CN104292880B - 常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了一种常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物。一种常-中温下染色的蓝色活性染料,其结构通式(Ⅰ)如下:,活性染料为结构通式中的一种;其中:R1是H或SO3Na,R2是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位。一种活性染料复配混合物,包括所述蓝色活性染料,还包括A活性黄和B活性红。使用本申请提供的常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物,在常-中温下染色效果极佳,适用于卷染和冷轧堆染色工艺。

Description

常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物
技术领域
本发明涉及化学领域,具体而言,涉及一种常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物。
背景技术
活性染料主要用于染棉,也适用于粘纤维和蚕丝纤维染色,色泽鲜艳,色谱齐全,牢度优良,通常是染棉的首选染料,由于引入活性基的结构不同,染色条件和固色率也不同,不同类型的活性染料适用于不同的染色工艺,其中活性染料的冷轧堆染色工艺,设备简单,常温下固色,同时又提高了染料的固色率,与其它染色工艺相比,节能显著,提高染料的利用率,降低污染,减少用水,可达到经济,高效,节能减排的目的。欧美地区35%的活性染料用于冷轧堆染色工艺,目前国内用于冷轧堆的活性染料,选于X—型、KN—型、M—型活性染料,染料固色率低,轧后堆放时间2-24小时。目前冷轧堆采用不同类型的活性染料组合,固色率不同,堆放时间长短不一,尚未有成熟的配套染料和助剂。
公知,含有二氯均三嗪的X-型活性染料和含有β-乙基砜硫酸脂的KN活性染料,适节能环保的卷染和冷轧堆染色工艺,但是X-和KN-型活性染料,只有一个活性基,固色率低。
已知的活性蓝如活性蓝X—BR结构式为:
活性蓝M-2GE(C.I.活性蓝194):
其中活性蓝X-BR可用于冷轧堆染色工艺,但固色率低,活性蓝M-2GE,是中温型染色活性染料,不适用冷轧堆染色工艺。
发明内容
本发明提供了一种常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物,以解决上述问题。
本发明是这样实现的:
一种常-中温下染色的蓝色活性染料,其结构通式(Ⅰ)如下:
所述蓝色活性染料为所述结构通式中的一种;其中:R1是H或SO3Na,R2是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位。
优选的,所述蓝色活性染料为所述结构通式中的两种以上化合物的混合物。
本申请还提供一种活性染料复配混合物,包括所述蓝色活性染料,还包括A活性黄和B活性红,所述A活性黄和所述B活性红的结构通式分别为:
A活性黄
其中基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位;
B活性红
其中,R3是H或SO3Na,R4是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na
在重氮基的对位或间位;
所述蓝色活性染料、所述A活性黄、所述B活性红在所述活性染料复配混合物中的质量百分比为:所述蓝色活性染料20%-60%,所述A活性黄26-40%,所述B活性红12-42%。
使用本申请提供的一种常-中温下染色的蓝色活性染料及其复配混合物,能够带来以下有益效果:
第一,提供了新的、固色率高的蓝色活性染料;第二提供了新的活性染料复配混合物;第三,所提供的双活性基团的染料,适用于中低温染色,为棉织物的冷轧堆染染色工艺提供了新的选择,能够节能减排。
具体实施方式
下面结合实施例对本申请作进一步的详细说明。可以理解的是,此处所描述的具体实施例仅用于解释本申请,而非对本申请的限定。
一种常-中温下染色的蓝色活性染料,其结构通式(Ⅰ)如下:
所述蓝色活性染料为所述结构通式中的一种;其中:R1是H或SO3Na,R2是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位。
优选的,所述蓝色活性染料为所述结构通式中的两种以上化合物的混合物。
本申请还提供一种活性染料复配混合物,包括所述蓝色活性染料,还包括A活性黄和B活性红,所述A活性黄和所述B活性红的结构通式分别为:
A活性黄
其中基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位;
B活性红
其中,R3是H或SO3Na,R4是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na
在重氮基的对位或间位;
所述蓝色活性染料、所述A活性黄、所述B活性红在所述活性染料复配混合物中的质量百分比为:所述蓝色活性染料20%-60%,所述A活性黄26-40%,所述B活性红12-42%。
实施例1
制备蓝色活性染料结构式如下:
向三口烧瓶总加入100克冰水,然后加入14.5克间-β-乙基砜硫酸脂基苯胺水溶液和16克30%的盐酸,在水浴上搅拌20分钟,控制2℃以下,滴加含有3.6克亚硝酸钠的水溶液,在0-5℃反应1小时,加入0.5克氨基磺酸,消去剩余的亚硝酸钠,得到重氮液。
向烧杯中搅拌加入含有17克H酸的PH=6的溶液,冰浴降温到10℃以下,然后慢慢加上述重氮液进行偶合,接着用醋酸溶液调节PH=3.5,反应6小时得到一偶合物。
向三口烧瓶中加入10克三聚氯氰和适量的冰水,在0-2℃打浆1小时,接着慢慢滴入含有11克2,4-二氨基苯磺酸钠,PH=6的水溶液,在0-5℃反应至2,4-二氨基苯磺酸消失,然后加入18个30%的盐酸,加冰降至0-3℃,加入含有3.5克亚硝酸钠的水溶液,在0-5摄氏度反应至终点,得重氮化物,将该重氮化物加入到上述偶合物中,在5-7℃反应2小时,用纯碱液调至PH=6.5-7,反应至终点,加入适量尿素搅拌1小时,加盐盐析,过滤,滤饼与含有7.5克磷酸氢二钠和3.8克磷酸二氢钠的混合液调均,在80-85℃烘干。得到蓝色的活性染料。
将现有活性染料和实施例1制备的染料分别用X-法、M-法和冷轧堆法分别染色,对比其固色率,得结果如表1所示。
表1不同活性基活性染料不同染色方法的固色率(%)比较表
注1数据取自报道资料
注2检验单位:国家染料质量监督检验中心
需要指出的是,活性黄M-3RE、活性艳红M-2BE和活性蓝M-2GE为三原色,是M型活性染料的代表作品,固色率高,国内外广为使用。因此,本申请选择活性蓝M-2GE作为主要的比较染料,以说明本申请提供的红色活性染料的性能。
将活性蓝M-2GE与实施例1所得的活性染料进行染色牢度比较,得结果如下表2所示。
表2染料染色牢度比较表
实施例2-6
按照实施例1所述的方法,采用对应的原料进行反应,能够获得另外几种红色活性染料,其基团及其位置具体如下表3所示。
表3实施例2-6染料
实施例7-8
按照一定比例选取A活性黄、B活性红和本申请提供的通式Ⅰ染料,充分混合获得染料复配混合物,具体如下表5所示:
表4实施例7-8具体成分
需要特别指出的是,A活性黄的制备方法大致如下:
1.水、对乙基砜硫酸酯基苯胺或间乙基砜硫酸酯基苯胺、盐酸反应,然后加入亚硝酸钠和氨基磺酸,得到重氮液;
2.水中加入2,4-二氨基苯磺酸,然后加入上述重氮液进行偶合反应调节pH值后继续反应获得偶合产物;
3.三聚氯氰和冰水混合打浆后加至上述偶合产物中,加入尿素,反应完成后进行盐析、过滤,滤饼与磷酸氢二钠和磷酸二氢钠混合液调匀、烘干,得到所述A活性黄。
B活性红的制备方法大致如下:
1.制备偶合组分:三聚氯氰和如下通式(Ⅱ)所示的化合物反应,获得偶合组分
其中:R3、R4与B活性红通式中相一致;
2.重氮化反应:依次加入冰水、对乙基砜硫酸酯基苯胺或间乙基砜硫酸酯基苯胺、盐酸搅拌反应,然后依次加入亚硝酸钠水溶液和氨基磺酸,得到重氮液;
3.偶合反应:将步骤b所得的重氮液加入步骤a所得的偶合组分中,加入尿素,反应完成后进行盐析、过滤,滤饼与磷酸氢二钠和磷酸二氢钠混合液调匀后烘干,得到所述B活性红染料。
另外,将本申请提供的活性染料与X—型或KN—型或M—型染料或其他染料混合,加入助剂,也能够获得活性染料复配混合物。其中助剂可以是硫酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等钠盐。
本申请提供的活性染料及其复配混合物,主要用于染棉、也适用于粘纤维和蚕丝等纤维的染色,该系列染料具有双活性基团,适用于中低温染色,得色深浓,色泽鲜艳,牢度优良,能与X—型,KN—型和M—型染料搭配使用,尤其是常温下染色,有极佳效果,适用于卷染和冷轧堆染色工艺,达到节能减排的效果。
因此,本申请还提供一种所述活性染料或所述活性染料复配混合物的应用,应用于棉织物的中温和低温染色,尤其是应用于棉织物的冷轧堆染染色工艺。
将实施例1所示的活性染料用冷轧堆染染色工艺染纯棉平纹布,其染液组成如下表5所示。
表5冷轧堆染染液组成
染液组分 用量
实施例1染料 20g/L
尿素 60g/L
纯碱 15g/L
其具体工艺参数为:轧染温度27℃,堆置时间6Hrs。染色完成后进行皂洗,皂洗条件为:中性皂片3g/L,浴比1:100,沸煮15分钟,然后充分水洗、烫干。检测获得其固色率为89.32%。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已,并不用于限制本申请,对于本领域的技术人员来说,本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种常-中温下染色的蓝色活性染料,其结构通式(Ⅰ)如下:
其特征在于,所述蓝色活性染料为所述结构通式中的一种;其中:R1是H或SO3Na,R2是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位;或,R1是H或SO3Na,R2是SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的间位;或R1是H,R2是H,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的间位。
2.根据权利要求1所述的蓝色活性染料,其中,所述蓝色活性染料为所述结构通式中的两种以上化合物的混合物,其中:R1是H或SO3Na,R2是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位。
3.一种活性染料复配混合物,包括权利要求1或2所述的蓝色活性染料,其特征在于,还包括A活性黄和B活性红,所述A活性黄和所述B活性红的结构通式分别为:
A活性黄
其中基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位;
B活性红
其中,R3是H或SO3Na,R4是H或SO3Na,基团SO2C2H4OSO3Na在重氮基的对位或间位;
所述蓝色活性染料、所述A活性黄、所述B活性红在所述活性染料复配混合物中的质量百分比为:所述蓝色活性染料20%-60%,所述A活性黄26-40%,所述B活性红12-42%。
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