CN1043573C - 3-吡咯啉-2-酮衍生物以及含有它们的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了具有优良的除草活性并且对稻无害的除草组合物。
式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4，5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物：
(其中各取代基如说明书中定义)
是新化合物，含有该化合物。作为除草活性成分的除草组合物当用作稻田除草组合物时具有较强的活性和较高的选择性。

Description

3-吡咯啉-2-酮衍生物以及含有它们的除草组合物
本发明涉及新的3-吡咯啉-2-酮衍生物以及含有该衍生物作为除草活性成份的除草组合物，该除草组合物特别适合于稻田。更具体地，本发明涉及使用3-吡咯啉-2-酮衍生物作为稻田除草组合物的方法。
在此以前，已公开了某些具有除草活性的3-吡咯啉衍生物。例如，US5,006,157公开了作为除草组合物的下式表示的化合物：这些吡咯啉化合物当用于稻田时极为有效且表现出广谱除草活性。然而，当由于某种外部因素如水漏使水向下流动时，这些化合物将对水稻产生严重的化学损害。因此，上述化合物难以在稻田中使用。
近几年来，迫切希望研制出对作物无害且仅能杀灭杂草的高选择性除草组合物。另外，作为稻田除草组合物，希望有效的除草组合物确实能够杀灭各种坚韧的杂草如稗(Echino chloa)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)和水莎草(Cyperus serotinus)。此外，迫切希望研制出可在杂草芽前至幼草生长期的任何时间使用，而对使用期无任何限制且具有较长有效期的除草组合物。
在实际稻田情况下，有各种外部因素影响除草组合物的效果和化学有害作用。外部因素的例子包括稻田的土壤质量，气候条件如温度和光线，浸水深度，水渗漏，由于进水和出水导致的水流动，水稻种植深度的差异。这些因素作用单一或错综复杂地结合在一起对除草组合物的除草效果，对作物的化学损害，效果的稳定性等产生极大的影响。在这些影响因素中，最重要的因素之一是水漏，在大多数稻田中实际上常发生水漏，由于水和除草组合物向下流动引起化学损害的产生和效果的变化从而极大地限制了除草组合物的使用。
因此，本发明提供了选择性除草组合物，该组合物对稻田水稻无害，具有低施用量的广谱除草活性，可以杂草的芽前至幼草的生长期的较宽期间使用，并且甚至在外部因素如水漏下能保持高效和低的化学损害。
本发明人为解决上述问题对3-吡咯啉衍生物进行了研究，结果发现新的3-吡咯啉-2-酮衍生物作为除草组合物是非常优异的，对有用作物水稻(Oryza sativa)无化学损害，并且具有甚至在外部因素如水漏下其效果和化学损害作用不发生变化的作用。
由此，本发明涉及通式(Ⅰ)表示的3-吡咯啉-2-酮衍生物：
Figure C9410324600071
(其中X是氯原子、氟原子或溴原子；Y是氢原子、氟原子、氯原子或甲氧基；Z是氢原子、氟原子、溴原子或氯原子；以及Q是氢原子或氟原子)，含有这些衍生物的除草组合物以及使用除草组合物的方法。
本发明的另一方面涉及上述式(Ⅰ)表示的3-吡咯啉-2-酮衍生物(其中X是氯原子，Y是氢原子，Z是氢原子或氯原子，Q是氢原子或氟原子)，含有该衍生物的除草组合物以及使用除草组合物的方法。
本发明的又一方面涉及上述式(Ⅰ)表示的3-吡咯啉-2-酮衍生物(其中X和Y各自为氯原子，Z是氢原子，Q是氢原子或氟原子)。含有该衍生物的除草组合物以及使用除草组合物的方法。
本发明的3-吡咯啉-2-酮衍生物是新化合物，该衍生物可通过用合适的碱处理式(Ⅱ)表示的酰胺衍生物进行分子内醛醇缩合反应来制备：
Figure C9410324600081
(其中X是氯原子、氟原子或溴原子；Y是氢原子、氟原子、氯原子或甲氧基；Z是氢原子、氟原子、溴原子或氯原子；以及Q是氢原子或氟原子)。
可用于上述反应的适合的碱的实例包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂；碱土金属氢氧化物如氢氧化钙和氢氧化钡；碱金属如金属钠、金属钾和金属锂；金属氢化物如氢化钠和氢化锂；醇盐如叔丁醇钾和甲醇钠；以及有机碱如甲基吡啶，喹啉和1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳烯-7(DBU)。
上述反应可在合适的溶剂或无溶剂中进行。合适的溶剂的实例包括芳香烃如苯、甲苯和二甲苯；醚如二噁烷，四氢呋喃和乙醚；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；低级醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；以及非质子极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。反应温度在-70至170℃范围内，反应也可在溶剂的回流温度下进行。
式(Ⅱ)表示的酰胺衍生物可按下列反应式所示方法备：
Figure C9410324600091
即：酰胺衍生物可通过使式(Ⅲ)表示的氨基酮与式(Ⅳ)表示的羧酸衍生物(其中X、Y、Z和Q如上定义，A是卤素原子)在合适的碱存在下进行反应来制备。
该反应可在无任何溶剂存在下或在合适的溶剂中进行，合适的溶剂的实例包括芳香烃如苯、甲苯、二甲苯、氯苯和二氯苯；卤代烃如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；醚如乙醚、四氢呋喃和二噁烷；以及酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯。合适的碱的实例包括三乙胺，吡啶，二甲基苯胺，二异丁基乙胺，碳酸钠，碳酸钾和碳酸氢钠，反应在任选的温度下进行。
式(Ⅲ)的氨基酮衍生物可通过使α,α,-二甲基苄胺衍生物与3-卤代-2-丁酮反应来制备，式(Ⅳ)表示的羧酸衍生物是可从市场上购买的产品。
含有本发明所得化合物作为除草活性成份的除草组合物就其功能特征而言对大多数稻田中的有害杂草具有优良的除草作用，有害杂草如禾本科草如稗(Echinochloa)，莎草科草如Cyperus microiria和藨草(Scirpus juncoides)，一年生宽叶草如鸭舌草(Monochoria vaginalis)和多年生宽叶慈姑草如Sagittariapygmaea，另一方面，该除草组合物对有用作物稻(Oryza sativa)无害。此外，含有本发明化合物的除草组合物在杂草的芽前至成草的生长期的长时间内可有效地用于所有应用中，如浸水土壤应用、土壤应用和土壤混用。
本发明化合物不同于上述现有技术(日本专利申请公开号204855/1991)中公开的化合物如3-吡咯啉衍生物和四氢吡啶衍生物，其差别在于吡咯啉环的5位上存在甲基。吡咯啉环的5位上甲基存在对于改善除草组合物的性能来说是非常显著的。当本发明化合物作用除草组合物时，即使存在水漏也很少发生化学损害，并且很少观察到效果的变化，因此本发明的除草组合物即使在水漏的稻田中也可安全且有效地使用，这可由下述试验实施例显而易见。另外，当水稻浅种时可观察到化学损害也是非常少的。
当用作除草组合物时，本发明的通式(Ⅰ)表示的化合物与惰性液体载体或固体载体混合，并配制成常规方法可用的粉剂、粒剂、湿粉剂、乳剂、可流动制剂等形式，然后使用。如果必要，可在制剂中加入辅助剂。
载体可以是固态或液态，并且对载体没有特别限制，只要它是常用于农业和园艺的试剂。固体载体的实例包括矿物粉如粘土、滑石粉、膨润土、碳酸钙、硅藻土和白炭，植物粉如大豆粉和淀粉，以及高聚物如石油树脂、聚乙烯醇和聚亚烷基二醇、尿素和蜡。另外，液体载体的实例包括各种有机溶剂如二甲苯、甲基萘和烷基苯，各种油如植物油，以及水。
辅助剂的实例包括可用于农业和园艺药剂的表面活性剂，粘合剂(如木素磺酸、藻酸、聚乙烯醇、阿拉伯树胶和CMC钠)和稳定剂(如用于防止氧化的酚化合物，硫羟化合物或高级脂肪酸酯，作为PH调节剂的磷酸盐，以及在某些情况下一种抗光剂)，它们可以单独使用或结合使用。在某些情况下，为了防止细菌和真菌，可加入工业杀菌剂或抗菌杀真菌剂。
表面活性剂的实例包括非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂，它们适宜于单独使用或结合使用。优选的非离子表面活性剂可以通过向烷基酚、高级醇、烷基萘酚、高级脂肪酸、脂肪酸酯等中加入环氧乙烷或环氧丙烷来得到。优选的阴离子表面活性剂的实例是烷基酚、烷基萘酚、高级醇、高级脂肪酸、脂肪酸酯等的烷基磺酸盐、烷基硫酸酯盐、磷酸酯盐等。木素磺酸盐也是一个优选的实例。
在本发明的除草组合物中式(Ⅰ)化合物的含量取决于制剂的类型。一般地，粉剂为0.01-20％重量，可湿性粉剂为1-50％重量，粒剂为0.01-10％重量，乳剂为0.1-50％重量，悬浮剂为1-50％重量，干状悬浮剂为1-50％重量。优选地，粉剂为0.1-3％重量，可湿性粉剂为10-40％重量，粒剂为0.1-5％重量，乳剂为1-30％重量，悬浮剂为1-30％重量，干状悬浮利为10-40％重量。
辅助剂的含量为0-80％重量，载体的含量应是通过使除草活性成份化合物和辅助剂的含量平衡为100％重量所得的值。
无需说明，含有通式(Ⅰ)表示的本发明化合物作为除草活性成份的除草组合物可与一种或多种其他除草组合物，农业化学品如杀真菌剂、杀虫剂和植物生长调节剂、肥料、土壤改良剂等混合。另外，除草组合物也可制成混有这些添加的制剂，在某些情况下，可得到增效效果。
为杀灭杂草施用于土壤的本发明化合物的量取决于杂草的生长期、环境条件和制剂类型，但是化合物的量按化合物本身的重量适宜在每公顷0.005-2Kg，优选0.01-1Kg，更优选0.025-0.4Kg范围中选择。
下面，用实施例来详细地描述制备本发明化合物的方法。
实施例1
1-[1-甲基-1-(3-氯-5-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物1]的含成
向20ml二氯甲烷中加入3.0gN-[1-甲基-1-(3-氯-5-氟苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺和3.5g吡啶，然后在5-10℃下向其中滴加入3.0g(2-氟苯基)乙酰氯。室温下搅拌1小时后，加入饱和碳酸氢钠水溶液，接着用二氯甲烷萃取。经无水硫酸钠干燥后，蒸发浓缩溶液，井将所得的油状物溶于20ml乙酸乙酯中，接着向其中加入10ml 28％甲醇钠的甲醇溶液，搅拌回流15分钟后，将溶液的温度恢复到室温，然后加入水，接着用乙酸乙酯萃取，之后，将溶液用12％盐酸和碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤，然后经无水硫酸钠干燥。接着，用蒸发器浓缩溶液，然后进行硅胶色谱纯化得到2.2gl-[1-甲基-1-(3-氯-5-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮。IRνfilm cm-1:1664NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.43(3H,d,J=6.6Hz),
1.80(3H,s),1.84(3H,s),1.99(3H,s),4.27
(1H,q,J=6.6Hz),6.91-7.18(4H,m),7.25-7.40
(3H,m)
实施例1的同样方法可用于合成1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物。所得化合物的名称和物理性质如下：
1-[1-甲基-1-(3-氯-5-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物2]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.39(3H,d,J=6.6Hz),
1.82(3H,s),1.84(3H,s),2.02(3H,s),4.24
(1H,q,J=6.6Hz),6.96-7.45(8H,m)IRνfilm cm-1:1683
1-[1-甲基-1-(3-溴苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物3]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),
1.84(3H,s),1.87(3H,s),1.96(3H,s),4.22
(1H,q,J=6.6Hz),7.05-7.42(7H,m),7.51(1H,
t,J=2.0Hz)IRνfilm cm-1:1683
1-[1-甲基-l-(3-溴苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物4]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.33(3H,d,J=6.9Hz),
1.84(3H,s),1.86(3H,s),2.08(3H,s),4.18
(1H,q,J=6.9Hz),7.15-7.45(8H,m),7.51(1H,
t,J=2.0Hz)IRνfilm cm-1:1685
1-[1-甲基-1-(3-溴-4-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物5]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),
1.83(3H,s),1.85(3H,s),1.97(3H,s),4.24
(1H,q,J=6.6Hz),6.97-7.08(2H,m),7.25-7.40
(3H,m),7.54-7.65(2H,m)IRνfilm cm-1:1683
1-[1-甲基-1-(3-溴-4-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物6]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.36(3H,d,J=6.6Hz),
1.83(3H,s),1.85(3H,s),2.09(3H,s),4.20
(1H,q,J=6.6Hz),7.04(1H,t,J=8.8Hz),
7.25-7.43(6H,m),7.53-7.58(1H,m)IRνfilm cm-1:1685
1-[1-甲基-1-(3-氯-4-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物7]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.38(3H,d,J=6.6Hz),
1.83(3H,s),1.85(3H,s),1.97(3H,d,J=2.9
Hz),4.24(1H,dq,J=6.6Hz,2.9Hz),7.00-7.45
(7H,m)IRνKBr cm-1:1668m.p.:124.0-126.0℃
1-[1-甲基-1-(3-氯-4-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物8]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.37(3H,d,J=6.6Hz),
1.82(3H,s),1.84(3H,s),2.09(3H,s),4.20
(1H,q,J=6.6Hz),7.06(1H,t,J=8.1Hz),
7.24-7.43(7H,m)IRνKBr cm-1:1669m.p.:123.5-126.0℃
1-[1-甲基-1-(3,4,5-三氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物9]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.49(3H,d,J=6.6Hz),
1.77(3H,s),1.81(3H,s),2.00(3H,d,J=2.2
Hz),4.25-4.35(1H,m),6.95-7.45(6H,m)IRνfilm cm-1:1684
1-[1-甲基-1-(3,4,5-三氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物10]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.47(3H,d,J=6.7Hz),
1.78(3H,s),1.81(3H,s),2.12(3H,s),
4.21-4.23(1H,m),7.28-7.42(7H,m)IRνneat cm-1:1681
1-[1-甲基-1-(3,5-二氯-4-甲氧基苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物11]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.44(3H,d,J=6.6Hz),
1.70(3H,s),1.78(3H,s),1.99(3H,d,J=2.2
Hz),3.88(3H,s),4.24(1H,dq,J=6.6Hz,2.2
Hz),7.05-7.17(3H,m),7.26-7.40(3H,m)IRνfilm cm-1:1683
1-[1-甲基-1-(3,5-二氯-4-甲氧基苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物12]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.43(3H,d,J=5.9Hz),
1.79(3H,s),1.82(3H,s),2.11(3H,s),3.87
(3H,s),4.21(1H,q,J=5.9Hz),7.20-7.53
(7H,m)IRνneat cm-1:1682
1-[1-甲基-1-(3-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物13]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.34(3H,d,J=6.6Hz),
1.85(3H,s),1.88(3H,s),1.95(3H,s),4.24
(1H,q,J=6.6Hz),6.87-6.94(1H,m),7.05-7.42
(7H,m)IRνKBr cm-1:1665m.p.:102.4-106.3℃
1-[1-甲基-1-(3-氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物14]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.32(3H,d,J=6.6Hz),
1.85(3H,s),1.87(3H,s),2.07(3H,s),4.19
(1H,q,J=6.6 Hz),6.83-6.95(1H,m),7.05-7.49
(8H,m)IRνKBr cm-1:1668m.p.:115.7-116.6℃
1-[1-基-1-(3,4-二氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物15]NMR(270MHz,CDCl3)δppm:1.38(3H,d,J=6.8Hz),
    1.83(3H,s),1.87(3H,s),1.98(3H,s),4.25
    (1H,q,J=6.8Hz),7.00-7.39(7H,m)IRνKBr cm-1:1667m.p.:134.0-139.0℃
实施例2
1-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮的合成
向20ml四氢呋喃中加入2.0g N-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺和1.5g 28％甲醇钠的甲醇溶液，接着室温下搅拌5分钟。蒸馏除去溶剂后，加入水，接着用乙酸乙酯萃取。经无水硫酸钠干燥后，将溶液浓缩，然后进行柱色谱纯化得到0.9g所需的1-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮。
用与实施例2同样的方法合成其他本发明的式(Ⅰ)化合物。这些化合物的名称和物理性质如下：
1-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟笨基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物16]的物理性质：NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),
1.84(3H,s),1.87(3H,s),1.96(3H,s),4.23
(1H,q,J=6.6Hz),7.06-7.30(6H,m),7.36-7.41
(2H,m)IRνfilm(cm-1):1683
1-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物17]的物理性质：NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.34(3H,d,J=6.6Hz),
1.84(3H,s),1.87(3H,s),2.09(3H,s),4.19
(1H,q,J=6.6Hz),7.13-7.25(2H,m),7.27-7.31
(2H,m),7.33-7.38(3H,m),7.41-7.45(2H,m)IRνfilm(cm-1):1682
1-[1-甲基-1-(3,5-二氟苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物18]的物理性质：NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.44(3H,d,J=5.9Hz),
1.80(3H,s),1.83(3H,s),1.99(3H,s),4.27
(1H,q,J=5.9Hz),7.06-7.17(3H,m),7.19-7.32
(3H,m),7.34-7.38(1H,m)IRνfilm(cm-1):1682
实施例3
1-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物19]的合成
向15ml甲苯中加入2.2g N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-苯基乙酰胺和3.5g 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)，接着室温下搅拌1小时，加入水后，用乙酸乙酯萃取溶液，然后用无水硫酸钠干燥。蒸除溶剂后，将溶液进行硅胶柱色谱纯化得到1.1g所需的1-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮。NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.43(3H,d,J=6.6Hz),
1.79(3H,s),1.82(3H,s),2.11(3H,s),4.23
(1H,q,J=6.6Hz),7.19-7.31(4H,m),7.35-7.43
(4H,m)IRνfilm(cm-1):1684
实施例4
1-[1-甲基-1-(3,4-二氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮[化合物21]的合成
向20ml二氯甲烷中加入3.0g N-[1-甲基-1-(3,4-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺和3.5g吡啶，然后在5-10℃下向其中滴加入4.0g 2-氟苯基乙酰氯。室温下，搅拌1小时后，加入饱和碳酸氢钠水溶液，接着用二氯甲烷萃取。经无水硫酸钠干燥后，用蒸发器浓缩溶液，将所得的油状物溶于20ml乙酸乙酯中，接着向其中加入10ml 28％甲醇钠的甲醇溶液，搅拌回流15分钟后，将溶液的温度恢复到室温，然后加入水，接着用乙酸乙酯萃取，之后，将溶液用12％盐酸和碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤，然后经无水硫酸钠干燥。接着，用蒸发器浓缩溶液，然后进行硅胶色谱纯化得到2.5g 1-[1-甲基-1-(3,4-二氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮。
m.p.:137.0-139.0℃
IRνfilm cm-1:1667
用与实施例4同样的方法合成本发明的1-[1-甲基-1-(3,4-二氯苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-苯基-3-吡咯啉-2-酮[化合物22]。该化合物的物理性质如下：NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.39(3H,d,J=6.5Hz),
1.81(3H,s),1.84(3H,s),2.10(3H,s),4.21
(1H,q,J=6.5Hz),7.22-7.45(8H,m).m.p.:134.0-137.0℃IRνfilm(cm-1):1683
另外，对于合成本发明的式(Ⅰ)化合物来说非常重要的中间体的合成实施例称为参考实施例。
参考实施例1
N-[1-甲基-1-(3-氯-5-氟苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺的合成。
向20ml N,N-二甲基甲酰胺中加入3.5g N-[1-甲基-1-(3-氯-5-氟苯基)乙基]胺，3.0g碳酸钾，2.5g碘化钾和15.0g 3-氯-2-丁酮，接着在80℃下搅拌1小时。过滤除去不溶物。向其中加入100ml水，然后用甲苯萃取溶液。经无水硫酸钠干燥后，用蒸发器浓缩溶液，然后进行硅胶色谱纯化得到3.6g所需的氨基酮。
IRνfilm cm-1:3329,1716
nD 24.9℃:1.4273
参考实施例2
N-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺的合成
在20-30℃下，将含有4.0g吡啶，5.0g 2-(2-氟苯基)乙酰氯的30ml二氯甲烷溶液滴加到3.2g N-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺中，搅拌1小时后，将溶液倾入水中，然后用二氯甲烷萃取，接着，将溶液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，用蒸发器浓缩，然后进行柱色谱纯化得到2.4g N-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺。
参考实施例3
N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-苯基乙酰胺的合成
在室温下，将含有2.0g吡啶和1.0g N-乙基-N,N-二异丙胺，3.5g 2-苯基乙酰氯的15ml二氟甲烷溶液滴加到2.5g N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺中。室温下搅拌1小时后，将溶液倾入水中，然后用乙酸乙酯萃取。接着，将溶液用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，并浓缩，然后进行柱色谱纯化得到1.7g N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-苯基乙酰胺。
用与参考实施例2或3同样的方法，合成其他式(Ⅱ)表示的乙酰胺衍生物。所得衍生物的名称和物理性质如下：
N-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺的物理性质：
IRνfilm(cm-1):1718,1686
nD 20.8℃:1.5614
N-[1-甲基-1-(3-氟苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-苯基乙酰胺的物理性质：
IRνfilm(cm-1):1717,1687
nD 19.5℃:1.5732
N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺的物理性质：
IRνfilm(cm-1):1716,1690
nD 24.6℃:1,5723
N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)-2-苯基乙酰胺的物理性质：
IRνfilm(cm-1):1716,1692
nD 20.6℃:1.5804
参考实施例4
N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺的合成
向20ml N,N-二甲基甲酰胺中加入3.5g N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]胺，3.0g碳酸钾，2.5g碘化钾和7.0g 3-氯-2-丁酮，接着在80℃下搅拌1小时。滤除不溶物后，向其中加入100ml水，然后用甲苯萃取溶液。经无水硫酸钠干燥后，通过蒸发器浓缩溶液，然后进行硅胶柱色谱纯化得到4.0g所需的氨基酮。
另外，用与参考实施例4同样的方法，制得其他式(Ⅲ)表示的氨基酮衍生物，所得衍生物的名称和物理性质如下：
N-[1-甲基-1-(3-氧苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺的物理性质：
IRνfilm(cm-1),3324,1716
nD 20.4℃:1.5165
N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺的物理性质：IRνfilm(cm-1):3324,1716nD 19.6℃:1.5351
参考实施例5
N-[1-甲基1-(3,5-二氯苯基)乙基]-N-(1-甲基-2-氧代丙基)胺的合成
向20ml N,N-二甲基甲酰胺中加入3.5g N-[1-甲基-1-(3,4二氯苯基)乙基]胺，3.0g碳酸钾，2.5g碘化钾和17.0g 3氯-2-丁酮，接着在80℃下搅拌1小时。滤除去不溶物后，向其中加入100ml水，然后用甲苯萃取溶液。经无水硫酸钠干燥后，通过蒸发器浓缩溶液，然后进行硅胶柱色谱纯化得到3.8g所需的氨基酮。IRνfilm(cm-1):3324,1717nD 19.1℃:1.5245
下面将描述本发明的除草的制剂实施例。
制剂实施例1(可湿性粉剂)
可湿性粉剂通过充分研磨和混合下列成份来制得：20份重量的本发明的化合物1,2份重量的Heopelex(商标，由KaoCorporation制造；十二烷基苯磺酸钠)，1份重量的Neugen EA80(商标，由Sanyo Chemical Industries Ltd.,制造；聚氧化亚乙基壬基苯基醚)，5份重量的白炭和72份重量的硅藻土。
制剂实施例2(可湿性粉剂)
可湿性粉剂通过充分研磨和混合下列成份来制得：20份重量的本发明的化合物2,2份重量的烷基苯磺酸钠，1份重量的聚氧化亚乙基烷基苯基醚和17份重量的Giecrite。
制剂实施例3(可湿性粉剂)
用喷射式微粉磨机(jet-o-mixer)充分研磨并混合下列成份制得可湿性粉剂：50份重量的本发明化合物3,5份重量的白炭，6份重量的聚氧化亚乙基烷基苯基醚硫酸铵，2份重量的木素磺酸钠和37份重量的硅藻土。
制剂实施例4(粉剂)
通过充分研磨和混合下列成份制得粉剂：1份重量的本发明化合物7,0.5份重量的Emulgen 910(商标，由KaoCorporation制造；聚氧化亚乙基壬基苯基醚)和98.5份重量的高岭土。
制剂实施例5(粉剂)
通过混合和研磨下列成份制得粉剂：3份重量的本发明化合物14,3份重量的术素磺酸钠，2份重量的聚氧化亚乙基烷基芳基醚和92份重量的粘土。
制剂实施例6(粒剂)
将0.3份重量的本发明化合物6,2份重量的Heopelex(商标，如上所述)，2份重量的Sun Ekisu P252(商标，由Sanyo-Kokusaku Pulp Co.,Ltd，制造；木索磺酸钠)，72.7份重量的膨润土和23份重量的滑石粉充分混合。之后，向所得混合物中加入水使其湿润，接着用小型注塑机将物料挤塑成片料。将片料在空气中于30-60℃下干燥后，将其压碎成粒料，然后用筛分机筛选粒料并收集0.3-2mm粒料。
制剂实施例7(粒剂)
将0.5份重量的本发明化合物7,2份重量的Gosenol GL-05S(由Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造的PVA),2份重量的Sun Ekisu P252(商标，由Sanyo-Kokusaku Pulp Co.,Ltd.,制造；苯磺酸钠)和95.5份重量的粘土充分混合。之后，向所得混合物中加入水使其湿润，接着用注塑机将物料挤塑成片料，将片料在空气中于60-90℃下干燥后，将其压碎成粒料，然后用筛分机筛选粒料并收集0.3-1mm粒料。
制剂实施例8(乳剂)
通过将下列成份相互混合然后溶解制得乳剂：10份重量的本发明化合物2,10份重量的Sorpole 800A(商标，由TohoChemical Industries Co.,Ltd.制造；非离子/阴离子表面活性剂混合物)和80份重量的邻二甲苯。
制剂实施例9(可湿性粉剂)
按制剂实施例1的同样方法，只是用20份重量的本发明化合物16代替化合物1，制得可湿性粉剂。
制剂实施例10(可湿性粉剂)
按照制剂实施例2的同样方法，只是用20份重量的本发明化合物17代替化合物2，制得可湿性粉剂。
制剂实施例11(可湿性粉剂)
按照制剂实施例3的同样方法，只是用50份重量的本发明化合物18代替化合物3，制得可湿性粉剂。
制剂实施例12(粉剂)
按照制剂实施例4的同样方法，只是用1份重量的本发明化合物19代替化合物4，制得粉剂。
制剂实施例13(粉剂)
按照制剂实施例5的同样方法，只是用3份重量的本发明化合物16代替化合物1，制得粉剂。
制剂实施例14(粒剂)
按照制剂实施例6的同样方法，只是用0.3份重量的本发明化合物17代替化合物2，制得粒剂。
制剂实施例15(粒剂)
按照制剂实施例7的同样方法，只是用0.5份重量的本发明化合物18代替化合物3，制得粒剂。
制剂实施例16(乳剂)
按照制剂实施例8的同样方法，只是用10份重量的本发明化合物19代替化合物4，制得乳剂。
制剂实施例17(可湿性粉剂)
按照制剂实施例1的同样方法，只是用20份重量的本发明化合物21代替化合物1，制得可湿性粉剂。
制剂实施例18(可湿性粉剂)
按照制剂实施例2的同样方法，只是用20份重量的本发明化合物22代替化合物2，制得可湿性粉剂。
制剂实施例19(可湿性粉剂)
按照制剂实施例3的同样方法，只是用50份重量的本发明化合物21代替化合物1，制得可湿性粉剂。
制剂实施例20(粉剂)
按照制剂实施例4的同样方法，只是用1份重量的本发明化合物22代替化合物2，制得粉剂。
制剂实施例21(粉剂)
按照制剂实施例5的同样方法，只是用3份重量的本发明化合物21代替化合物1，制得粉剂。
制剂实施例22(粒剂)
按照制剂实施例6的同样方法，只是用0.3份重量的本发明化合物22代替化合物2，制得粒剂。
制剂实施例23(粒剂)
按照制剂实施例7的同样方法，只是用0.5份重量的本发明化合物21代替化合物1，制得粒剂。
制剂实施例24(乳剂)
按照制剂实施例8的同样方法，只是用10份重量的本发明化合物22代替化合物2，制得乳剂。
下面将描述本发明的除草组合物的生理试验。
生理试验1[在浸没条件下处理土壤(芽前处理)]
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，井把它们放入水，然后耕作土壤。之后，在浸没条件下播种稗(Echinochloacrusgalli)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)和母草(Lindernia pyxidaria)的种子。将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中，并使其在温室中生长，每对苗由两株稻苗组成。一天后，(在杂草出现前)，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例1所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分定到3cm，从处理后的第二天开始进行水漏10天。即：通过使用玻璃管使各盆中的水经盆底滴漏，从而使水表面每天降低多达1cm。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表1中。在此表中，各试验植物的损伤程度和对稻的损害程度通过将试验植物的干重与未处理的盆的相应植物的干重比较来确定，并依据下列标准来表示。用干重与未处理组干重的百分比表示的生长率(％)          等级
0-5                       10
6-10                      9
11-20                     8
21-30                     7
31-40                     6
41-60                     5
61-70                     4
71-80                     3
81-90                     2
91-95                     1
96-100                    0
在生理试验1-9中，比较化合物A、B和C分别是：
A:1-[1-甲基-1-(3-氯苯基)乙基]-4-甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮
B:1-[1-甲基-1-(3,4-二氯苯基)乙基]-4-甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮
C:1-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]-4-甲基-3-(2-氟苯基)-3-吡咯啉-2-酮
(根据US-5,006,157，比较化合物A、B和C为已知化合物)
表1表明在该试验中本发明的除草组合物尽管较低的施用量但对稻田的试样杂草仍产生较高的除草效果，并且对稻具有优良的安全性。与此相反，当比较化合物A和B以能够完全杀灭杂草的量使用时，它们对稻具有药物损害作用。
表1(Ⅰ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapvxidaria) 稻(Oryzasativa)
    1     0.0250.050.10.2     10101010     10101010     10101010     10101010     0001
    2     0.0250.050.10.2     10101010     10101010     10101010     10101010     0001
    3     0.0250.050.10.2     10101010     881010     9101010     991010     0000
    4     0.0250.050.10.2     10101010     891010     9101010     991010     0000
    5     0.0250.050.10.2     9101010     9101010     9101010     9101010     0000
表1(Ⅱ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavacinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    6     0.0250.050.10.2     891010     9101010     9101010     891010     0000
    7     0.0250.050.10.2     991010     891010     891010     991010     0000
    8     0.0250.050.10.2     9101010     891010     9101010     991010     0000
    9     0.0250.050.10.2     10101010     9101010     9101010     9101010     0000
    10     0.0250.050.10.2     10101010     9101010     9101010     891010     0000
表1(Ⅲ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli    鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(OryzaSativa
    11     0.0250.050.10.2     10101010     891010     10101010     10101010     0000
    12     0.0250.050.10.2     10101010     781010     10101010     9101010     0000
    13     0.0250.050.10.2     891010     10101010     9101010     791010     0001
    14     0.0250.050.10.2     891010     9101010     9101010     791010     0001
    15     0.0250.050.10.2     891010     991010     9101010     89910     0001
表1(Ⅳ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    A     0.0250.050.10.2     891010     781010     891010     78910     1246
    B     0.0250.050.10.2     78910     78910     791010     89910     1346
生理试验2[在浸没条件下处理土壤(生长期处理)]
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，在沉水条件下播种稗(Echjnochloacrusgalli)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)和母草(Lindernia pyxidaria)的种子。将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中，并使其在温室中生长，每对苗由两株稻苗组成。当稗(Echinochloacrusgalli)成为具有两叶的稗时，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例2所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分定到3cm，从处理后的第二天开始进行水漏10天。即：通过使用玻璃管使各盆中的水经盆底滴漏，从而使水表面每天降低多达1cm。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表2中。在此表中，用生理试验1的同样方法表示各试验植物的损伤程度和对稻的损害程度。
表2表明在该试验中本发明的除草组合物尽管较低的施用量但对稻田的试样杂草仍产生较高的除草效果，并且对稻具有优良的安全性。与此相反，当比较化合物A和B以能够完全杀灭杂草的量使用时，它们对稻具有药物损害作用。
表2(Ⅰ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    1     0.0250.050.10.20.4     1010101010     910101010     1010101010     1010i01010     00001
    2     0.0250.050.10.20.4     1010101010     910101010     1010101010     1010101010     00012
    3     0.0250.050.10.20.4     910101010     89101010     89101010     910101010     00000
    4     0.0250.050.10.20.4     89101010     89101010     910101010     910101010     00000
表2(Ⅱ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    5     0.0250.050.10.20.4     89101010     89101010     89101010     910101010     00000
    6     0.0250.050.10.20.4     810101010     89101010     89101010     910101010     00001
    7     0.0250.050.10.20.4     910101010     89101010     910101010     910101010     00001
    8     0.0250.050.10.20.4     89101010     810101010     89101010     910101010     00001
表2(Ⅲ)
化合物No. 施用量kg/ha 稗Echinochloacrusqalli 鸭舌草(Monochoriavaqinalis) 藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Orvzasativa)
    9     0.0250.050.10.20.4     1010101010     89101010     89101010     910101010     00000
    10     0.0250.050.10.20.4     910101010     89101010     910101010     810101010     00001
    11     0.0250.050.10.20.4     1010101010     89101010     910101010     89101010     00000
    12     0.0250.050.10.20.4     1010101010     89101010     810101010     89101010     00001
表2(Ⅳ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli 鸭舌草(Monochoriavaqinalis) 藨草(Scirpusjuncoides)    母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    13     0.0250.050.10.20.4     89101010     89101010     89101010     810101010     00001
    14     0.0250.050.10.20.4     89101010     89101010     89101010     910101010     00012
    15     0.0250.050.10.20.4     810101010     89101010     89101010     89101010     00002
表2(Ⅴ)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqa11i     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    A     0.0250.050.10.20.4     7891010     7891010     79101010     7891010     12456
    B     0.0250.050.10.20.4     6891010     7891010     89101010     6891010     12356
生理试验3(通过改变水稻的种植深度的药物损害作用)
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中种植深度为1cm和2cm，并使其在温室中生长。每对苗由两株稻苗组成。一天后，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例2所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分保持在3cm，之后，也使稻苗在温室中生长。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表3中，在此表中，用生理试验1的同样方法表示对稻的损害程度。
表3表明在该试验中本发明的除草组合物即使对种植深度为1cm的水稻仍具有优良的安全性。与此相反，比较化合物A和B即使以较低的施用量处理仍然对深度为1cm的水稻具有强药物损害作用。
表3(Ⅰ)
化合物No. 施用量(kg/ha)     水稻(种植深度2cm)     水稻(种植深度1cm)
    1     0.0250.050.10.2     0000     0000
    2     0.0250.050.10.2     0000     0001
    3     0.0250.050.10.2     0000     0000
    4     0.0250.050.10.2     0000     0000
    5     0.0250.050.10.2     0000     0001
    6     0.0250.050.10.2     0000     0001
    7     0.0250.050.10.2     0000     0012
    8     0.0250.050.10.2     0000     0002
表3(Ⅱ)
化合物No.     施用量(kg/ha)     水稻(种植深度2cm)     水稻(种植深度1cm)
    9     0.0250.050.10.2     0000     0000
    10     0.0250.050.10.2     0000     0000
    11     0.0250.050.10.2     0000     0000
    12     0.0250.050.10.2     0000     0001
    13     0.0250.050.10.2     0000     0012
    14     0.0250.050.10.2     0000     0012
    15     0.0250.050.10.2     0000     0002
表3(Ⅲ)化合物    施用量         水稻         水稻No.       (kg/ha)    (种植深度2cm)(种植深度1cm)A          0.025          0            2
       0.05           0            3
       0.12           4
       0.2            3            8B          0.025          0            1
       0.05           1            3
       0.1            3            4
       0.2            4            7
生理试验4[在浸没条件下处理土壤(芽前处理)]
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，在浸没条件下播种稗(Echinochloacrusgalli)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)和母草(Lindernia pyxidaria)的种子。将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中，并使其在温室中生长，每对苗由两株稻苗组成。一天后(在杂草出现前)，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例9所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分定到3cm，从处理后的第二天开始进行水漏10天。即：通过使用玻璃管使各盆中的水经盆底滴漏，从而使水表面每天降低多达1cm。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表4中。在此表中，按照生理试验1所示的标准表示各试验植物的损伤程度和对稻的损害程度。
表4
化合物No. 施用量kg/ha 稗Echincchloacrusqalli 鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Orvzasativa
    16     0.0250.050.10.2     10101010     9101010     10101010     9101010     0001
    17     0.0250.050.10.2     10101010     10101010     10101 010     10101010     0001
    18     0.0250.050.10.2     10101010     10101010     10101010     10101010     0000
    19     0.0250.050.10.2     10101010     10101010     10101010     10101010     0001
表4(续)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli 鸭舌草(Monochoriavaqinalis) 藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel    稻(Lindernia    (Oryzapyxidaria)    satiya)
    A     0.0250.050.10.2     891010     781010     891010     7             18             29             410            6
    C     0.0250.050.10.2     8101010     791010     9101010     8             19             310            510            6
表4表明在该试验中本发明的除草组合物尽管较低的施用量但对稻田的试样杂草仍产生较高的除草效果，并且对稻具有优良的安全性。与此相反，当比较化合物A和B以能够完全杀灭杂草的量使用时，它们对稻具有药物损害作用。
生理试验5[在浸没条件下处理土壤(生长期处理)]
将1/50000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，在浸没条件下播种稗(Echinochloacrusgalli)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)和母草(Lindernia pyxidaria)的种子。将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中，并使其在温室中生长，每对苗由两株稻苗组成。当稗(Echinochloacrusgalli)成为具有两叶的稗时，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例10所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分定到3cm，从处理后的第二天开始进行水漏10天。即：通过使用玻璃管使各盆中的水经盆底滴漏，从而使水表面每天降低多达1cm。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表5中。在此表中，用生理试验1的同样方法表示各试验植物的损伤程度和对稻的损害程度。
表5
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli 鸭舌草(Monochoriavaqinalis) 藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    16     0.0250.050.10.20.4     810101010     79101010     910101010     79101010     00001
    17     0.0250.050.10.20.4     910101010     89101010     910101010     910101010     00001
    18     0.0250.050.10.20.4     910101010     910101010     910101010     89101010     00001
表5(续)
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli 鸭舌草(Monochoriavaqinalis) 藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    19     0.0250.050.10.20.4     910101010     910101010     910101010     89101010     00001
    A     0.0250.050.10.4     7891010     7891010     79101010     7891010     12456
    C     0.0250.050.10.20.4     79101010     7891010     89101010     78101010     12356
表5表明在该试验中本发明的除草组合物尽管较低的施用量但对稻田的试样杂草仍产生较高的除草效果，并且对稻具有优良的安全性。与此相反，当比较化合物A和B以能够完全杀灭杂草的量使用时，它们对稻具有药物损害作用。
生理试验6(通过改变水稻的种植深度的药物损害作用)
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中种植深度为1cm和2cm，并使其在温室中生长。每对苗由两株稻苗组成。一天后，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例10所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分保持在3cm，之后，也使稻苗在温室中生长。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表6中，在此表中，用生理试验1的同样方法表示对稻的损害程度。
表6
化合物No.     施用量(kg/ha)     水稻(种植深度2cm)     水稻(种植深度1cm)
    16     0.0250.050.10.2     0000     0001
    17     0.0250.050.10.2     0000     0001
    18     0.0250.050.10.2     0000     0000
    19     0.0250.050.10.2     0000     0001
    A     0.0250.050.10.2     0023     2348
    C     0.0250.050.10.2     0134     1347
表6表明在该试验中本发明的除草组合物即使对种植深度为1cm的水稻仍具有优良的安全性。与此相反，比较化合物A和B即使以较低的施用量处理仍然对深度为1cm的水稻具有强药物损害作用。
生理试验7[在浸没条件下处理土壤(芽前处理)]
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，在浸没条件下播种稗(Echinochloacrusgalli)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)和母草(Lindernia pyxidaria)的种子。将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中，并使其在温室中生长，每对苗由两株稻苗组成。一天后(在杂草出现前)，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例17所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分定到3cm，从处理后的第二天开始进行水漏10天。即：通过使用玻璃管使各盆中的水经盆底滴漏，从而使水表面每天降低多达1cm。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表7中。在此表中，按照生理试验1所示的标准表示备试验植物的损伤程度和对稻的损害程度。
表7
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)     藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(oryzasativa)
    21     0.0250.050.10.2     10101010     9101010     9101010     9101010     0000
    22     0.0250.050.10.2     891010     9101010     9101010     891010     0000
    A     0.0250.050.10.2     891010     781010     891010     78910     1246
    B     0.0250.050.10.2     78910     78910     791010     891010     1346
表7表明在该试验中本发明的除草组合物尽管较低的施用量但对稻田的试样杂草仍产生较高的除草效果，井且对稻具有优良的安全性与此相反，当比较化合物A和B以能够完全杀灭杂草的量使用时，它们对稻具有药物损害作用。
生理试验8[在浸没条件下处理土壤(生长期处理)]
将1/50000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，在浸没条件下播种稗(Echinochloacrusgalli)、藨草(Scirpus juncoides)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)和母草(Lindernia pyxidaria)的种子。将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中，并使其在温室中生长，每对苗由两株稻苗组成。当稗(Echinochloacrusgalli)成为具有两叶的稗时，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例18所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分定到3cm，从处理后的第二天开始进行水漏10天。即：通过使用玻璃管使各盆中的水经盆底滴漏，从而使水表面每天降低多达1cm。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表8中。在此表中，用生理试验1的同样方法表示各试验植物的损伤程度和对稻的损害程度。
表8
化合物No. 施用量kg/ha     稗Echinochloacrusqalli     鸭舌草(Monochoriavaqinalis)    藨草(Scirpusjuncoides)     母草pimpernel(Linderniapyxidaria) 稻(Oryzasativa)
    21     0.0250.050.10.20.4     910101010     89101010     910101010     89101010     00000
    22     0.0250.050.10.20.4     89101010     89101010     89101010     78101010     00000
    A     0.0250.050.10.20.4     7891010     7891010     79101010     7891010     12456
    B     0.0250.050.10.20.4     6891010     7891010     89101010     6891010     12356
表8表明在该试验中本发明的除草组合物尽管较低的施用量但对稻田的试样杂草仍产生较高的除草效果，并且对稻具有优良的安全性。与此相反，当比较化合物A和B以能够完全杀灭杂草的量使用时，它们对稻具有药物损害作用。
生理试验9(通过改变水稻的种植深度的药物损害作用)
将1/500000公顷的Wagner盆中装满土壤，并把它们放入水，然后耕作土壤。之后，将预先培养的两对稻(Oryza sativa)苗(2-3叶期)移植到各盆中种植深度为1cm和2cm，并使其在温室中生长。每对苗由两株稻苗组成。一天后，用可湿性粉剂处理各盆，该可湿性粉剂是按制剂实施例18所述的方法通过处理预定量的试验化合物制备的。各稻苗的浸没部分保持在3cm，之后，也使稻苗在温室中生长。30天后，观察杂草的生长状况和对稻的损害情况。结果列于表9中，在此表中，用生理试验1的同样方法表示对稻的损害程度。
                    表9化合物    施用量        水稻          水稻No.     (kg/ha)    (种植深度2cm)  (种植深度1cm)21      0.025          0             0
      0.05           0             0
      0.1            0             0
      0.2            0             0
          表9(续)化合物    施用量         水稻       水稻No.      (kg/ha)    (种植深度2cm)  (种植深度1cm)22         0.025         0               0
       0.05          0               0
       0.1           0               0
       0.2           0               1A          0.025         0               2
       0.05          0               3
       0.1           2               4
       0.2           3               8B          0.025         0               1
       0.05          1               3
       0.1           3               4
       0.2           4               7
表9表明在该试验中本发明的除草组合物即使对种植深度为1cm的水稻仍具有优良的安全性。与此相反，比较化合物A和B即使以较低的施用量处理仍然对深度为1cm的水稻具有强药物损害作用。
正如上面详细描述的，本发明的式(1)表示的3-吡咯啉-2-酮衍生物是新化合物，含有该化合物的除草组合物以较低的施用量对在杂草芽前至成草的生长期的较长时间内稻田的各种有害杂草具有除草活性。另外，这些化合物对稻表现出优良的选择性，即使在水漏稻田中和对浅种的稻仍具有稳定的选择性，因此上述化合物可以安全使用。

Claims (10)

1．式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物其中X是氯原子、氟原子或溴原子；Y是氢原子、氟原子、氯原子或甲氧基；Z是氢原子、氟原子、溴原子或氯原子；以及Q是氢原子或氟原子。
2．根据权利要求1的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物
Figure C9410324600022
其中式(Ⅰ)中X是氯原子；Y是氢原子；Z是氢原子或氯原子；以及Q是氢原子或氟原子。
3．根据权利要求1的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物
Figure C9410324600023
其中式(Ⅰ)中X和Y各自为氯原子；Z是氢原子；以及Q是氢原子或氟原子。
4．一种除草组合物，包括式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物以及用于除草组合物的稀释剂或载体：其中X是氯原子、氟原子或溴原子；Y是氢原子、氟原子、氯原子或甲氧基；Z是氢原子、氟原子、溴原子或氯原子；以及Q是氢原子或氟原子。
5．根据权利要求4的除草组合物，其中所述的除草组合物为含有1-50％重量的式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物的可湿性粉剂。
6．根据权利要求4的除草组合物，其中所述的除草组合物为含有0.01-20％重量的式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物的粉剂。
7．根据权利要求4的除草组合物，其中所述的除草组合物为含有0.01-10％重量的式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物的粒剂。
8．根据权利要求4的除草组合物，其中所述的除草组合物为含有0.1-50％重量的式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物的乳剂。
9．根据权利要求4的除草组合物，其中所述的除草组合物为含有0.1-50％重量的式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物的悬浮剂。
10．式(Ⅰ)表示的1-[1-甲基-1-(取代的苯基)乙基]-4,5-二甲基-3-(取代的苯基)-3-吡咯啉-2-酮衍生物作为除草剂的应用。其中X是氯原子、氟原子或溴原子；Y是氢原子、氟原子、氯原子或甲氧基；Z是氢原子、氟原子、溴原子或氯原子、以及Q是氢原子或氟原子；其用于水稻田中的用量为0.01至1kg/ha。
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