CN104353118A - 一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及无机非金属材料和生物医学材料领域的人工骨修复材料的制备技术，具体涉及一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料及其制备方法。本发明以胶原纤维为基体，结合非织造针刺工艺和生物仿生矿化法相结合，在该胶原纤维多孔支架表面原位均匀沉积杆状或麦穗状结构的羟基磷灰石，本发明制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料具有三维连通大孔结构，孔径为20-500μm，孔隙率在10～95％，胶原纤维与羟基磷灰石的界面结合力强，同时具有胶原纤维的韧性和羟基磷灰石的强度，力学性能优异。该支架材料的组成成分及显微结构均与天然骨类似，更有利于人体骨髓间充质干细胞的分化和成骨。

Description

一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及无机非金属材料和生物医学材料领域的人工骨修复材料的制备技术，具体涉及一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料及其制备方法。

背景技术

交通事故、创伤、手术切除等引起的大段骨缺损是目前国内外临床医学中最常见、最棘手的问题之一。近年来，骨组织工程研究的发展为修复大段骨缺损提供了全新的思路和方法。在骨组织工程中，生物支架材料占据着非常重要的地位，它不仅起支撑作用，保持原有组织的形状，而且还起着模板作用，为细胞提供赖以寄宿、生长、分化和增殖的场所，从而引导受损组织的再生和控制再生组织的结构。因此，构建理想的多功能性生物支架材料是目前骨组织工程研究中十分迫切的任务。

自然骨是由以磷灰石为主的无机相与胶原蛋白为主的有机相有序组合的复合材料，针状的羟基磷灰石晶体有序分布在呈网状排布的胶原纤维上，这种结构使骨组织兼备坚固和韧性。羟基磷灰石，化学组成和晶体结构类似于人体骨骼中的磷灰石，具有良好的骨传导性能和生物活性，能与人体骨组织形成牢固的骨性结合，促进骨骼生长，被广泛用作骨缺损的修复材料。胶原蛋白，细胞外基质的主要成分，具有优良的生物相容性、适宜的可降解性以及弱抗原性，可以促进骨髓间充质干细胞的分化和成骨。从仿生角度出发，模拟天然骨的化学组成和显微结构，制备胶原蛋白与羟基磷灰石复合的多孔骨支架，在骨组织工程领域具有重要的应用价值。

目前国内外对胶原蛋白与羟基磷灰石复合的多孔骨支架的研究和报导也越来越多。陈玉云等(专利CN102532585A)以硫酸软骨素、胶原蛋白、羟基磷灰石为原料，采用发泡法和冷冻干燥法制备出了具有三维多孔结构的复合支架材料，且多孔支架孔隙可控，但是该方法将几种单一的材料共混，界面结合力弱，力学性能较差；周长春等(专利CN103341206A)通过在磷酸钙陶瓷中填充胶原蛋白模拟体液，采用低温陈化模拟生物矿化法制备了三维多孔骨支架，支架材料孔径达到400μm，但是该制备方法过程繁杂，且该复合支架为脆性材料，力学强度较差；张志琪等(专利CN102321270)以NaCl为作为致孔剂，制备一种丝素蛋白/羟基磷灰石/胶原蛋白复合多孔支架，虽然所制备的支架材料孔隙率高，吸水率和膨胀率适中，且制备工艺简单，但是对于该材料力学性能的研究并没有涉及到。

对于人工骨修复材料的制备技术，现有技术中也有采用壳聚糖纤维与生物活性玻璃三维复合的浸渍提拉工艺，但是涂层工艺不可控，而且生物活性玻璃的制备工艺有限，得到的生物玻璃粉末容易产生团聚现象，导致涂层不均匀且结合力弱，从而影响复合材料的生物相容性和力学性能。

发明内容

本发明的目的是提供一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料，该支架材料具有三维连通大孔结构，胶原纤维与羟基磷灰石的界面结合力强，同时具有胶原纤维的韧性和羟基磷灰石的强度，现实了与人体松质骨相匹配的力学性能，而且具有优良的生物相容性和生物活性。

本发明的另一个目的是提供胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料，其特征在于：该生物支架材料具有孔径可调的胶原纤维三维连通大孔结构，在该胶原纤维多孔支架表面原位沉积羟基磷灰石，杆状或麦穗状结构的羟基磷灰石均匀附着在胶原纤维多孔支架上。

所述三维连通大孔的孔径为20-500μm，孔隙率在10～95％。

上述胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其步骤包括，

(1)将50-150g/m²的胶原纤维混合开松后，梳理成纤网，取其中的2-5块纤网平行铺网，使得纤维呈纵向排列，用针刺法加固，剪成所需骨损伤修复材料相同的形状，用无水乙醇和去离子水清洗，烘干，即得胶原纤维三维多孔支架；

(2)按照钙、磷比为0.5-5.0的比例，称取钙盐和磷酸盐溶于胶原蛋白醋酸溶液中，并将步骤(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入其中，经过超声处理后缓慢提拉出来，干燥，得到富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架；

(3)将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于碱溶液或含有磷酸根离子的碱溶液中，经过生物矿化处理2h～7d后取出，干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

所述步骤(1)中，针刺法加固时的针刺频率为1000-1400刺/分钟，针刺深度为3-5mm。

所述步骤(2)中，所述钙盐为可溶性钙盐，选自氯化钙、硝酸钙、氟化钙中的一种；所述磷酸盐为可溶性磷酸盐，选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种。

所述步骤(2)中，胶原蛋白醋酸溶液为将胶原蛋白溶于稀醋酸溶液中制得，该稀醋酸的体积百分比浓度为1～20％，胶原蛋白醋酸溶液中所含的胶原蛋白浓度为1-50g/L。

所述步骤(2)，将胶原纤维三维多孔支架浸渍到胶原蛋白醋酸溶液中2-20分钟，然后以0.5-5mm/s的速度向上提拉，在25-80℃条件下干燥12-48h。

所述步骤(3)中，碱溶液为可溶性碱溶于去离子水中制得，可溶性碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种，浓度为1-10wt％。

所述步骤(3)中，磷酸根离子来自可溶性磷酸盐，选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种，该碱溶液中的磷酸根离子浓度为0.01～0.5mol/L。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

(1)本发明采用胶原纤维和羟基磷灰石作为骨支架的主要成分，两种材料均具有优良的生物相容性，其中胶原纤维作为细胞外基质的主要成分，具有促进细胞增殖的作用，通过生物矿化法构建出具有特定取向结构的胶原纤维非织造基羟基磷灰石三维多孔骨支架，其组成成分及显微结构均与天然骨类似，更有利于人体骨髓间充质干细胞的分化和成骨。

(2)本发明采用非织造针刺工艺构建具有三维连，通多孔结构的胶原纤维支架，并以此为机体可控生长均匀的羟基磷灰石，相互贯通的三维多孔结构，孔径为20-500μm，孔隙率在10～95％，不仅有助于孔内形成具有弗尔克曼管或哈弗氏管形态的骨组织，新生组织的长入还能同时增强支架材料的生物力学性能。

(3)所述纤维支架和羟基磷灰石的结合力强，复合支架显示出了更好的力学性能，机械强度明显提高，具有较好的弹性模量、抗压强度、抗拉强度和抗弯强度。

(4)本发明以胶原纤维为基体，结合非织造针刺工艺和生物仿生矿化法制备胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料，通过控制骨支架的化学组成、多孔结构和表面形貌，可以实现在不影响材料的大孔结构及生物学性能的条件下使支架材料的力学性能与人体骨所需力学强度相匹配。

附图说明

图1为实施例中1中制备的胶原纤维三维多孔支架及胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的SEM图像。

图2为实施例中6中制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的SEM图像。

图3为实施例1～5制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的XRD图谱。

图4为实施例1～5制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的FTIR图谱。

图5为实施例1制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的孔径分布曲线图。

图6为实施例1制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的力学性能曲线，包括压缩性能、拉伸性能和弯曲性能曲线。

图7为实施例中1中制备的胶原纤维三维多孔支架及胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料上人体骨髓间充质干细胞(BMSCs)生长的SEM图像。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作进一步说明：

实施例1

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架：

将100g/m²的胶原纤维混合开松后，梳理成纤网，取其中的3块纤网平行铺网，使得纤维呈纵向排列，用针刺法加固，针刺频率为1200刺/分钟，针刺深度为3mm，将胶原纤维三维多孔支架剪成所需骨损伤修复材料相同的形状，边长为2cm，厚度为3mm的正方形，支架的孔径为20～200μm，用无水乙醇和去离子水清洗数次后，于40℃干燥箱中干燥，即得胶原纤维三维多孔支架。

(2)、胶原纤维三维多孔支架表面富集钙离子、磷酸根离子：

称取2.0g胶原蛋白溶于100mL 4vt％醋酸溶液中，不断搅拌使其完全溶解，再按钙磷比为1.67：1，称取2.3615g Ca(NO₃)₂·4H₂O与0.9342gNaH₂PO₄·2H₂O溶于其中；将(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入上述溶液中，经超声分散处理5min,用镊子将支架以1mm/s的速度缓慢提拉出来，置于40℃干燥箱中干燥：

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石：

将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于5wt％NaOH溶液中，37℃生物矿化处理1d后取出，用去离子水清洗至pH至中性，置于40℃干燥箱中干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

对本实施例中制得的胶原纤维三维多孔支架及胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料进行形貌表征，图1(a)为胶原纤维三维多孔支架，可看出该支架具有三维连通大孔结构。孔径为20-500μm。图1(b)、(c)、(d)为胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的形貌图，羟基磷灰石均匀附着在胶原纤维多孔支架上，且没有破坏胶原纤维的大孔结构。从放大图1(d)中可以看出羟基磷灰石先形成细小均匀的杆状结构，然后两端慢慢形成麦穗状，该羟基磷灰石的粒径为200-300nm。

从图4的XRD图谱和图5的FTIR图谱证实了所形成的杆状结构为羟基磷灰石。

图5为本实施例中的胶原纤维支架和胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的孔径范围都为20～200μm，由图5(a)可以看出，胶原纤维支架的孔径主要分布在80～90μm，由图5(b)可以看出胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的孔径主要分布在40～100μm，这一结果相比于胶原纤维支架有所减小，这主要是由于经过生物矿化处理后在支架材料表面生长了一层致密的羟基磷灰石颗粒。

由图6为本实施例中得到的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料，分成三个样品进行机械性能测试，测试数据如下：

压缩强度6.12±0.35MPa、拉伸强度3.75±0.61MPa、弯曲强度3.71±0.18MPa、拉伸模量为106.61±12.0MPa，能很好的满足人体松质骨对支架材料的力学性能要求。

降解速率测试结果：胶原纤维非织造基羟基磷灰石支架材料到第四周的降解率为34.7％，随着时间的延长，其降解速率加快，到第八周时的降解率达到95.2％。

图7为实施例中1中制备的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料上人体骨髓间充质干细胞(BMSCs)生长的SEM图像，可以看出，人体骨髓间充质干细胞(BMSCs)在多孔支架材料表面生长情况很好，说明材料具有很好的生物相容性。

实施例2

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架：

将120g/m²的胶原纤维混合开松后，梳理成纤网，取其中的2块纤网平行铺网，使得纤维呈纵向排列，用针刺法加固，针刺频率为1000刺/分钟，针刺深度为3mm，将胶原纤维三维多孔支架剪成所需骨损伤修复材料相同的形状，边长为2cm，厚度为3mm的正方形，支架的孔径为40～200μm，用无水乙醇和去离子水清洗数次后，于30℃干燥箱中干燥，即得胶原纤维三维多孔支架。

(2)、胶原纤维三维多孔支架表面富集钙离子、磷酸根离子：

称取4.0g胶原蛋白溶于100mL 4vt％醋酸溶液中，不断搅拌使其完全溶解，再按钙磷比为1.5：1，称取1.1098g CaCl₂与1.5212g K₂HPO₄·3H₂O溶于其中；将(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入上述溶液中，经超声分散处理5min,用镊子将支架以3mm/s的速度缓慢提拉出来，置于40℃干燥箱中干燥。

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石：

将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于5wt％NaOH溶液中，37℃生物矿化处理2h后取出，用去离子水清洗至pH至中性，置于40℃干燥箱中干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

本实施例中所得到的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料具有三维连通大孔结构，胶原纤维三维多孔支架表面生长的羟基磷灰石比较少，且都为杆状。由图3的XRD图谱和图4的FTIR图谱证实了所形成的杆状结构为羟基磷灰石。

实施例3

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架同实施例1。

(2)、称取4.0g胶原蛋白溶于100mL 4vt％醋酸溶液中，不断搅拌使其完全溶解，再按钙磷比为1.67：1，称取1.1098g CaCl₂与0.6888g NH₄H₂PO₄溶于其中；将(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入上述溶液中，经超声分散处理5min,用镊子将支架以5mm/s的速度缓慢提拉出来，置于40℃干燥箱中干燥。

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石：

将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于含有3.12g NaH₂PO₄·2H₂O的NaOH碱溶液中，NaOH的浓度为5wt％，37℃生物矿化处理6h后取出，用去离子水清洗至pH至中性，置于40℃干燥箱中干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

本实施例中所得到的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料具有三维连通大孔结构，胶原纤维三维多孔支架表面生长的羟基磷灰石较多且覆盖比较均匀，颗粒为杆状。由图3的XRD图谱和图4的FTIR图谱证实了所形成的杆状结构为羟基磷灰石。

实施例4

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架同实施例1。

(2)、胶原纤维三维多孔支架表面富集钙离子、磷酸根离子的过程同实施例1。

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石：

将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于8wt％NaOH溶液中，37℃生物矿化处理12h后取出，用去离子水清洗至pH至中性，置于40℃干燥箱中干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

本实施例中所得到的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料具有三维连通大孔结构，胶原纤维三维多孔支架表面生长的羟基磷灰石较多且覆盖比较均匀，颗粒为杆状和麦穗状。由图3的XRD图谱和图4的FTIR图谱证实了所形成的杆状结构为羟基磷灰石。

本实施例中得到的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的机械性能测试数据：压缩强度5.91MPa、拉伸强度2.77MPa、弯曲强度3.43MPa、拉伸模量为88.13MPa，能很好的满足人体松质骨对支架材料的力学性能要求。

实施例5

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架同实施例1。

(2)、胶原纤维三维多孔支架表面富集钙离子、磷酸根离子的过程同实施例1。

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石：

将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于转移至8wt％KOH溶液中，37℃生物矿化处理3d后取出，用去离子水清洗至pH至中性，置于40℃干燥箱中干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

本实施例中所得到的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的三维连通大孔有部分孔道被堵住，支架表面生长的羟基磷灰石很多且覆盖比较均匀，颗粒为麦穗状。由图3的XRD图谱和图4的FTIR图谱证实了所形成的麦穗状结构为羟基磷灰石。

实施例6

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架同实施例1。

(2)、胶原纤维三维多孔支架表面富集钙离子、磷酸根离子：

称取2.0g胶原蛋白溶于100mL 10vt％醋酸溶液中，不断搅拌使其完全溶解，再按钙磷比为1：1，称取2.3615g Ca(NO₃)₂·4H₂O与1.5601g NaH₂PO₄·2H₂O溶于其中；将(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入上述溶液中，经超声分散处理5min,用镊子将支架以0.5mm/s的速度缓慢提拉出来，置于40℃干燥箱中干燥

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石同实施例1。

图2为实施例6所得到的支架材料的扫描电镜图像(SEM)，由图中可以看出胶原纤维三维多孔支架和胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料都具有三维连通大孔结构，胶原纤维三维多孔支架表面生长的羟基磷灰石较少，颗粒为杆状，且覆盖比较均匀。

实施例7

(1)、采用针刺成型工艺制备胶原纤维三维多孔支架同实施例1。

(2)、胶原纤维三维多孔支架表面富集钙离子、磷酸根离子：

称取2.0g胶原蛋白溶于100mL 8vt％醋酸溶液中，不断搅拌使其完全溶解，再按钙磷比为2：1，称取2.3615g Ca(NO₃)₂·4H₂O与0.7801g NaH₂PO₄·2H₂O溶于其中；将(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入上述溶液中，经超声分散处理5min,用镊子将支架以2mm/s的速度缓慢提拉出来，置于40℃干燥箱中干燥。

(3)采用生物矿化法在胶原纤维三维多孔支架表面沉积羟基磷灰石同实施例1。

本实施例中制备的胶原纤维三维多孔支架具有三维连通大孔结构，但是胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料有小部分孔道被堵住，胶原纤维三维多孔支架表面生长的羟基磷灰石较多，颗粒为麦穗状，且覆盖均匀。

以上所述为本发明的较佳实施例而已，但本发明不应该局限于该实施例所公开的内容。所以凡是不脱离本发明所公开的精神下完成的等效或修改，都落入本发明保护的范围。

Claims (9)

1.一种胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料，其特征在于：该生物支架材料具有孔径可调的胶原纤维三维连通大孔结构，在该胶原纤维多孔支架表面原位沉积羟基磷灰石，杆状或麦穗状结构的羟基磷灰石均匀附着在胶原纤维多孔支架上。

2.根据权利要求1所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料，其特征在于：所述三维连通大孔的孔径为20-500μm，孔隙率在10～95％。

3.权利要求1所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其步骤包括，

(1)将50-150g/m²的胶原纤维混合开松后，梳理成纤网，取其中的2-5块纤网平行铺网，使得纤维呈纵向排列，用针刺法加固，剪成所需骨损伤修复材料相同的形状，用无水乙醇和去离子水清洗，烘干，即得胶原纤维三维多孔支架；

(2)按照钙、磷比为0.5-5.0的比例，称取钙盐和磷酸盐溶于胶原蛋白醋酸溶液中，并将步骤(1)中所制得的胶原纤维三维多孔支架浸入其中，经过超声处理后缓慢向上提拉，干燥，得到富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架；

(3)将步骤(2)中所得富集钙离子和磷酸根离子的胶原纤维三维多孔支架置于碱溶液或含有磷酸根离子的碱溶液中，经过生物矿化处理2h～7d后取出，干燥，即制得胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料。

4.根据权利要求3所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，针刺法加固时的针刺频率为1000-1400刺/分钟，针刺深度为3-5mm。

5.根据权利要求3所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述钙盐为可溶性钙盐，选自氯化钙、硝酸钙、氟化钙中的一种；所述磷酸盐为可溶性磷酸盐，选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种。

6.根据权利要求3所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，胶原蛋白醋酸溶液为将胶原蛋白溶于稀醋酸溶液中制得，该稀醋酸的体积百分比浓度为1～20％，胶原蛋白醋酸溶液中所含的胶原蛋白浓度为1-50g/L。

7.根据权利要求3所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)，将胶原纤维三维多孔支架浸渍到胶原蛋白醋酸溶液中2-20分钟，然后以0.5-5mm/s的速度向上提拉，在25-80℃条件下干燥12-48h。

8.根据权利要求3所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，碱溶液为可溶性碱溶于去离子水中制得，可溶性碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种，浓度为1-10wt％。

9.根据权利要求3所述的胶原纤维非织造基羟基磷灰石生物支架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，磷酸根离子来自可溶性磷酸盐，选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵中的一种，该碱溶液中的磷酸根离子浓度为0.01～0.5mol/L。