容器的铂或金等金属材料以离子的形式融入玻璃而使玻璃着色、或使玻璃中的杂质增加。

本发明的一个方式提供一种光学玻璃，其为高折射率玻璃并且显示出优异的熔融性。

在光学玻璃的通常的制造工序中，将碎玻璃原料熔解而熔液化后，使熔液的温度上升而进行澄清，在澄清后降低熔液的温度，然后使玻璃流出，进行成型。批次(batch)原料在熔融过程中显示出强烈的侵蚀性，因此使用石英等耐火物制的熔融器具来进行碎玻璃原料制作中的粗熔解。但是，若在进行碎玻璃原料的熔解、澄清、均质化的工序中使用耐火物制容器，则耐火物会融入玻璃中，难以得到均质的熔融玻璃，折射率等光学特性也会发生变动，因此优选使用铂、金等贵金属制的容器。如此使用贵金属制容器所进行的一系列工序中，玻璃熔液的温度在澄清时最高。对于澄清而言，为了使玻璃熔液的气泡上浮并从熔液中排出，优选在熔融玻璃的粘度达到1.0dPa·s左右时的温度进行所述澄清。因上述理由，高折射率玻璃、例如折射率nd超过2.0的玻璃的熔融温度和澄清温度通常较高，澄清温度超过1400℃也并不为奇。但是，若在高温进行熔融和澄清，如上所述，会使玻璃着色、或使玻璃中的杂质增加。

对于上述问题，本发明人反复进行深入研究，结果发现：通过以含有P⁵⁺的氧化物玻璃组成作为基料，并且以所需的分配比例含有高折射率化成分Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺；以及具有改善玻璃的熔融性的作用的成分B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺，可以使折射率nd为超过2.0的范围、具体为2.02以上，并且可以赋予使澄清温度例如为1100℃以下那样的粘性特性，由此可以得到抑制了由熔融温度和澄清温度的上升而导致的玻璃的着色和杂质的增加、并且没有气泡去除不良的高折射率玻璃，从而完成了本发明的一个方式。

本发明的一个方式涉及一种光学玻璃(以下也称为“光学玻璃A”)，该光学玻璃是氧化物玻璃，以阳离子成分表示，其含有：10阳离子％～40阳离子％的P⁵⁺；合计为50阳离子％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺，且Ti⁴⁺和Nb⁵⁺的总含量相对于W⁶⁺和Bi³⁺的总含量的阳离子比((Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))为1.3以下；其合计为Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的1/3以下的、B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺；以及合计为超过0％的Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺，其中，所述光学玻璃的折射率为2.02以上。

在一个方式中，以阳离子成分表示，光学玻璃A含有0阳离子％～4阳离子％的Te⁴⁺。

在一个方式中，光学玻璃A的阿贝值νd为18.0以下。

另外，如上所述，对于以往的高折射率玻璃，为了使熔融性差的玻璃原料完全变成熔液，采取了提高熔融温度、增加熔融时间等措施。但是，在提高熔融温度而进行了熔融的以往的高折射率玻璃中，会观察到玻璃的着色或在玻璃中产生杂质的现象，难以得到作为光学元件材料适合的光学玻璃。

本发明的另一个方式提供一种光学玻璃，其为高折射率玻璃并且显示出优异的熔融性。

如上所述，在光学玻璃的通常的制造方法中，通过提高玻璃熔液的温度来进行澄清。另外，为了得到均质的熔融玻璃，优选使用铂、金等贵金属制的容器。但是，若提高玻璃熔液的温度，则会导致产生下述现象：Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺等高折射率成分被还原而使玻璃的着色(所谓的还原色)增大、或构成玻璃熔融容器的铂或金等金属材料以离子的形式融入玻璃而使玻璃着色、或使玻璃中的杂质增加。

使用上述的贵金属制容器所进行的一系列工序中，玻璃熔液的温度在澄清时最高。因此，本发明人为了降低高折射率玻璃的澄清时的玻璃熔液的温度而反复进行了深入研究。结果发现，通过使折射率nd为超过2.0的范围、具体为2.02以上，并且赋予使澄清温度为1100℃以下那样的粘性特性、具体为粘度达到1.0dPa·s时的温度为1100℃以下的粘性特性，从而可以得到抑制了玻璃的着色和杂质的增加、同时没有气泡消除不良的高折射率玻璃。对于澄清而言，为了使玻璃熔液的气泡上浮并从熔液中排出，优选在熔融玻璃的粘度为1.0dPa·s左右时的温度进行所述澄清。因此，熔融玻璃的粘度达到1.0dPa·s时的温度越低，则越可以在低温进行澄清，因此能够抑制因使玻璃熔液为高温而导致的着色和杂质的产生。

本发明的一个方式是基于上述见解而完成的。

本发明的一个方式涉及一种光学玻璃(以下也称为“光学玻璃B”)，其中，折射率nd为2.02以上，并且粘度达到1.0dPa·s时的温度为1100℃以下。

在一个方式中，以阳离子成分表示，光学玻璃B含有0阳离子％～4阳离子％的Te⁴⁺。

在一个方式中，光学玻璃B的液相温度时的粘度为1.0dPa·s以上。

在一个方式中，光学玻璃B的液相温度为1100℃以下。

在一个方式中，光学玻璃B的折射率nd和阿贝值νd满足下述关系式(1)。

νd<39.0－10×nd·····(1)

在一个方式中，以阳离子成分表示，光学玻璃B在玻璃成分中含有10阳离子％以上的P⁵⁺。

在一个方式中，以阳离子成分表示，光学玻璃B在玻璃成分中合计含有50阳离子％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、Bi³⁺、W⁶⁺和Te⁴⁺。

本发明的另一方式涉及一种光学玻璃的制造方法，其包括下述工序：通过加热对玻璃原料进行熔融，对得到的熔融玻璃进行澄清，然后将澄清后的熔融玻璃成型，并且包括下述工序：按照得到光学玻璃A或光学玻璃B的方式进行上述玻璃原料的调合。

在一个方式中，利用由铂、铂合金、金或金合金制作得到的熔融玻璃容器来进行上述熔融。

本发明的另一方式涉及一种模压成型用玻璃坯料，其是由光学玻璃A或光学玻璃B构成的。

本发明的另一方式涉及一种光学元件，其是由光学玻璃A或光学玻璃B构成的。

本发明的另一方式涉及一种光学元件的制造方法，其包括下述工序：对上述光学玻璃进行加工、或者利用上述方法来制作光学玻璃并对制作得到的光学玻璃进行加工，从而得到光学元件。

根据本发明的一个方式，可以兼备光学玻璃的高折射率化和熔融性的改善。因此，能够提供折射率nd为2.02以上并且熔融温度的上升得到抑制的光学玻璃。利用具有优异熔融性的光学玻璃，即使不使玻璃熔融温度过高或熔融时间过长也能够得到均质的玻璃，因此可以抑制因构成熔融容器的贵金属等材料融入熔融玻璃而导致的玻璃的着色，并且可以抑制因Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺等高折射率赋予成分在熔融中被还原而导致的着色的增大。

进一步利用本发明的一个方式，可以提供由上述光学玻璃构成的模压成型用玻璃坯料、例如适合于摄像光学系统、投射光学系统等光学系统的小型化、高性能化的光学元件这样的光学元件及它们的制造方法。

具体实施方式

光学玻璃A

光学玻璃A为氧化物玻璃，以阳离子成分表示，其含有：10阳离子％～40阳离子％的P⁵⁺；合计为50阳离子％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺，并且，Ti⁴⁺和Nb⁵⁺的总含量相对于W⁶⁺和Bi³⁺的总含量的阳离子比((Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))为1.3以下；合计为Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的1/3以下的B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺；合计为超过0％的Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺，其中，光学玻璃A的折射率为2.02以上。

光学玻璃A的折射率nd为2.02以上，其是折射率极高的玻璃，并且可以显示出优异的玻璃熔融性。因此，无需过度提高熔融温度，可以减轻铂或金等的玻璃熔融容器材料的侵蚀，可以减轻因这些金属材料的融入而导致的玻璃的着色。另外，即使未过度提高澄清温度，气泡的去除也良好，因此可以得到均质性高的光学玻璃。

[玻璃组成]

以下对光学玻璃A的玻璃组成进行详细说明。

光学玻璃A为氧化物玻璃，O^2-为阴离子的主成分。对于O^2-的含量来说，以90阴离子％～100阴离子％为基准即可。如果O^2-的含量在上述范围内，则可以含有F^-、Cl^-、Br^-、I^-、S^2-、Se^2-、N^3-、NO₃ ^-或SO₄ ^2-等作为其它阴离子成分。此时，可以使F^-、C^l-、Br^-、I^-、S^2-、Se^2-、N^3-、NO₃ ^-或SO₄ ^2-的总含量例如为0阴离子％～10阴离子％。也可以使O^2-的含量为100阴离子％。

接着，对阳离子成分进行说明。以下只要没有特别描述，阳离子成分的含量、总含量以阳离子％来表示。

P⁵⁺为玻璃网络形成成分，在光学玻璃A中是必要成分。P⁵⁺在改善玻璃的热稳定性的方面具有效果，同时也是具有降低液相温度、并且抑制玻璃显示出适于气泡消除的粘度(优选粘度为1.0dPa·s左右)时的温度的上升的作用的成分。若P⁵⁺的含量小于10％，则难以得到所述效果；若P⁵⁺的含量超过40％，则显示出折射率下降、玻璃的结晶化倾向增大的倾向，因此使P⁵⁺的含量为10％～40％。P⁵⁺的含量的优选下限为12％，进一步，下限值按14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％的顺序越大越为优选。另一方面，P⁵⁺的含量的优选上限为38％，进一步，上限值按35％、33％、31％、30％、29％、28％的顺序越小越为优选。

Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺均具有提高折射率的作用，为了使折射率nd为2.02以上，使Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量为50％以上。从得到折射率更高的玻璃的观点出发，Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的优选下限为55％，以下，按56％、57％、58％、59％、60％的顺序，值越大，其作为下限值越是优选的。若Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量过剩，则玻璃的热稳定性下降，因此优选使Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的上限为75％。以下，按72％、70％、68％、66％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺中，在降低玻璃熔液的粘度显示出1.0dPa·s时的温度方面可得到有利作用的成分为W⁶⁺、Bi³⁺。因此，在光学玻璃A中，为了抑制玻璃熔液的粘度显示为1.0dPa·s时的温度的上升，使Ti⁴⁺和Nb⁵⁺的总含量相对于W⁶⁺和Bi³⁺的总含量的阳离子比(Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))为1.3以下。若阳离子比(Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))超过1.3，则澄清温度会高于对抑制玻璃熔融时的着色增大有效的温度区域、例如1100℃以下的温度区域。从抑制澄清温度的上升、抑制玻璃的着色增大的观点出发，优选使阳离子比((Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))为1.2以下的范围。以下，按1.15、1.10、1.05、1.00、0.90的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

如上所述，Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺对于熔融性的影响存在差异，但因它们的共存则具有下述那样的使玻璃的熔融性整体恶化的倾向：即使某成分玻璃化但剩余成分也不会熔解而残留在玻璃中、或者若想要使所有成分玻璃化则其它成分会使玻璃的着色恶化；等等。

另一方面，B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Zn²⁺具有改善玻璃的熔融性的作用。

在光学玻璃A中，为了维持高折射率特性，利用与Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量之比来规定B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺的总含量的上限。即，使B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺的总含量为Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的1/3以下。并且，合计含有超过0％的对于改善熔融性有效的Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺。如此，可以得到折射率nd为2.02以上且熔融性优异的光学玻璃。

需要说明的是，B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺的总含量相对于Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的阳离子比((B³⁺+Li⁺+Na⁺+K⁺+Rb⁺+Cs⁺+Mg²⁺+Ca²⁺+Sr²⁺+Ba²⁺+Zn²⁺)/(Ti⁴⁺+Nb⁵⁺+W⁶⁺+Bi³⁺+Te⁴⁺))的优选的上限为3/10、更优选的上限为1/4、进一步优选的上限为9/40；优选的下限为1/5、更优选的下限为1/6、进一步优选的下限为3/20、4/30。

Ti⁴⁺是具有使玻璃高折射率高分散化的作用的成分，并且是通过与Bi³⁺和Nb⁵⁺共存而具有维持玻璃的热稳定性的作用的可选成分。因此，其含量也可以为0％。另外，其还起到提高玻璃的化学耐久性、提高玻璃的机械强度的作用。若Ti⁴⁺的含量超过15％，则热稳定性下降，结晶化倾向增大，同时熔融性恶化，液相温度显著上升。另外，显示出分光透过率特性中的吸收端长波长化、玻璃着色为褐色的倾向。因此，优选使Ti⁴⁺的含量为0％～15％。Ti⁴⁺的含量的更优选上限为14％、进一步优选的上限为13％、更加优选的上限为12％、更进一步优选的上限为11％、更加进一步优选的上限为10％。Ti⁴⁺的含量的更优选下限为2％、进一步优选的下限为3％、更加优选的下限为4％、更进一步优选的下限为5％、更加进一步优选的下限为6％、7％、8％。

Nb⁵⁺是具有使玻璃高折射率高分散化的作用的成分，并且是通过与Bi³⁺和Ti⁴⁺共存而具有维持玻璃的热稳定性的作用的可选成分。另外，其还起到提高玻璃的化学耐久性、提高玻璃的机械强度的作用。从维持热稳定性的同时得到所期望的高折射率高分散特性的观点出发，Nb⁵⁺的含量优选为10％以上、更优选为12％以上、进一步优选为13％以上、14％以上、15％以上。另一方面，若Nb⁵⁺的含量过多，则玻璃的热稳定性下降，液相温度明显上升，同时显示出分光透过率特性中的吸收端略有长波长化的倾向。因此，优选使Nb⁵⁺的含量为24％以下。以下，按23％、22％、21％、20％、19％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

W⁶⁺是具有使玻璃高折射率高分散化，提高玻璃的化学耐久性、机械强度的作用的可选成分。因此，其含量也可以为0％。若W⁶⁺的含量过多，则玻璃的热稳定性下降，液相温度显示出上升倾向，同时玻璃呈蓝灰色，分光透过率特性中的吸收端也会长波长化。因此，优选使W⁶⁺的含量为19％以下。W⁶⁺的含量的更优选的上限为18％。以下，按17％、16％、15％、14％、13％、12％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

Bi³⁺是高折射率高分散化成分，通过含有适量的Bi³⁺可以起到改善玻璃的热稳定性的作用。若Bi³⁺的含量过多，则热稳定性下降，同时液相温度上升，并且玻璃会着色为褐色，分光透过率特性中的吸收端长波长化。因此，优选使Bi³⁺的含量为33％以下。以下，按32％、31％、30％、29％、28％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。Bi³⁺的含量的优选下限为16％，以下，按17％、18％、19％、20％的顺序，值越大，则其作为下限值越是优选的。

Te⁴⁺具有使玻璃高折射率高分散化、并改善玻璃的热稳定性的作用。若考虑到玻璃的热稳定性，优选使Te⁴⁺的含量为0％～4％；但若考虑对环境的影响，则Te⁴⁺的含量越少越为优选；更优选使其含有范围为0％～2％、进一步优选为0％～1％。需要说明的是，也可以不含有Te⁴⁺。

Li⁺是对改善熔融性、降低熔融温度、使玻璃显示为1.0dPa·s的粘度时的温度降低有效的成分，其可起到使分光透过率特性中的吸收端短波长化、同时抑制玻璃熔融中的上述高折射率化成分的还原、抑制着色的作用。但是，若Li⁺的含量过剩，则显示出折射率下降、热稳定性下降的倾向，因此优选使Li⁺的含量为5％以下。Li⁺的含量的更优选的上限为4％、更优选的上限为3％、进一步优选的上限为2％、更加优选的上限为1％。Li⁺的含量的优选下限为0％、更优选的下限为0.1％。需要说明的是，在重视玻璃的稳定性的情况下，也可以不含有Li⁺。

Na⁺起到下述作用：不会大幅损害玻璃的热稳定性，改善熔融性，使熔融温度下降，使分光透过率特性中的吸收端短波长化，同时抑制玻璃熔融中的上述高折射率化成分的还原，抑制着色。另外，其还起到使液相温度降低的作用。但是，若Na⁺的含量过剩，则会显示出折射率下降、热稳定性下降的倾向。从维持高折射率特性同时改善玻璃的熔融性、热稳定性的观点出发，优选使Na⁺的含量为0％～15％。关于Na⁺的含量的上限，按13％、10％、8％、6％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。Na⁺的离子半径处于Li⁺和K⁺之间，因此使折射率降低的作用比L⁺大、比K⁺小。Na⁺的含量的优选下限为0％、更优选的下限为0.5％、进一步优选的下限为1.0％、更加优选的下限为1.5％、更进一步优选的下限为2.0％。

K⁺也起到改善熔融性、使熔融温度降低的作用。另外，还起到使分光透过率特性中的吸收端短波长化，同时抑制玻璃熔融中的上述高折射率化成分的还原，抑制着色的作用。进一步，与Li⁺、Na⁺相比，其还起到改善热稳定性、使液相温度降低的作用。但是，若K⁺的含量过剩，则显示出折射率下降、热稳定性下降的倾向，因此优选使K⁺的含量为0％～15％。K⁺的含量的更优选的上限为13％、进一步优选的上限为10％、更加优选的上限为8％、更进一步优选的上限为6％。

Rb⁺也具有改善熔融性的作用，可以作为可选成分而导入玻璃。但是，与其它碱金属成分相比，其价格高，因此优选使Rb⁺的含量为0％～2％、更优选为0％～1％、进一步优选为0％～0.5％。

Cs⁺的少量的导入可使玻璃稳定化，因此其可以作为可选成分而导入玻璃。但是，与其它碱金属成分相比，其价格高，因此优选使Cs⁺的含量为0％～5％、更优选为0％～3％、进一步优选为0％～2％、0％～1％。

需要说明的是，也可以不含有Rb⁺、Cs⁺。

从改善熔融性、抑制铂、金等的侵蚀的观点出发，优选使Li⁺、Na⁺和K⁺的总含量超过0％、更优选为0.2％以上、进一步优选为0.5％以上、更加优选为1.0％以上、更进一步优选为1.5％以上、更加进一步优选为2.0％以上、再更进一步优选为2.5％以上。另外，从抑制因高折射率化成分的还原而导致的玻璃的着色的观点出发，优选导入上述碱金属成分。

从维持高折射率特性、玻璃的热稳定性的观点出发，优选使Li⁺、Na⁺和K⁺的总含量为15％以下、更优选为12％以下、进一步优选为10％以下、更加优选为8％以下、更进一步优选为6％以下、更加进一步优选为5％以下、再更进一步优选为4％以下。

B³⁺的适量的导入可起到改善玻璃的热稳定性、熔融性，提高粘性，降低液相温度的作用。但是，由于B³⁺的提高粘性的效果，会导致进行玻璃澄清的温度上升，其结果，制造得到的玻璃有着色度恶化的倾向。另外，若含量过剩则显示出下述倾向：折射率下降，热稳定性随着玻璃的再加热而下降，液相温度上升，因高折射率化成分的还原而导致的玻璃的着色被促进。因此，在本发明中，B³⁺是含量应尽可能少的成分。即优选使B³⁺的含量为0％～8％。B³⁺的含量的更优选的上限为6％、进一步优选的上限为4％、更加优选的上限为2％、更进一步优选的上限为1％。B³⁺的含量的优选下限为0％以上；从降低澄清粘性的观点出发，优选不含有B³⁺。

Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Zn²⁺均具有提高玻璃的熔融性的作用。但是，对于Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Zn²⁺而言，若增加这些成分的含量则折射率显示出降低的倾向，因此优选使Mg²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围；优选使Ca²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围；优选使Sr²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围；优选使Zn²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围。

需要说明的是，也可以不含有Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Zn²⁺。

Ba²⁺起到改善玻璃的热稳定性、改善熔融性、使分光透过率特性中的吸收端短波长化、抑制由高折射率化成分的还原所导致的玻璃的着色的作用。但是，Ba²⁺虽然不及Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Zn²⁺的程度，从维持高折射率特性的观点出发，其含量最好不过剩。从该观点出发，优选使Ba²⁺的含量为0％～10％的范围。Ba²⁺的含量的上限更优选为8％、进一步优选为7％、更加优选为6％、更进一步优选为5％。B³⁺的含量的更优选的下限为0％、进一步优选的下限为1％、更加优选的下限为2％、更进一步优选的下限为3％、更加进一步优选的下限为4％。需要说明的是，从光学特性的观点出发，也可以不含有Ba²⁺。

Si⁴⁺是会使折射率下降的成分。另外，过剩的导入会导致玻璃的液相温度的上升或玻璃的分相，因此Si⁴⁺的含量优选为0％～4％、更优选为0％～2％、进一步优选为0％～1％。Si⁴⁺的导入方法以通常的利用氧化物原料的方法为主，也可以由以SiO₂为主成分的材质而制作的坩埚(石英制坩埚)混入。

Al³⁺起到降低折射率、并且使玻璃的液相温度上升的作用，因此Al³⁺的含量优选为0％～3％的范围，更优选为0％～1％的范围。需要说明的是，也可以不含有Al³⁺。

从维持超过2.02的折射率nd、并且维持玻璃的熔融性和热稳定性的观点出发，优选使P⁵⁺、Bi³⁺、Nb⁵⁺、Ti⁴⁺、W⁶⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、B³⁺、Si⁴⁺和Ba²⁺的总含量为90％～100％、更优选为95％～100％、进一步优选为98％～100％、更加优选为99％～100％。也可以使所述总含量为100％。

也可以在光学玻璃A中添加澄清剂。澄清剂中所优选的是Sb₂O₃。使用Sb₂O₃的情况下，优选使由质量比表示的Sb₂O₃额外添加量(外割り添加量)为0ppm～10000ppm的范围。需要说明的是，由质量比表示的额外添加量是指由以玻璃成分的质量作为基准的比例来表示的添加量。Sb₂O₃除了具有澄清效果之外，还可以在玻璃熔融中起到使所述高折射率化成分为氧化状态，并且使该氧化状态稳定的作用。但是，若额外添加量超过10000ppm，则玻璃会因Sb自身的光吸收而显示出着色的倾向。从改善玻璃的透过率特性这一观点出发，Sb₂O₃的额外添加量的优选上限为5000ppm、更优选的上限为2000ppm、进一步优选的上限为1100ppm、更加优选的上限为900ppm、更进一步优选的上限为600ppm、更加进一步优选的上限为400ppm；优选的下限为0ppm、更优选的下限为50ppm、进一步优选的下限为100ppm、更加优选下限为150ppm、更进一步优选的下限为200ppm。需要说明的是，Sb为添加剂，因此在本说明书中，其与玻璃成分不同，其是以氧化物换算得到的值来表示添加量的。

在光学玻璃A中，考虑Pb、As、Cd、Tl、Se的阳离子均会对环境产生负荷，因此最好不含有、不添加上述阳离子。另外，V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr、Nd、Eu、Tb、Ho、Er的阳离子均会使玻璃着色、或因紫外光的照射而产生荧光，因此最好不含有、不添加上述阳离子。其中，上述的不含有、不添加并非连作为来自于玻璃原料或玻璃熔融工序的杂质的混入也排除在外。

如果Ga³⁺、La³⁺、Gd³⁺、Y³⁺、Yb³⁺、Lu³⁺、In³⁺、Ge⁴⁺、Hf⁴⁺的量少，则可以含有，但由这些成分不会得到有意义的效果，且均为价格高的成分，因此优选使各自的含量为0％～2％的范围、更优选为0％～1％的范围、进一步优选为0％以上且小于0.5％、更加优选为0％以上且小于0.1％，从抑制玻璃的制造成本的观点出发，最好不含有这些成分。

[折射率、阿贝值]

接着对光学玻璃A的玻璃特性进行详细说明。

光学玻璃A的折射率nd为2.02以上。这种折射率极高的光学玻璃作为用于构成高变焦比、广角、小型的光学系统的光学元件的材料是合适的。折射率nd的上限自然由上述玻璃组成的范围而定，但可以将3.0作为基准。

需要说明的是，从提供能够用于对光学系统的高性能化、小型化有效的光学元件的光学玻璃的观点出发，折射率nd的优选下限为2.03、更优选的下限为2.05、进一步优选的下限为2.07。

从维持玻璃的熔融性、热稳定性的观点出发，折射率nd的优选上限为2.3、更优选的上限为2.2、进一步优选的上限为2.18、更加优选的上限为2.16。

从通过与低分散玻璃制的光学元件的组合来进行色差校正的观点出发，阿贝值νd的优选上限为18.0、更优选的上限为17.8、进一步优选的上限为17.6、更加优选的上限为17.4、更进一步优选的上限为17.2、更加进一步优选为的上限为17.1。

阿贝值νd的下限自然由上述玻璃组成的范围而定，但从维持玻璃的熔融性、热稳定性的观点出发，阿贝值νd的优选下限为14、更优选的下限为15、进一步优选的下限为16。

从得到适合色差校正的玻璃的观点出发，优选的折射率nd、阿贝值νd的范围为满足下述(1)式的范围，更优选的范围为满足下述(2)式的范围，进一步优选的范围为满足下述(3)式的范围，更加优选的范围为满足下述(4)式的范围，更进一步优选的范围为满足下述(5)式的范围。

νd<39.00－10×nd·····(1)

νd<38.80－10×nd·····(2)

νd<38.60－10×nd·····(3)

νd<38.40－10×nd·····(4)

νd<38.20－10×nd·····(5)

[粘性特性]

因后述的理由，光学玻璃A优选具有在针对光学玻璃B的说明中所详细记载的粘度特性。

[液相温度]

液相温度伴随着玻璃的高折射率高分散化而显示出上升倾向。若液相温度上升，则为了防止玻璃制造时的失透，需要使熔融温度、成型温度上升。光学玻璃A的液相温度的优选范围为1100℃以下的范围。通过使液相温度为所述范围，可以抑制熔融温度、成型温度的过度上升。从在玻璃制造时防止作为熔融容器材料的铂或金融入玻璃中而使玻璃着色、或铂或金作为杂质混入而使玻璃的品质下降的观点出发，优选使液相温度为上述范围。液相温度的更优选的上限为1050℃、进一步优选的上限为1000℃、更加优选的上限为980℃、更进一步优选的上限为960℃、更加进一步优选的上限为950℃、再更进一步优选的上限为940℃、特别优选的上限为930℃、最优选为的上限为920℃。

需要说明的是，从大量含有高熔点的高折射率成分的观点出发，液相温度的下限可以以800℃以上、更优选为850℃以上为基准。

并且，液相温度时的玻璃的粘度优选为1.0dPa·s以上、更优选为1.5dPa·s以上、进一步优选为2.0dPa·s以上、更加优选为2.5dPa·s以上、更进一步优选为3.0dPa·s以上、更加进一步优选为3.5dPa·s以上。

对于液相温度时的玻璃的粘度的上限没有特别限制，但从谋求玻璃的光学特性等的改善的观点出发，优选为100dPa·s以下、更优选为30dPa·s以下、进一步优选为20dPa·s以下。

[着色度]

一般而言，在光学玻璃的分光透过率特性中，可以使用基于作为表示外部透过率为70％的波长的λ70、作为表示外部透过率为5％的波长的λ5这样的特定波长的指标作为显示透过到何处为止的短波长的光的指标。

λ70是指，在波长为280nm～700nm的范围透光率为70％的波长。此处，透光率是指，使用被研磨成厚度为10.0±0.1mm的具有相互平行的面的玻璃试料，并且使光从相对于所述进行了研磨的面为垂直的方向入射而得到的分光透过率，即、将入射至所述试料的光的强度表示为Iin、将透过所述试料的光的强度表示为Iout时，透光率为Iout/Iin。分光透过率中还包括试料表面中的光的反射损失。另外，上述研磨意味着，相对于测定波长区域的波长，使表面粗糙度平滑化为充分小的状态。λ5为由对于λ70进行的所述方法测定的透光率为5％时的波长。

如上所述，以往的高折射率玻璃具有在澄清中容易着色的倾向，但在光学玻璃A的优选方式中，折射率nd为2.02以上，同时可以实现550nm以下的λ70。λ70的更优选的范围为520nm以下、进一步优选的范围为500nm以下、更加优选的范围为490nm以下、更进一步优选的范围480nm以下、更加进一步优选的范围为470nm以下、再更进一步优选的范围为460nm以下。对于λ70的下限没有特别限定，但可以将380nm视作λ70的下限的基准。

λ5的优选的范围为450nm以下、更优选的范围为430nm以下、进一步优选的范围为410nm以下、更加优选的范围400nm以下、更进一步优选的范围为395nm以下、更加进一步优选的范围为390nm以下。对于λ5的下限没有特别限定，但可以将300nm视作λ5的下限的基准。

根据本发明的一个方式，能够提供一种光学玻璃，该光学玻璃不仅着色少、并且因铂或金等构成熔融容器的金属材料的离子化而导致的混入或作为金属颗粒的混入也极少。

[比重]

在本说明书中，比重是通过由-30℃/hr的渐冷速度得到的玻璃的比重来定义的。光学玻璃A的比重的优选上限为6.5、更优选的上限为5.9、进一步优选的上限为5.8、更加优选的上限为5.7、更加进一步优选的上限为5.65。对于优选的下限没有特别限制，但若使比重过低，则有可能发生折射率降低等现象，因此折射率优选的下限为3.0、更优选的下限为4.0、进一步优选的下限为4.5、更加优选的下限为4.8、更进一步优选的下限为5.0。

光学玻璃B

对于光学玻璃B而言，其折射率nd为2.02以上，并且粘度达到1.0dPa·s时的温度为1100℃以下。

以下对光学玻璃B进行详细说明。

从促进澄清时的气泡消除的观点出发，熔融玻璃的澄清温度优选为玻璃的粘度显示1.0dPa·s的温度左右。在金属制熔融容器中所进行的工艺中，玻璃的温度在澄清时达到最高，因此通过使粘度显示为1.0dPa·s时的温度为1100℃以下，可以维持充分的澄清性，并且能够在1100℃以下进行玻璃熔融工序。由此可以使铂或金等的金属制熔融容器不易受到熔融玻璃的侵蚀，可以抑制因铂离子、金离子等的融入而导致的玻璃的着色增大或因高折射率成分的还原而导致的着色增大。如此，可以得到充分进行了气泡消除且在光学性方面为均质的、着色少的光学玻璃。另外，通过抑制澄清温度的上升，可以抑制从熔融玻璃的挥发，抑制因挥发而导致的组成变化、光学特性的变动。

在玻璃熔液状态下粘度显示为1.0dPa·s时的温度的优选范围为1080℃以下、更优选的范围为1060℃以下、进一步优选的范围为1050℃以下、更加优选的范围为1040℃以下、更进一步优选的范围为1030℃以下、更加进一步优选的范围为1020℃以下。显示为1.0dPa·s时的温度的下限可以将800℃视作基准。

接着，对一些光学玻璃B的优选方式进行说明。这些方式可以进行任意的组合。

第1优选方式为液相温度时的粘度为1.0dPa·s以上的光学玻璃。由于液相温度时的粘度为1.0dPa·s以上，所以可以防止玻璃制造中的结晶化，同时使玻璃的成型变得容易。

需要说明的是，液相温度时的玻璃的粘度更优选为1.5dPa·s以上、进一步优选为2.0dPa·s以上、更加优选为2.5dPa·s以上、更进一步优选为3.0dPa·s以上、更加进一步优选为3.5dPa·s以上。

对于液相温度时的玻璃的粘度的上限没有特别限制，但从谋求玻璃的光学特性等的改善的观点出发，优选为100dPa·s以下、更优选为30dPa·s、进一步优选为20dPa·s以下。

第2优选方式是液相温度为1100℃以下的光学玻璃。由于液相温度为1100℃以下，所以可以实现玻璃的着色降低、杂质混入的抑制、玻璃成型性的改善，同时可以更可靠地防止玻璃的失透。液相温度的更优选的上限为1050℃、进一步优选的上限为1000℃、更加优选的上限为980℃、更进一步优选的上限为960℃、更加进一步优选的上限为950℃、再更进一步优选的上限为940℃、特别优选的上限为930℃、最优选的上限为920℃。

需要说明的是，从大量含有高熔点的高折射率成分的观点出发，液相温度的下限可以将800℃以上、更优选为850℃以上视作基准。

第3优选方式为折射率nd和阿贝值νd满足之前所述的关系式(1)的光学玻璃，优选满足关系式(2)、更优选满足关系式(3)、进一步优选满足关系式(4)、更加优选满足关系式(5)。

满足上述关系式的光学玻璃为折射率、分散极高的玻璃，是适合于高变焦比、广角、小型化的光学元件材料。折射率nd的上限可以将3.0视作基准。

需要说明的是，从提供能够用于对光学系统的高性能化、小型化有效的光学元件的光学玻璃的观点出发，折射率nd的优选下限为2.03、更优选的下限为2.05、进一步优选的下限为2.07。

从维持玻璃的熔融性、热稳定性的观点出发，折射率nd的优选上限为2.3、更优选的上限为2.2、进一步优选的上限为2.18、更加优选的上限为2.16。

从维持玻璃的熔融性、热稳定性的观点出发，阿贝值νd的优选下限为14、更优选的下限为15、进一步优选的下限为16。

以下对玻璃组成进行说明。光学玻璃B优选为以O^2-为阴离子的主成分的氧化物玻璃。O^2-的含量可以将90阴离子％～100阴离子％视作基准。如果O^2-的含量在上述范围内，则可以含有F^-、Cl^-、Br^-、I^-、S^2-、Se^2-、N^3-、NO₃ ^-或SO₄ ^2-等作为其它阴离子成分。此时，可以使F^-、Cl^-、Br^-、I^-、S^2-、Se^2-、N^3-、NO₃ ^-或SO₄ ^2-的总含量例如为0阴离子％～10阴离子％。也可以使O^2-的含量为100阴离子％。

以下只要没有特别描述，阳离子成分的含量、总含量以阳离子％来表示。

第4优选方式为以玻璃成分表示含有10阳离子％以上的P⁵⁺的光学玻璃。由于P⁵⁺的含量为10阳离子％以上，所以可以改善玻璃的热稳定性、熔融性。

P⁵⁺为玻璃网络形成成分，其是发挥下述作用的成分：可使液相温度降低、并且抑制粘度显示为1.0dPa·s时的温度的上升。若P⁵⁺的含量超过40％，则显示出折射率下降、玻璃的结晶化倾向增大的倾向，因此优选使P⁵⁺的含量为40％以下。P⁵⁺的含量的更优选下限为12％，进一步，按14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％的顺序,下限值越大，则越为优选。另一方面，P⁵⁺的含量的更优选上限为38％，进一步，按35％、33％、31％、30％、29％、28％的顺序，上限值越小，则越为优选。

第5优选方式为以玻璃成分表示合计含有50％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、Bi³⁺、W⁶⁺和Te⁴⁺的光学玻璃。

Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺均具有提高折射率的作用，为了使折射率nd为2.02以上，优选使Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量为50％以上。从得到折射率更高的玻璃的观点出发，Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的优选下限为55％，以下，按56％、57％、58％、59％、60％的顺序，值越大，则其作为下限值越是优选的。若Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量过剩，则玻璃的热稳定性下降，因此优选使Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的上限为75％。以下，按72％、70％、68％、66％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺中，在降低玻璃熔液的粘度显示为1.0dPa·s时的温度方面可得到有利作用的成分为W⁶⁺、Bi³⁺。因此，在本发明中，为了抑制玻璃熔液的粘度显示1.0dPa·s时的温度的上升，使Ti⁴⁺和Nb⁵⁺的总含量相对于W⁶⁺和Bi³⁺的总含量的阳离子比(Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))为1.3以下。从抑制澄清温度的上升、抑制玻璃的着色增大的观点出发，优选使阳离子比((Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺))为1.2以下的范围。以下，按1.15、1.10、1.05、1.00、0.90的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

如上所述，Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺、Te⁴⁺对于熔融性的影响存在差异，但因它们的共存则具有下述那样的使玻璃的熔融性整体恶化的倾向：即使某一成分玻璃化但剩余成分也不会熔解而残留在玻璃中、或者若想要使所有成分玻璃化则其它成分会使玻璃的着色恶化；等等。

另一方面，B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Zn²⁺具有改善玻璃的熔融性的作用。

在第6优选方式中，为了维持高折射率特性，利用与Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量之比来规定B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺的总含量的上限。即，第6优选方式为使B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺的总含量为Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的1/3以下的光学玻璃。

需要说明的是，B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺的总含量相对于Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的阳离子比((B³⁺+Li⁺+Na⁺+K⁺+Rb⁺+Cs⁺+Mg²⁺+Ca²⁺+Sr²⁺+Ba²⁺+Zn²⁺)/(Ti⁴⁺+Nb⁵⁺+W⁶⁺+Bi³⁺+Te⁴⁺))的优选的上限为3/10、更优选的上限为1/4、进一步优选的上限为9/40；优选的下限为1/5、更优选的下限为1/6、进一步优选的下限为3/20、4/30。

第7优选方式为合计含有超过0％的对熔融性改善有效的Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺的光学玻璃。

从得到折射率nd为2.02以上、且熔融性优异的光学玻璃的观点出发，第6优选方式和第7优选方式组合的方式为更优选的方式。

以下的说明为第4优选方式～第7优选方式所共通的说明。

Ti⁴⁺是具有使玻璃高折射率高分散化的作用的成分，并且是通过与Bi³⁺和Nb⁵⁺共存而具有维持玻璃的热稳定性的作用的可选成分。因此，其含量也可以为0％。另外，其还起到提高玻璃的化学耐久性、提高玻璃的机械强度的作用。若Ti⁴⁺的含量超过15％，则热稳定性下降，结晶化倾向增大，同时熔融性恶化，液相温度显著上升。另外，显示出分光透过率特性中的吸收端长波长化、玻璃着色为褐色的倾向。因此，优选使Ti⁴⁺的含量为0％～15％。Ti⁴⁺的含量的更优选上限为14％、进一步优选的上限为13％、更加优选的上限为12％、更进一步优选的上限为11％、更加进一步优选的上限为10％。Ti⁴⁺的含量的更优选下限为2％、进一步优选的下限为3％、更加优选的下限为4％、更进一步优选的下限为5％、更加进一步优选的下限为6％、7％、8％。

Nb⁵⁺是具有使玻璃高折射率高分散化的作用的成分，并且是通过与Bi³⁺和Ti⁴⁺共存而具有维持玻璃的热稳定性的作用的可选成分。另外，其还起到提高玻璃的化学耐久性、提高玻璃的机械强度的作用。从维持热稳定性的同时得到所期望的高折射率高分散特性的观点出发，Nb⁵⁺的含量优选为10％以上、更优选为12％以上、进一步优选为13％以上、14％以上、15％以上。另一方面，若Nb⁵⁺的含量过多，则玻璃的热稳定性下降，液相温度明显上升，同时显示出分光透过率特性中的吸收端略有长波长化的倾向。因此，优选使Nb⁵⁺的含量为24％以下。以下，按23％、22％、21％、20％、19％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

W⁶⁺是具有使玻璃高折射率高分散化，提高玻璃的化学耐久性、机械强度的作用的可选成分。因此，其含量也可以为0％。若W⁶⁺的含量过多，则玻璃的热稳定性下降，液相温度显示出上升倾向，同时玻璃呈蓝灰色，分光透过率特性中的吸收端也会长波长化。因此，优选使W⁶⁺的含量为19％以下。W⁶⁺的含量的更优选的上限为18％。以下，按17％、16％、15％、14％、13％、12％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。

Bi³⁺是高折射率高分散化成分，通过含有适量的Bi³⁺可以起到改善玻璃的热稳定性的作用。若Bi³⁺的含量过多，则热稳定性下降，同时液相温度上升，并且玻璃会着色为褐色，分光透过率特性中的吸收端长波长化。因此，优选使Bi³⁺的含量为33％以下。以下，按32％、31％、30％、29％、28％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。Bi³⁺的含量的优选下限为16％，以下，按17％、18％、19％、20％的顺序，值越大，则其作为下限值越是优选的。

Te⁴⁺具有使玻璃高折射率高分散化、并改善玻璃的热稳定性的作用。若考虑到玻璃的热稳定性，优选使Te⁴⁺的含量为0％～4％；但若考虑对环境的影响，则Te⁴⁺的含量越少越为优选；更优选使其含有范围为0％～2％、进一步优选为0％～1％。需要说明的是，也可以不含有Te⁴⁺。

Li⁺是对改善熔融性、降低熔融温度、使玻璃显示1.0dPa·s的粘度时的温度降低有效的成分，其可起到使分光透过率特性中的吸收端短波长化、同时抑制玻璃熔融中的上述高折射率化成分的还原、抑制着色的作用。但是，若Li⁺的含量过剩，则显示出折射率下降、热稳定性下降的倾向，因此优选使Li⁺的含量为5％以下。Li⁺的含量的更优选的上限为4％、更优选的上限为3％、进一步优选的上限为2％、更加优选的上限为1％。Li⁺的含量的优选下限为0％、更优选的下限为0.1％。需要说明的是，在重视玻璃的稳定性的情况下，也可以不含有Li⁺。

Na⁺起到下述作用：不会大幅损害玻璃的热稳定性，改善熔融性，使熔融温度下降，使分光透过率特性中的吸收端短波长化，同时抑制玻璃熔融中的上述高折射率化成分的还原，抑制着色。另外，其还起到使液相温度降低的作用。但是，若Na⁺的含量过剩，则会显示出折射率下降、热稳定性下降的倾向。从维持高折射率特性同时改善玻璃的熔融性、热稳定性的观点出发，优选使Na⁺的含量为0％～15％。关于Na⁺的含量的上限，按13％、10％、8％、6％的顺序，值越小，则其作为上限值越是优选的。Na⁺的离子半径处于Li⁺和K⁺之间，因此使折射率降低的作用比L⁺大、比K⁺小。Na⁺的含量的优选下限为0％、更优选的下限为0.5％、进一步优选的下限为1.0％、更加优选的下限为1.5％、更进一步优选的下限为2.0％。

K⁺也起到改善熔融性、使熔融温度降低的作用。另外，还起到使分光透过率特性中的吸收端短波长化，同时抑制玻璃熔融中的上述高折射率化成分的还原，抑制着色的作用。进一步，与Li⁺、Na⁺相比，其还起到改善热稳定性、使液相温度降低的作用。但是，若K⁺的含量过剩，则显示出折射率下降、热稳定性下降的倾向，因此优选使K⁺的含量为0％～15％。K⁺的含量的更优选的上限为13％、进一步优选的上限为10％、更加优选的上限为8％、更进一步优选的上限为6％。

Rb⁺也具有改善熔融性的作用，可以作为可选成分而导入玻璃。但是，与其它碱金属成分相比，其价格高，因此优选使Rb⁺的含量为0％～2％、更优选为0％～1％、进一步优选为0％～0.5％。

Cs⁺的少量的导入可使玻璃稳定化，因此其可以作为可选成分而导入玻璃。但是，与其它碱金属成分相比，其价格高，因此优选使Cs⁺的含量为0％～5％、更优选为0％～3％、进一步优选为0％～2％、0％～1％。

需要说明的是，也可以不含有Rb⁺、Cs⁺。

从改善熔融性、抑制铂、金等的侵蚀的观点出发，优选使Li⁺、Na⁺和K⁺的总含量超过0％、更优选为0.2％以上、进一步优选为0.5％以上、更加优选为1.0％以上、更进一步优选为1.5％以上、更加进一步优选为2.0％以上、再更进一步优选为2.5％以上。另外，从抑制因高折射率化成分的还原而导致的玻璃的着色的观点出发，优选导入上述碱金属成分。

从维持高折射率特性、玻璃的热稳定性的观点出发，优选使Li⁺、Na⁺和K⁺的总含量为15％以下、更优选为12％以下、进一步优选为10％以下、更加优选为8％以下、更进一步优选为6％以下、更加进一步优选为5％以下、再更进一步优选为4％以下。

B³⁺的适量的导入可起到改善玻璃的热稳定性、熔融性，提高粘性，降低液相温度的作用。但是，由于B³⁺的提高粘性的效果，会导致进行玻璃澄清的温度上升，其结果，制造得到的玻璃的着色度有恶化的倾向。另外，若含量过剩则显示出下述倾向：折射率下降，热稳定性随着玻璃的再加热而下降，液相温度上升，因高折射率化成分的还原而导致的玻璃的着色被促进。因此，在本发明中，B³⁺是含量应尽可能少的成分。即优选使B³⁺的含量为0％～8％。B³⁺的含量的更优选的上限为6％、进一步优选的上限为4％、更加优选的上限为2％、更进一步优选的上限为1％。B³⁺的含量的优选下限为0％以上；从降低澄清粘性的观点出发，优选不含有B³⁺。

Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺、Zn²⁺均具有提高玻璃的熔融性的作用。但是，对于Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Zn²⁺而言，若增加这些成分的含量则折射率显示出降低的倾向，因此优选使Mg²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围；优选使Ca²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围；优选使Sr²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0～1％的范围；优选使Zn²⁺的含量为0％～4％的范围、更优选为0％～2％的范围、进一步优选为0％～1％的范围。

需要说明的是，也可以不含有Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Zn²⁺。

Ba²⁺起到改善玻璃的热稳定性、改善熔融性、使分光透过率特性中的吸收端短波长化、抑制由高折射率化成分的还原所导致的玻璃的着色的作用。但是，Ba²⁺虽然不及Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Zn²⁺的程度，从维持高折射率特性的观点出发，其含量最好不过剩。从该观点出发，优选使Ba²⁺的含量为0％～10％的范围。Ba²⁺的含量的上限更优选为8％、进一步优选为7％、更加优选为6％、更进一步优选为5％。B³⁺的含量的更优选的下限为0％、进一步优选的下限为1％、更加优选的下限为2％、更进一步优选的下限为3％、更加进一步优选的下限为4％。需要说明的是，从光学特性的观点出发，也可以不含有Ba²⁺。

Si⁴⁺是会使折射率下降的成分。另外，过剩的导入会导致玻璃的液相温度的上升或玻璃的分相，因此Si⁴⁺的含量优选为0％～4％、更优选为0％～2％、进一步优选为0％～1％。Si⁴⁺的导入方法以通常的利用氧化物原料的方法为主，也可以由以SiO₂为主成分的材质而制作的坩埚(石英制坩埚)混入。

Al³⁺起到降低折射率、并且使玻璃的液相温度上升的作用，因此Al³⁺的含量优选为0～3％的范围，更优选为0％～1％的范围。需要说明的是，也可以不含有Al³⁺。

从维持超过2.02的折射率nd、并且维持玻璃的熔融性和热稳定性的观点出发，优选使P⁵⁺、Bi³⁺、Nb⁵⁺、Ti⁴⁺、W⁶⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、B³⁺、Si⁴⁺和Ba²⁺的总含量为90％～100％、更优选为95％～100％、进一步优选为98％～100％、更加优选为99％～100％。也可以使所述总含量为100％。

也可以在光学玻璃B中添加澄清剂。关于能够添加至玻璃B中的澄清剂的详细内容，如之前针对玻璃A所述的那样。

在光学玻璃B中，考虑Pb、As、Cd、Tl、Se的阳离子均会对环境产生负荷，因此最好不含有、不添加上述阳离子。另外，V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr、Nd、Eu、Tb、Ho、Er的阳离子均会使玻璃着色、或因紫外光的照射而产生荧光，因此最好不含有、不添加上述阳离子。其中，上述的不含有、不添加并非连作为来自于玻璃原料或玻璃熔融工序的杂质的混入也排除在外。

如果Ga³⁺、La³⁺、Gd³⁺、Y³⁺、Yb³⁺、Lu³⁺、In³⁺、Ge⁴⁺、Hf⁴⁺的量少，则可以含有，但由这些成分不会得到有意义的效果，且均为价格高的成分，因此优选使各自的含量为0％～2％的范围、更优选为0％～1％的范围、进一步优选为0％以上且小于0.5％、更加优选为0％以上且小于0.1％，从抑制玻璃的制造成本的观点出发，最好不含有这些成分。

[着色度]

关于光学玻璃B的涉及着色度的优选方式，如之前在光学玻璃A中所述的那样。光学玻璃B可以成为着色少、且因铂或金等构成熔融容器的金属材料的离子化而导致的混入或作为杂质的混入极少的光学玻璃。

[比重]

关于光学玻璃B的涉及比重的优选方式，如之前针对光学玻璃A所述的那样。

只要没有特别说明，与上述光学玻璃A相关的说明也能够适用于光学玻璃B。反之亦然，只要没有特别说明，与上述光学玻璃B相关的说明也能够适用于光学玻璃A。

光学玻璃的制造方法

本发明的一个方式所涉及的光学玻璃的制造方法包括下述工序：通过加热将玻璃原料熔融，对得到的熔融玻璃进行澄清，然后对澄清后的熔融玻璃进行成型；其中，按照得到上述本发明的光学玻璃A或光学玻璃B的方式来进行上述玻璃原料的调合。

以下，对本发明的一个方式所涉及的光学玻璃的制造方法的具体方式进行说明，但本发明并不限于下述方式。

例如，为了得到具有所期望的组成的玻璃，称量与各成分对应的化合物原料，充分混合，从而得到调合原料，将调合原料投入坩埚中，在1050℃～1250℃进行搅拌下进行0.5～3小时的熔融，然后使玻璃熔液流出至规定的容器中，进行冷却、粉碎，从而得到碎玻璃。

接着，将得到的碎玻璃投入至铂、铂合金、金、金合金等贵金属制坩埚，于液相温度LT～LT+80℃、优选为液相温度LT～LT+50℃进行加热、搅拌，从而将其熔融。接着，用0.5～3小时，以玻璃显示1.0dPa·s时的温度±50℃、优选为玻璃显示1.0dPa·s时的温度±20℃对熔融玻璃进行澄清。澄清后，将玻璃的温度由澄清温度降温至液相温度LT～LT+80℃、优选为液相温度LT～LT+50℃、更优选为液相温度LT～LT+40℃、进一步优选为液相温度LT～LT+30℃，然后使熔融玻璃从与坩埚底部连接的导管流出、或者浇铸至铸模中来进行成型，从而得到光学玻璃。需要说明的是，使用金制的贵金属制坩埚时的设定温度为比金的熔点低的1050℃以下。

上述温度条件以及各工序所要的时间可以适宜进行调整。

另外，还利用上述方法制作光学特性不同的2种类以上的碎玻璃，按能得到所要的光学特性的方式对这些碎玻璃进行调合、熔融、澄清、成型，从而也能够制作得到光学玻璃。

模压成型用玻璃坯料

本发明的一个方式所涉及的模压成型用玻璃坯料(以下称为玻璃坯料)由光学玻璃A或光学玻璃B构成。为了得到上述玻璃坯料，例如首先对按照得到光学玻璃A或光学玻璃B的方式调合得到的玻璃原料进行加热、熔融，并进行成型。对如此制作得到的玻璃成型体进行加工，制作相当于1个模压成型品的量的玻璃坯料。除这种方法之外，还可以适用由熔融玻璃来制作模压成型用玻璃坯料的公知的方法。

光学元件、光学元件的制造方法

本发明的一个方式所涉及的光学元件由光学玻璃A或光学玻璃B构成。

本发明的一个方式所涉及的光学元件的制造方法中，通过对光学玻璃A或光学玻璃B进行加工、或利用上述的一个方式所涉及的光学玻璃的制造方法制作光学玻璃然后对制作得到的光学玻璃进行加工，从而得到光学元件。

作为光学元件的具体例，可例示出非球面透镜、球面透镜、或者平凹透镜、平凸透镜、双凹透镜、双凸透镜、凸弯月形透镜、凹弯月形透镜等透镜、微透镜、透镜阵列、带衍射光栅的透镜等各种透镜、棱镜、带透镜功能的棱镜等。也可以根据需要在表面设置防反射膜或具有波长选择性的部分反射膜等。

上述光学元件由具有超高折射率特性的光学玻璃构成，因此通过与由其它玻璃构成的光学元件组合，能够进行良好的色差校正。另外，在使摄像光学系统高变焦比化、广角化、小型化的方面也是有效的。进一步，由于具备超高折射率特性，同时可以通过组成的调整而抑制比重的增大，因此能够使光学元件轻量化，对于防止焦距对于振动的偏差也是有效的。

进一步，通过使用对分光透过率特性中的吸收端进行了短波长化的玻璃，可以防止可见短波长区域的图像信息的丢失，对于改善数字式摄像装置的色彩再现性也是有效的。

上述光学元件还适合于数码照相机、数字摄像机、监视照相机、车载照相机等各种照相机的摄像光学系统、引导用于对DVD、CD等光记录介质进行写入或读取数据的光线的光学元件，例如光拾取透镜、准直透镜等。另外，还适合作为光纤通信用的光学元件。

为了得到光学元件的加工可以通过精密模压成型、磨削、研磨等公知的方法进行。例如，可以利用下述公知的方法来制造本发明的光学元件：对本发明的光学玻璃进行成型，对得到的成型体的表面进行研磨的方法；对本发明的模压成型用玻璃坯料进行加热，并进行成型，制造得到光学元件毛坯，对该光学元件毛坯进行磨削和研磨的方法；对本发明的模压成型用玻璃坯料进行加热、精密模压成型，从而得到光学元件的方法；等等。

实施例

以下通过实施例进一步对本发明进行说明。但是，本发明并不限于实施例所示的方式。

(实施例1)

为了得到具有表1所示的No.1～14的组成的玻璃，对与各成分对应的化合物原料进行称量，充分混合，从而得到调合原料。需要说明的是，对于表1所示的玻璃组成来说，阳离子％表示的值为基准。并且，具有No.1～14的组成的氧化物玻璃的阴离子成分全部为O^2-。

接着，将调合原料投入至石英制坩埚中，以1100℃～1200℃进行搅拌下进行0.5～1.5小时熔解，然后进行骤冷、粉碎，从而得到碎玻璃。

接着，将得到的碎玻璃投入至铂制或金制的贵金属制坩埚，于液相温度LT+20℃～LT+80℃进行加热、搅拌，从而将其熔融。接着，用0.5～3小时，以玻璃显示1.0dPa·s时的温度±50℃、优选为玻璃显示1.0dPa·s时的温度±20℃对熔融玻璃进行澄清。澄清后，将玻璃的温度由澄清温度降温至液相温度LT～LT+60℃，然后使熔融玻璃从与坩埚底部连接的导管流出、或者浇铸至铸模中，从而成型为玻璃块。需要说明的是，使用金制的贵金属制坩埚时的设定温度为比金的熔点低的1050℃以下。

使光线入射至所得到的各玻璃块，从侧面观察玻璃中的所述光线的光路，结果可以确认到：在玻璃中并没有发现结晶等杂质，得到了均质性高的高品质光学玻璃。

对于得到的光学玻璃No.1～14，如下对折射率nd、阿贝值νd、液相温度、显示1.0dPa·s的粘度时的温度、玻璃化转变温度、比重、λ70、λ5进行测定。

(1)折射率nd和阿贝值νd

基于日本光学玻璃工业会标准JOGIS-01来进行测定。将测定结果示于表1。

(2)液相温度LT和显示1.0dPa·s的粘度时的温度

将玻璃试料投入至被加热至规定温度的炉内，保持2小时，进行冷却后，使用100倍的光学显微镜对玻璃内部进行观察，通过有无结晶来决定液相温度。通过粘度JIS标准Z8803、利用同轴双重圆筒形旋转粘度计的粘度测定方法来测定粘度，从而求出显示1.0dPa·s的粘度时的温度。

(3)玻璃化转变温度Tg

使用差示扫描型热量计DSC3300SA，由对固体状态的玻璃进行升温时的吸热峰来测定玻璃化转变温度。由该测定方法测定得到的Tg与基于日本光学玻璃工业会标准JOGIS-08测定得到的Tg显示出对应关系。将测定结果示于表1。

(4)比重

基于日本光学玻璃工业会标准JOGIS-05来进行测定。将测定结果示于表1。

(5)λ70、λ5

λ70、λ5是通过如下方法测定的。使用厚度为10mm的具有相互平行且进行了光学研磨的平面的玻璃试料，对从波长280nm到700nm的波长区域中的分光透过率进行测定。分光透过率是通过下述方法算出的：向进行了光学研磨的一个平面垂直地入射强度A的光线，并测定从另一个平面射出的光线的强度B，由B/A算出分光透过率。因此，分光透过率中还包括试料表面中的光线的反射损失。分光透过率为70％的波长为λ70，分光透过率为5％的波长为λ5。将测定结果示于表1。

(实施例2)

按照与实施例1同样地得到光学玻璃No.1～14的方式对玻璃原料进行加热、熔融、澄清、均质化，将所得到的熔融玻璃注入铸模中，进行骤冷，成型为玻璃块。接着，对玻璃块进行退火后，进行切断、磨削，从而制作得到模压成型用玻璃坯料。

(实施例3)

将实施例2中制作的模压成型用玻璃坯料加热、软化，使用模压成型模具，通过公知的方法来进行模压成型，由此制作透镜毛坯、棱镜毛坯等光学元件毛坯。

对得到的光学元件毛坯实施精密退火，进行折射率的精密调整以得到所要的折射率，然后通过公知的磨削、研磨方法精加工为透镜或棱镜。

(实施例4)

对实施例2中制作的模压成型用玻璃坯料的表面进行研磨从而得到精密模压成型用的模压成型用玻璃坯料，对该玻璃坯料进行加热，并进行精密模压成型，得到非球面透镜。精密模压成型使用公知的方法来进行。

由此，制作得到各种透镜、棱镜等光学元件。

使用实施例3、4中得到的透镜来构成摄像光学系统，结果可得到色彩再现性优异的摄像装置。

另外，使用得到的透镜来制作移动电话搭载的摄像单元或光拾取单元，结果可以得到对于振动焦距偏差极小的单元。

本实施例的光学元件通过与低分散玻璃制光学元件的组合能够进行良好的色差校正。另外，对于以摄像装置为首的各种光学机器的高性能化、小型化是有效的。

本发明的一个方式可以提供一种光学玻璃，该光学玻璃适合作为色差校正用的光学元件材料、并且具有高折射率；进一步使用该光学玻璃可以提供模压成型用玻璃坯料和光学元件。

应该认为，本次所公开的实施方式在所有方面均为示例，并没有限制作用。本发明的范围并不是上述说明而是由权利要求书所示出，这意味着包括与权利要求书同等的意思和在范围内的所有变更。

例如，对于上述内容所示例的玻璃组成，通过进行说明书所记载的组成调整，可以制作本发明的一个方式所涉及的光学玻璃。

另外，当然还可将2个以上的在说明书中作为示例或优选范围而记载的事项进行组合。

Claims (15)

1.一种光学玻璃，该光学玻璃是氧化物玻璃，以阳离子成分表示，其含有：

10阳离子％～40阳离子％的P⁵⁺；

合计为50阳离子％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺，且Ti⁴⁺和Nb⁵⁺的总含量相对于W⁶⁺和Bi³⁺的总含量的阳离子比、即(Ti⁴⁺+Nb⁵⁺)/(W⁶⁺+Bi³⁺)为1.3以下；

其合计为Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、W⁶⁺、Bi³⁺和Te⁴⁺的总含量的1/3以下的、B³⁺、Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Ba²⁺和Zn²⁺；以及

合计为超过0％的Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺和Cs⁺，

其中，所述光学玻璃的折射率为2.02以上。

2.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，以阳离子成分表示，含有0阳离子％～4阳离子％的Te⁴⁺。

3.如权利要求1或2所述的光学玻璃，其中，阿贝值νd为18.0以下。

4.一种光学玻璃，其中，折射率nd为2.02以上，并且粘度达到1.0dPa·s时的温度为1100℃以下。

5.如权利要求4所述的光学玻璃，其中，以阳离子成分表示，含有0阳离子％～4阳离子％的Te⁴⁺。

6.如权利要求4或5所述的光学玻璃，其中，液相温度时的粘度为1.0dPa·s以上。

7.如权利要求4～6任一项所述的光学玻璃，其中，液相温度为1100℃以下。

8.如权利要求4～7任一项所述的光学玻璃，其中，折射率nd和阿贝值νd满足下述关系式(1)，

νd<39.0－10×nd·····(1)。

9.如权利要求4～8任一项所述的光学玻璃，其中，以阳离子成分表示，在玻璃成分中含有10阳离子％以上的P⁵⁺。

10.如权利要求4～9任一项所述的光学玻璃，其中，以阳离子成分表示，在玻璃成分中合计含有50阳离子％以上的Ti⁴⁺、Nb⁵⁺、Bi³⁺、W⁶⁺和Te⁴⁺。

11.一种光学玻璃的制造方法，其包括下述工序：通过加热对玻璃原料进行熔融，对得到的熔融玻璃进行澄清，然后将澄清后的熔融玻璃成型，

并且包括下述工序：对所述玻璃原料进行调合以便得到权利要求1～10任一项所述的光学玻璃。

12.如权利要求11所述的光学玻璃的制造方法，其中，利用由铂、铂合金、金或金合金制作得到的熔融玻璃容器来进行所述熔融。

13.一种模压成型用玻璃坯料，其是由权利要求1～10任一项所述的光学玻璃构成的。

14.一种光学元件，其是由权利要求1～10任一项所述的光学玻璃构成的。

15.一种光学元件的制造方法，其包括下述工序：对权利要求1～10任一项所述的光学玻璃进行加工、或者利用权利要求11或12所述的方法来制作光学玻璃并对制作得到的光学玻璃进行加工，从而得到光学元件。