CN104355980B - 4-羟基-8-（3-羟基丙氧基）-1-四氢萘酮及合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了4-羟基-8-（3-羟基丙氧基）-1-四氢萘酮及合成方法，4-羟基-8-（3-羟基丙氧基）-1-四氢萘酮是4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，熔点386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。其合成方法工艺简单，产物纯度高，达到99.81%，反应总收率为30-35%。

Description

4-羟基-8-（3-羟基丙氧基）-1-四氢萘酮及合成方法
技术领域
本发明涉及4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，具体涉及4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法。
背景技术
4,8-二羟基-1-四氢萘酮(4,8-DHT)，化学名4,8-dihydroxy-1-tetralone，无色细簇针状结晶,其中4位与羟基相连的碳为一个手性碳，具有抗肿瘤、抗真菌、降血糖及免疫调节等作用。4,8-DHT的左旋对映体(–)被称为regiolone，右旋对映体(+)被称为isosclerone，4,8-DHT还有外消旋体。Regiolone最早是从青核桃中鉴定出的，可用于治疗皮肤瘙痒及痛等病症。Isosclerone最早是从Sclerotiniasclerotium中分离鉴定出，后来从一些真菌中也分离出了该化合物，它能引起葡萄灰色斑点病。山核桃中就发现外消旋体的4,8-DHT。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法，4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮，其分子式为C13H16O4，结构式为：熔点386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，[α]20 D＝±0°(c1.3,CH2Cl2)。
4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的合成方法，步骤如下：
(1)将0.27g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml甲醇，加0.12-0.17g碳酸铯搅拌均匀，室温反应2h，除去甲醇，每次15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-45ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，以重量比1:1与300-400目硅胶混匀，过200-300目硅胶柱，用体积比1:5-7的乙酸乙酯：石油醚洗脱液洗脱，得到淡黄色粒状晶体：4-苯甲酰基-8-羟基-1-四氢萘酮，其分子式为C17H14O4；
(2)将上述C17H14O4溶于10-12ml无水四氢呋喃，加入1.2当量的氢化钠，室温下反应30min，再加入2.5-3.2ml3-溴丙酮，升温至50℃反应45-70min，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，用体积比1：1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有机相用30ml饱和食盐水除盐，30-35g无水硫酸钠除水后，减压浓缩至干，得淡黄色粒状晶体：4-苯甲酰基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮，其分子式为C20H20O5；
(3)将上述C20H20O5溶于12-15ml甲醇，加入1当量的碳酸铯，室温下反应30min，除去甲醇，每次15-20ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-50ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，以重量比1:1与300-400目硅胶混匀，过200-300目硅胶柱，乙酸乙酯洗脱，得到4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的淡黄色粒状晶体。反应总收率为30-35％。采用高效液相色谱法测定该淡黄色粒状晶体，其纯度达到99.81％。
与现有技术相比，本发明的优点在于4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮及合成方法，4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮是4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，熔点386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。其合成方法工艺简单，产物纯度高，达到99.81％，反应总收率为30-35％。
附图说明
图1为本发明的合成示意图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种以4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮为原料合成外消旋4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的方法：将0.27g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml甲醇，加0.12-0.17g碳酸铯搅拌均匀，室温反应2h，除去甲醇，每次15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-45ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，以重量比1:1与300-400目硅胶混匀，过200-300目硅胶柱，用体积比1:5-7的乙酸乙酯：石油醚洗脱液洗脱，得到淡黄色粒状晶体：4-苯甲酰基-8-羟基-1-四氢萘酮，其分子式为C17H14O4；将上述C17H14O4溶于10-12ml无水四氢呋喃，加入1.2当量的氢化钠，室温下反应30min，再加入2.5-3.2ml3-溴丙酮，升温至50℃反应45-70min，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，用体积比1：1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有机相用30ml饱和食盐水除盐，30-35g无水硫酸钠除水后，减压浓缩至干，得淡黄色粒状晶体：4-苯甲酰基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮，其分子式为C20H20O5；将上述C20H20O5溶于12-15ml甲醇，加入1当量的碳酸铯，室温下反应30min，除去甲醇，每次15-20ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-50ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，以重量比1:1与300-400目硅胶混匀，过200-300目硅胶柱，乙酸乙酯洗脱，得到4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的淡黄色粒状晶体。采用高效液相色谱法测定，纯度达到99.81％。其熔点386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，[α]20 D＝±0°(c1.3,CH2Cl2)。
实施例2
将获得的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮配置成0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对莴苣种子萌发抑制实验，取100粒测试物种种子均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒，加10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水)，每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃，12h；暗周期15℃，12h。种子萌发以胚根突破种皮为标准，第四天和第七天记录莴苣种子发芽数。0.01mM处理液可以使莴苣种子发芽势降低43％，发芽率降低50％；0.1mM和0.5mM处理液种子不发芽。用0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对莴苣实生苗生长抑制实验，取胚根突破种皮种子100粒均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒，加入10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水)，每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃，12h；暗周期15℃，12h。每隔一天从发芽盒中随机取5粒种子测其胚根、胚芽长度及鲜重，共测6次。0.01mM处理液可以使莴苣实生苗胚根长度降低35％、胚芽长度降低17％、鲜重降低24％，0.1mM和0.5mM处理液实生苗无生长迹象。
实施例3
将获得的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮配置成0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对萝卜种子萌发抑制实验，取100粒测试物种种子均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒，加10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水)，每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃，12h；暗周期15℃，12h。种子萌发以胚根突破种皮为标准，第四天和第十天记录萝卜种子发芽数。0.01mM处理液可以使萝卜种子发芽势降低23％，发芽率降低35％；0.5mM处理液种子不发芽。用0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对萝卜实生苗生长抑制实验，取胚根突破种皮种子100粒均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒，加入10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水)，每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃，12h；暗周期15℃，12h。每隔一天从发芽盒中随机取5粒种子测其胚根、胚芽长度及鲜重，共测6次。0.01mM处理液可以使萝卜实生苗胚根长度降低28％、胚芽长度降低14％、鲜重降低20％；0.5mM处理液实生苗无生长迹象。
实施例4
将获得的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮配置成0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对黄瓜种子萌发抑制实验，取100粒测试物种种子均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒，加10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水)，每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃，12h；暗周期15℃，12h。种子萌发以胚根突破种皮为标准，第四天和第八天记录萝卜种子发芽数。0.01mM处理液可以加速黄瓜种子萌发过程，种子发芽势增加18％，种子发芽率数据无变化；0.5mM处理液显著抑制黄瓜种子萌发过程，种子发芽势降低79％，种子发芽率降低82％。用0.01mM、0.05mM、0.1mM和0.5mM的处理液作对黄瓜实生苗生长抑制实验，取胚根突破种皮种子100粒均匀摆放在铺有两层滤纸、大小15×20cm发芽盒，加入10ml不同浓度处理液(对照组为去离子水)，每个处理设置3个重复。培养条件为光周期25℃，12h；暗周期15℃，12h。每隔一天从发芽盒中随机取5粒种子测其胚根、胚芽长度及鲜重，共测6次。0.01mM处理液可以加速黄瓜实生苗生长，胚根长度增加34％、胚芽长度增加26％、鲜重增加37％；0.5mM处理液显著降低黄瓜实生苗生长，胚根长度降低87％、胚芽长度降低59％、鲜重降低62％。

Claims (2)

1.4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮，其特征在于分子式为C13H16O4，结构式为：熔点386-388K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体。
2.权利要求1所述的4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的合成方法，其特征在于步骤如下：
(1)将0.27g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml甲醇，加0.12-0.17g碳酸铯搅拌均匀，室温反应2h，除去甲醇，每次15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-45ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，以重量比1:1与300-400目硅胶混匀，过200-300目硅胶柱，用体积比1:5-7的乙酸乙酯：石油醚洗脱液洗脱，得到淡黄色粒状晶体：4-苯甲酰基-8-羟基-1-四氢萘酮，其分子式为C17H14O4；
(2)将上述C17H14O4溶于10-12ml无水四氢呋喃，加入1.2当量的氢化钠，室温下反应30min，再加入2.5-3.2ml3-溴丙酮，升温至50℃反应45-70min，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，用体积比1：1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有机相用30ml饱和食盐水除盐，30-35g无水硫酸钠除水后，减压浓缩至干，得淡黄色粒状晶体：4-苯甲酰基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮，其分子式为C20H20O5；
(3)将上述C20H20O5溶于12-15ml甲醇，加入1当量的碳酸铯，室温下反应30min，除去甲醇，每次15-20ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用35-50ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，以重量比1:1与300-400目硅胶混匀，过200-300目硅胶柱，乙酸乙酯洗脱，得到4-羟基-8-(3-羟基丙氧基)-1-四氢萘酮的淡黄色粒状晶体。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103435472A (zh) * 2013-08-30 2013-12-11 中国农业大学 一类高活性苯并异脱落酸类似物及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103435472A (zh) * 2013-08-30 2013-12-11 中国农业大学 一类高活性苯并异脱落酸类似物及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Melanin Biosynthesis as a Prerequisite for Penetration by Appressoria of Colletotrichum lagenarium: Site of Inhibition by Melanin-inhibiting Fungicides and Their Action on Appressoria;YASUYUKI KUBO et al.;《PESTICIDE BIOCHEMISTRY AND PHYSIOLOGY》;19851231;第23卷;47-55 *
カラマツ先枯病菌(Guignaγ4iα 1σrioiηa)の産生する植物毒性物質;佐藤博二等;《Nippon Nogeikagaku Kaishi Vol》;19821231;第56卷(第8期);649-653 *
山核桃青皮化学成分及生物活性研究进展;张婷等;《食品科技》;20071231;116-119 *
高效液相色谱法测定山核桃外蒲壳中４,８-二羟基-１-四氢萘酮的含量;欧金梅等;《安徽中医学院学院》;20120630;第31卷(第3期);66-68 *

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