CN104284587B - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有广泛的杀草谱的高活性的除草组合物。一种除草组合物，其含有(a)烟嘧磺隆或其盐、(b)氟磺隆或其盐、以及(c)选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮、麦草畏、麦草畏的酯、溴苯腈、溴苯腈的酯以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物。

Description

除草组合物
技术领域
本发明涉及除草组合物，其含有(a)烟嘧磺隆或其盐(以下简称为化合物A)、(b)氟磺隆或其盐(以下简称为化合物B)、以及(c)选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮、麦草畏、麦草畏的酯、溴苯腈、溴苯腈的酯以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物(以下简称为化合物C)。
背景技术
在专利文献1中公开了化合物B和一定的公知的除草剂的除草组合物。另外，在专利文献2中公开了2-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1,3-环己二酮与一定的公知的除草剂的除草组合物。
此外，在专利文献3中公开了双环吡喃酮与一定的公知的除草剂的除草组合物。
但是，在任一上述专利文献中，都没有例示出将作为本发明的除草有效成分的化合物A与化合物B与化合物C进行具体组合的除草组合物，对于在组合了它们时起到显著的协同作用，都没有找到具体的记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第93/21772号
专利文献2：国际公开第97/48276号
专利文献3：欧洲专利申请公开第1842426号说明书
发明内容
发明所要解决的课题
目前，虽然开发并且使用了数量众多的除草组合物，但是以成为防除对象的杂草为代表的不期望的植物的种类也多。另外，出现对除草剂的敏感性降低了的不期望的植物(抗药性杂草)等情况，在某些施用场合，在实用上所使用的除草剂有时也不显示充分的效果。
本发明的目的在于提供一种具有更广泛的杀草谱的高活性的除草组合物，以及提供一种使用了它们的防除不期望的植物或抑制其生长的方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述的问题而进行了研究，结果获得如下的见解，从而完成了本发明：通过将作为本发明的除草有效成分的特定的化合物A、化合物B以及化合物C进行组合，从而相比于将各化合物单独地施用或者将2种进行组合而施用(例如化合物A与化合物C的组合)的情况，可获得超过了预想的优异的除草效果。
即，本发明涉及含有化合物A、化合物B以及化合物C作为有效成分的除草组合物。
另外，本发明涉及将前述除草组合物的除草有效量施用于不期望的植物或它们生长的场所，防除不期望的植物或抑制其生长的方法。
本发明进一步涉及将化合物A的除草有效量、化合物B的除草有效量、以及化合物C的除草有效量施用于不期望的植物或它们生长的场所的方法。
发明的效果
本发明的除草组合物可防除在农耕地或非农耕地生出的广范围的不期望的植物。关于其除草活性，在对含有化合物A和化合物B的组合物进一步混用了作为特定的第3除草有效成分的化合物C的情况下，显示显著的除草活性。关于其除草活性，起到混用化合物A与化合物B的除草活性以及第3除草有效成分的除草活性简单地相加性地添加以上的效果，即协同作用。
即，本发明的除草组合物相比于将各药剂单独地施用的情况，可以以低药量进行施用，因而对于减轻对施用地域或其周围的环境负担也有效。
将2种有效成分进行了组合的情况下的除草活性相比于该2种有效成分各自的除草活性的单纯合计(期待的活性)而言变大的情况下，将其称为协同作用。通过组合2种有效成分而期待的活性可如以下那样计算(参照ColbyS.R.、“Weed”15卷、20～22页、1967年)。
E1＝(α+β)-(αβ)/100
在将3种有效成分进行了组合的情况下，可同样地如以下那样计算。
E2＝(α+β+γ)-(αβ+αγ+βγ)/100+(αβγ)/10000
其中，式中，
α＝以xg/ha的量将除草剂X进行了处理时的生长抑制率、
β＝以yg/ha的量将除草剂Y进行了处理时的生长抑制率、
γ＝以zg/ha的量将除草剂Z进行了处理时的生长抑制率。
E1＝在以xg/ha的量将除草剂X以及以yg/ha的量将除草剂Y进行了处理时期待的生长抑制率。
E2＝在以xg/ha的量将除草剂X、以yg/ha的量将除草剂Y以及以zg/ha的量将除草剂Z进行了处理时期待的生长抑制率。
即，在实际的生长抑制率(实测值)大于基于前述计算而得到的生长抑制率(计算值)的情况下，可以说基于组合而得到的活性显现协同作用。
本发明的除草组合物在由前述式计算出的情况下显现协同作用。
具体实施方式
化合物A中，烟嘧磺隆(通用名)是2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-N,N-二甲基烟酰胺。
化合物B中，氟磺隆(通用名)是1-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(3,3,3-三氟丙基)苯基磺酰基]脲。
化合物C中，甲基磺草酮(通用名)是2-(4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮。
化合物C中，双环吡喃酮(通用名)是4-羟基-3-{2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
化合物C中，麦草畏(通用名)是ThePesticideManualSixteenthEdition的第319页～第321页中记载的化合物。作为其酯或它们的盐，例如列举出增糖酯、麦草畏丁氧基乙酯、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲基铵、麦草畏二乙醇胺、麦草畏异丙基铵、麦草畏钾、麦草畏钠。
化合物C中，溴苯腈(通用名)是ThePesticideManualSixteenthEdition的第131页～第134页中记载的化合物。作为其酯或它们的盐，例如列举出庚酰溴苯腈、辛酰溴苯腈、溴苯腈钾盐等。
作为化合物A、化合物B或化合物C中的盐，如果是农业上容许的盐则也可以为任何盐，例如列举出钠盐、钾盐这样的碱金属盐；镁盐、钙盐这样的碱土金属盐；单甲基铵盐、二甲基铵盐、三乙基铵盐这样的铵盐；盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、硝酸盐这样的无机酸盐；醋酸盐、甲磺酸盐这样的有机酸盐等。
关于本发明中的各化合物的混合比率，需要根据制剂形态、气象条件、不期望的植物的种类、生长状况等而适当调整，无法一概地确定，但是化合物A与化合物B的混合比率例如以重量比计为75：1～1：15，优选为40：1～1：5。另外，化合物A与化合物C的混合比率例如以重量比计为15：1～1：100，优选为4：1～1：50。
化合物C为甲基磺草酮或其盐的情况下，化合物A与化合物C的混合比率以重量比计优选为4：1～1：15。
进一步将甲基磺草酮按照化合物A与甲基磺草酮的混合比率为4：1～1：15混合于化合物A与化合物B的组合中，从而相比于其它的混合比率，显示特别优异的效果(例如协同作用)。
化合物C为双环吡喃酮或其盐的情况下，化合物A与化合物C的混合比率以重量比计优选为4：1～1：40。
进一步将双环吡喃酮按照化合物A与双环吡喃酮的混合比率4：1～1：40混合于化合物A与化合物B的组合中，从而相比于其它的混合比率，显示特别优异的效果(例如协同作用)。
化合物C为麦草畏、其酯或它们的盐的情况下，化合物A与化合物C的混合比率以重量比计优选为2：1～1：40。
进一步将麦草畏、其酯或它们的盐按照化合物A与麦草畏、其酯或它们的盐的混合比率2：1～1：40混合于化合物A与化合物B的组合中，从而相比于其它的混合比率，显示特别优异的效果(例如协同作用)。
化合物C为溴苯腈、其酯或它们的盐的情况下，化合物A与化合物C的混合比率以重量比计优选为1：1～1：50。
进一步将溴苯腈、其酯或它们的盐按照化合物A与溴苯腈、其酯或它们的盐的混合比率1：1～1：50混合于化合物A与化合物B的组合中，从而相比于其它的混合比率，显示特别优异的效果(例如协同作用)。
关于化合物A、化合物B以及化合物C的除草有效量，需要根据各化合物的混合比率、制剂形态、气象条件、不期望的植物的种类、生长状况等而适当调整，无法一概地确定。
例如化合物A为5～150g/ha，优选为10～100g/ha，化合物B为2～75g/ha，优选为2.5～50g/ha，化合物C为10～500g/ha，优选为25～500g/ha。
化合物C为甲基磺草酮或其盐的情况下，化合物C的除草有效量优选为25～150g/ha。
化合物C为双环吡喃酮或其盐的情况下，化合物C的除草有效量优选为25～400g/ha。
化合物C为麦草畏、其酯或它们的盐的情况下，化合物C的除草有效量优选为50～400g/ha。
化合物C为溴苯腈、其酯或它们的盐的情况下，化合物C的除草有效量优选为100～500g/ha。
本发明的除草组合物的施用可以是对不期望的植物的施用或者对它们生长的场所的施用中的任一种。另外，也可施用于不期望的植物的生出前后的任一时期。
另外，可选择土壤处理、茎叶处理、灌水处理、蓄水处理这样的各种散布形态。
此外，可适用于旱田、果树园、水田等农耕地，或者田埂、休耕田、运动场、高尔夫场、空地、森林、工厂用地、轨道旁、道路旁等非农耕地。
本发明的除草组合物可防除一年生杂草、多年生杂草等广范围的不期望的植物。具体而言，例如列举出：莎草属杂草(sedge(Cyperusspp.))[作为莎草属杂草，例如列举出香附子(purplenutsedge(CyperusrotundusL.))、异型莎草(smallflowerumbrellasedge(CyperusdifformisL.))、油莎豆(yellownutsedge(CyperusesculentusL.))、具芒碎米莎草(amurcyperus(CyperusmicroiriaSteud.))等]、水蜈蚣属杂草(spikesedge(Kyllingaspp.))[作为水蜈蚣属杂草，例如列举出无刺鳞水蜈蚣(greenkyllinga(KyllingabrevifoliaRottb.var.leiolepis))等]这样的莎草科杂草(cyperaceae)；稗属杂草(barnyardgrass(Echinochloaspp.))[作为稗属杂草，例如列举出稗(barnyardgrass(Echinochloacrus-galliL.))、水稗(earlywatergrass(Echinochloaoryzicolavasing.))、紫穗稗(Japanesemillet(EchinochloautilisOhwietYabuno))等]、马唐属杂草(crabgrass(Digitariaspp.))[作为马唐属杂草，例如列举出升马唐(summergrass(Digitariaciliaris(Retz.)Koel)、largecrabgrass(Digitaria sanguinalisL.))紫马唐(violetcrabgrass(DigitariaviolascensLink))、Jamaicancrabgrass(DigitariahorizontalisWilld.)等]、穇属杂草(goosegrass(Eleusinespp.))[作为穇属杂草，例如列举出牛筋草(goosegrass(EleusineindicaL.))等]、黑麦草属杂草(ryegrass(Loliumspp.))[作为黑麦草属杂草，例如列举出多花黑麦草(italianryegrass(Lolium multiflorumLam.))等]、狗尾草属杂草(foxtail(Setariaspp.))[作为狗尾草属杂草，例如列举出狗尾草(greenfoxtail(SetariaviridisL.))等]、高梁属杂草(sorghum(Sorghumspp.))[作为高梁属杂草，例如列举出石茅(johnsongrass(Sorghumhalepense(L.)Pers.)、高梁(shattercane(Sorghum bicolor(L.)Moench.))等]、燕麦属杂草(oat(Avenaspp.))[作为燕麦属杂草，例如列举出野燕麦(wildoat(AvenafatuaL.))等]、雀麦属杂草(brome(Bromusspp.))[作为雀麦属杂草，例如列举出旱雀麦(droopingbrome(BromustectorumL.)、雀麦(japanesebrome(BromusjaponicusThunb.))等]、早熟禾属杂草(meadowgrass(Poaspp.))[作为早熟禾属杂草，例如列举出早熟禾(annualbluegrass(PoaannuaL.))等]、看麦娘属杂草(foxtailgrass(Alopecurusspp.))[作为看麦娘属杂草，例如列举出大穗看麦娘(blackgrass(AlopecurusmyosuroidesHuds.)、shortawnfoxtail(AlopecurusaequalisSobol.var.amurensis))等]、狗牙根(bermudagrass(Cynodondactylon(L.)Pers.))、黍属杂草(panicgrass(Panicumspp.))[作为黍属杂草，例如列举出大黍(guineagrass(PanicummaximumJacq.))、洋野黍(fallpanicum(Panicum dichotomiflorum(L.)Michx.))等]、臂形草属杂草(signalgrass(Brachiariaspp.))[作为臂形草属杂草，例如列举出plantainsignalgrass(Brachiaria plantaginea(LINK)Hitchc.)、palisadesignalgrass(BrachiariadecumbensStapf)、mauritiussignalgrass(Brachiariamutica(Forssk.)Stapf)等]、雀稗属杂草(paspalum(Paspalumspp.)[作为雀稗属杂草，例如列举出毛花雀稗(dallisgrass(PaspalumdilatatumPoir.))、丝毛雀稗(vasey'sgrass(Paspalum urvilleiSteud.))等]、筒轴茅属杂草(itchgrass(Rottboelliaspp.)[作为筒轴茅属杂草，例如列举出筒轴茅(itchgrass(Rottboelliacochinchinensis(LOUR.)W.D.CLAYTON))等]、蒺藜草属杂草(sandbur(Cenchrusspp.))[作为蒺藜草属杂草，例如列举出蒺藜草(southernsandbur(CenchrusechinatusL.))等]这样的禾本科杂草(gramineae)；阿拉伯婆婆纳(persianspeedwell(VeronicapersicaPoir.))、直立婆婆纳(cornspeedwell(Veronica arvensisL.))这样的玄参科杂草(scrophulariaceae)；鬼针草属杂草(beggarticks(Bidensspp.))[作为鬼针草属杂草，例如列举出鬼针草(hairybeggarticks(BidenspilosaL.))、大狼杷草(devilsberggarticks(Bidens frondosaL.))、金盏银盘(Bidensbiternata(Lour.)Merr.etSherff、beggarticks(BidenssubalternansDC.))等]、香丝草(hairyfleabane(Conyza bonariensis(L.)Cronq.))、药用蒲公英(dandelion(TaraxacumofficinaleWeber))、白酒草属杂草(horseweed(Conyzaspp.))[作为白酒草属杂草，例如列举出小蓬草(canadianhorseweed(Conyzacanadensis(L.)Cronquist))等]、苍耳属杂草(cocklebur(Xanthiumspp.))[作为苍耳属杂草，例如列举出欧洲苍耳(commoncocklebur(XanthiumstrumariumL.))等]、豚草属杂草(ragweed(Ambrosiaspp.))[作为豚草属杂草，例如列举出豚草(annualragweed(AmbrosiaartemisiifoliaL.))等]、千里光属杂草(ragwort(Seneciospp.))[作为千里光属杂草，例如列举出欧洲千里光(old-man-in-the-spring(SeneciovulgarisL.))等]这样的菊科杂草(compositae)；猪屎豆属杂草(rattlepodorrattlebox(Crotalariaspp.))[作为猪屎豆属杂草，例如列举出菽麻(sunn-hemp(CrotalariajunceaL.))等]、田菁属杂草(poisonbean(Sesbaniaspp.))[作为田菁属杂草，例如列举出rostratesesbania(SesbaniarostrataBremek.&Oberm.)、田菁(sesbaniapea(Sesbaniacannabina(Retz.)Pers.))等]、鸡眼草(commonlespedeza(Lespedezastriata(Thunb.)Hook.etArn.))、长萼鸡眼草(koreanlespedeza(Kummerowiastipulacea(Maxim.)Makino))、白车轴草(whiteclover(TrifoliumrepensL.))这样的豆科杂草(leguminosae)；球序卷耳(stickychickweed(CerastiumglomeratumThuill.))、繁缕属杂草(starwort(Stellariaspp.))[作为繁缕属杂草，例如列举出繁缕(commonchickweed(StellariamediaL.))等]这样的石竹科杂草(caryophyllaceae)；飞扬草(gardenspurge(EuphorbiahirtaL.))、铁苋菜(threeseededcopperleaf(AcalyphaaustralisL.))、白苞猩猩草(fireplant(Euphorbia heterophyllaL.))这样的大戟科杂草(euphorbiaceae)；车前(asiaticplantain(PlantagoasiaticaL.))这样的车前草科杂草(plantaginaceae)；酢浆草(creepingwoodsorrel(OxaliscorniculataL.))这样的酢浆草科杂草(oxalidaceae)；天胡荽(lawnpennywort(HydrocotylesibthorpioidesLam.))这样的伞形科杂草(apiaceae)；东北堇菜(violet(ViolamandshuricaW.Becker))这样的堇菜科杂草(violaceae)；庭菖蒲(blue-eyedgrass(SisyrinchiumrosulatumBicknell))这样的鸢尾科杂草(iridaceae)；野老鹳草(carolinageranium(GeraniumcarolinianumL.))这样的牻牛儿苗科杂草(geraniaceae)；紫花野芝麻(purpledeadnettle(Lamium purpureumL.))、宝盖草(henbit(LamiumamplexicauleL.))这样的唇形科杂草(labiatae)；苘麻(velvetleaf(AbutilontheophrastiMEDIC.))、刺黄花稔(pricklysida(SidaspinosaL.))这样的锦葵科杂草(malvaceae)；牵牛(ivy-leavedmorningglory(Ipomoeahederacea(L.)Jacq.))、圆叶牵牛(commonmorningglory(IpomoeapurpureaROTH))、茑萝松(cypressvinemorningglory(IpomoeaquamoclitL.))、Ipomoea grandifolia(DAMMERMANN)O'DONNELL、hairymerremia(Merremia aegyptia(L.)URBAN)、田旋花(fieldbindweed(ConvolvulusarvensisL.))这样的旋花科杂草(convolvulaceae)；藜属杂草(goosefoot(Chenopodiumspp.))[作为藜属杂草，例如列举出藜(commonlambsquarters(Chenopodium albumL.))等]这样的藜科杂草(chenopodiaceae)；马齿苋(commonpurslane(PortulacaoleraceaL.))这样的马齿苋科杂草(portulacaceae)；苋属杂草(pigweed(Amaranthusspp.))[作为苋属杂草，例如列举出北美苋(prostratepigweed(AmaranthusblitoidesS.Wats.))、凹头苋(lividamaranth(AmaranthuslividusL.)、purpleamaranth(AmaranthusblitumL.))、绿穗苋(smoothpigweed(AmaranthushybridusL.)、Amaranthus patulusBertol.)、powellamaranth(AmaranthuspowelliiS.Wats.)、皱果苋(slenderamaranth(AmaranthusviridisL.))、palmeramaranth(AmaranthuspalmeriS.Wats.)、反枝苋(redrootpigweed(AmaranthusretroflexusL.))、tallwaterhemp(Amaranthus tuberculatus(Moq.)Sauer.)、commonwaterhemp(Amaranthus tamariscinusNutt.)、刺苋(thornyamaranth(AmaranthusspinosusL.))、ataco(AmaranthusquitensisKunth.)、roughfruitamaranth(Amaranthus rudisSauer.)等]这样的苋科杂草(amaranthaceae)；茄属杂草(nightshade(Solanumspp.))[作为茄属杂草，例如列举出龙葵(blacknightshade(SolanumnigrumL.))等]这样的茄科杂草(solanaceae)；蓼属杂草(knotweed(Polygonumspp.))[作为蓼属杂草，例如列举出酸模叶蓼(spottedknotweed(PolygonumlapathifoliumL.))、糙叶蓼(greensmartweed(PolygonumscabrumMOENCH))等]这样的蓼科杂草(polygonaceae)；弯曲碎米荠(flexuousbittercress(CardamineflexuosaWITH.))、白芥属杂草(mustard(Sinapisspp.))[作为白芥属杂草，例如列举出野欧白芥(Charlock(SinapisarvensisL.))等]这样的十字花科杂草(cruciferae)；burcucumber(SicyosangulatusL.)这样的葫芦科杂草(cucurbitaceae)；鸭跖草(commondayflower(CommelinacommunisL.))这样的鸭跖草科杂草(commelinaceae)；皱果蛇莓(mockstrawberry(Duchesneachrysantha(Zoll.etMor.)Miq.))这样的蔷薇科杂草(rosaceae)；种棱粟米草(carpetweed(MollugoverticillataL.))这样的栗米草科杂草(molluginacea)；拉拉藤(falsecleavers(Galiumspuriumvar.echinospermon(Wallr.)Hayek))、原拉拉藤(stickywilly(GaliumaparineL.))这样的茜草科杂草(rubiaceae)；等。
本发明的除草组合物是在实用场合上非常有用的除草组合物，例如列举出以下那样的情况。
(1)起到显著的协同作用，即使化合物A、化合物B以及化合物C各自的施用量为少量也发挥良好的除草活性，因而可抑制对周围环境造成的影响。
(2)可提供一种除草组合物，其相比于将化合物A、化合物B以及化合物C各自单独地施用或者将2种进行组合而施用(例如化合物A与化合物C的组合)的情况，除草效果的持续性长，即，具有残效性。
(3)可提供一种除草组合物，其相比于将化合物A、化合物B以及化合物C各自单独地施用或者将2种进行组合而施用(例如化合物A与化合物C的组合)的情况，对于禾本科草种和阔叶草种这两者显示出高的效果、具有广泛的除草谱。
(4)可防除在农耕地、特别是在玉米田中作为强害杂草而成为问题的稗属、马唐属、狗尾草属、早熟禾属、燕麦属、偃麦草属、看麦娘属、穇属、筒轴茅属、高梁属或黍属这样的一年生禾本科杂草以及多年生禾本科杂草。
(5)即使对于高叶龄的杂草例如8叶期的杂草也显示高的除草活性，这对于禾本科杂草特别显著。
(6)针对于禾本科杂草、各种阔叶杂草，茎叶处理以及土壤处理中的任一处理都发挥良好的除草活性。
(7)针对于莎草科杂草、苋科杂草、菊科杂草、十字花科杂草、石竹科杂草或禾本科杂草这样的对ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制剂的敏感性降低了的杂草，显示高的除草活性。
(8)针对于禾本科杂草、藜科杂草、苋科杂草、茄科杂草、锦葵科杂草、菊科杂草或蓼科杂草这样的对PSII(光化学系II)抑制剂的敏感性降低了的杂草，显示高的除草活性。
(9)针对于苋科杂草这样的对4-HPPD抑制剂的敏感性降低了的杂草，显示高的除草活性。
关于本发明的除草组合物，只要适合于本发明的目的，就可考虑适用场合、不期望的植物的种类、生长状况等，除了前述的有效成分以外还与其它的除草剂、杀菌剂、抗生物质、植物激素、杀虫剂、肥料、药害减轻剂等进行混用或者并用，在此情况下有时会显示更加优异的效果、作用性。
关于前述其它的除草剂，例如列举出：(1)通过干扰植物的激素作用从而显示除草效力的除草剂、(2)通过阻碍植物的光合作用从而显示除草效力的除草剂、(3)其自身在植物体中变为自由基，生成活性氧而显示速效性的除草效力的除草剂、(4)阻碍植物的叶绿素生物合成，将光敏化过氧化物质异常蓄积于植物体中从而显示除草效力的除草剂、(5)阻碍类胡萝卜素等植物色素生物合成，显示以白化作用为特征的除草效力的除草剂、(6)对于禾本科植物而言特异性地强地确认出除草效力的除草剂、(7)通过阻碍植物的氨基酸生物合成从而显示除草效力的除草剂、(8)通过阻碍植物的细胞有丝分裂从而显示除草效力的除草剂、(9)通过阻碍植物的蛋白质生物合成或者脂质生物合成从而显示除草效力的除草剂、(10)通过寄生于植物从而显示除草效力的除草剂，等等。
关于本发明的除草组合物，按照通常的农药的制剂方法，将作为有效成分的化合物A、化合物B以及化合物C与各种辅助剂进行配混，可制剂调制为粉剂、粒剂、水分散性粒剂、可湿性粉剂、片剂、丸剂、胶囊剂(包含由水溶性膜包装的形态)、水性悬浮剂、油性悬浮剂、微乳液制剂、悬乳制剂、可溶粉剂、乳剂、可溶液体制剂、糊剂等各种形态，进行施用。另外，只要适合于本发明的目的，就可制成通常的该领域所使用的所有制剂形态。
在进行制剂调制之时，可将化合物A与化合物B与化合物C一起混合而进行制剂调制，也可将它们分别地进行制剂调制，在施用时混合。
作为制剂中使用的辅助剂，列举出：高岭石、绢云母、硅藻土、消石灰、碳酸钙、滑石、白炭黑、高岭土、膨润土、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石、淀粉这样的固体载体；水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二烷、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、醇这样的溶剂；脂肪酸盐、苯甲酸盐、多羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、聚氧乙烯芳基醚磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物的盐这样的阴离子系的表面活性剂；失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯这样的非离子系的表面活性剂；橄榄油、木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻仁油、桐油、液体石蜡这样的植物油、矿物油；甲基化菜籽油、乙基化菜籽油这样的酯交换植物油；等。关于这些辅助剂的各成分，只要不脱离出本发明的目的，那么可适当选择1种或2种以上而使用。另外，除了前述的辅助剂以外也可从该领域中已知晓的辅助剂之中适当选择而使用。例如，也可使用增量剂、增稠剂、沉降防止剂、防冻剂、分散稳定剂、药害减轻剂、防霉剂、发泡剂、崩解剂、结合剂等通常使用的各种辅助剂。关于本发明的除草组合物中的有效成分与各种辅助剂的配混比例，可以以重量％比计为0.001：99.999～95：5左右，优选为0.005：99.995～90：10左右。
本发明的除草组合物的施用方法可采用各种方法，可根据施用场所、制剂形态、不期望的植物的种类、生长状况等各种条件适当分别使用。
例如，列举出以下那样的方法。
(1)将通过将化合物A、化合物B以及化合物C分别地进行制剂调制而得到的制剂直接地，或者用水等稀释为规定浓度，根据需要添加各种铺展剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，从而施用于对象植物。
(2-1)将通过将化合物A以及化合物B一起进行制剂调制而得到的制剂、与通过将化合物C进行制剂调制而得到的制剂直接地，或者用水等稀释为规定浓度，根据需要添加各种铺展剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，从而施用于对象植物。
(2-2)将通过将化合物A以及化合物C一起进行制剂调制而得到的制剂、与通过将化合物B进行制剂调制而得到的制剂直接地，或者用水等稀释为规定浓度，根据需要添加各种铺展剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，从而施用于对象植物。
(2-3)将通过将化合物B以及化合物C一起进行制剂调制而得到的制剂、与通过将化合物A进行制剂调制而得到的制剂直接地，或者用水等稀释为规定浓度，根据需要添加各种铺展剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，从而施用于对象植物。
(3)将通过将化合物A、化合物B以及化合物C一起进行制剂调制而得到的制剂直接地，或者用水等稀释为规定浓度，根据需要添加各种铺展剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，从而施用于对象植物。
在前述施用方法(1)以及(2-1)～(2-3)中，关于向对象植物的施用，例如，可以在用水等稀释为规定浓度时混合而同时地施用，或者也可将各自连续地或者隔开恰当间隔而施用。为了更有效地发挥本发明的效果，优选将化合物A、化合物B以及化合物C同时地施用。
以下记载本发明中的优选实施方式的例子，但本发明不限于它们而解释。
(1)一种除草组合物，其含有(a)烟嘧磺隆或其盐、(b)氟磺隆或其盐、以及(c)选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮、麦草畏、麦草畏的酯、溴苯腈、溴苯腈的酯以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物。
(2)根据前述(1)所述的除草组合物，以起到除草协同作用的量(除草协同有效量)含有(a)和(b)和(c)。
(3)根据前述(1)所述的除草组合物，(a)与(b)的重量比为75：1～1：15的范围，(a)与(c)的重量比为15：1～1：100的范围。
(4)根据前述(1)所述的除草组合物，(a)与(b)的重量比为40：1～1：5，(a)与(c)的重量比为4：1～1：50的范围。
(5)根据前述(1)所述的除草组合物，其仅含有(a)、(b)以及(c)作为除草性化合物(除草有效成分)。
(6)根据前述(5)所述的除草组合物，其仅包含(a)、(b)、(c)以及单独情况下不显示除草效果的制剂用辅助剂。
(7)根据前述(5)所述的除草组合物，制剂用辅助剂是选自由表面活性剂、载体、溶剂、植物油、矿物油以及酯交换植物油组成的组中的至少1种。
(8)一种防除不期望的植物或抑制其生长的方法，将含有(a)、(b)和(c)的除草组合物的除草有效量施用于不期望的植物或它们生长的场所。
(9)一种防除不期望的植物或抑制其生长的方法，将(a)的除草有效量、(b)的除草有效量、以及(c)的除草有效量施用于不期望的植物或它们生长的场所。
(10)根据前述(8)或(9)所述的方法，不期望的植物是对除草性化合物的敏感性降低了的杂草。
(11)根据前述(8)或(9)所述的方法，不期望的植物是对ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制剂的敏感性降低了的杂草。
(12)根据前述(8)或(9)所述的方法，施用(a)的起到除草协同作用的量(除草协同有效量)、(b)的起到除草协同作用的量(除草协同有效量)和(c)的起到除草协同作用的量(除草协同有效量)。
(13)根据前述(8)或(9)所述的方法，施用5～150g/ha的(a)、2～75g/ha的(b)、10～500g/ha的(c)。
(14)根据前述(8)或(9)所述的方法，施用10～100g/ha的(a)、2.5～50g/ha的(b)、25～500g/ha的(c)。
(15)根据前述(8)或(9)所述的方法，除草组合物的施用是土壤处理。
(16)根据前述(8)或(9)所述的方法，不期望的植物是玉米田中的强害杂草。
(17)根据前述(8)或(9)所述的方法，不期望的植物是生出前～8叶期的杂草。
(18)根据前述(8)或(9)所述的方法，不期望的植物是一年生或多年生的禾本科杂草。
(19)根据前述(1)所述的除草组合物，(c)是选自由双环吡喃酮、麦草畏、麦草畏的酯、溴苯腈、溴苯腈的酯以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物。
(20)根据前述(1)所述的除草组合物，(c)是选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物。
(21)根据前述(1)所述的除草组合物，(c)是选自由溴苯腈、溴苯腈的酯以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物。
(22)根据前述(1)所述的除草组合物，(c)是甲基磺草酮或其盐。
(23)一种旋花科杂草、茄科杂草、禾本科杂草、豆科杂草、菊科杂草或锦葵科杂草的防除剂，其含有前述(1)中的(a)、(b)和(c)。
(24)一种旋花科杂草或茄科杂草的防除剂，其含有前述(1)中的(a)、(b)和(c)。
(25)根据前述(1)所述的除草组合物，其防除旋花科杂草、茄科杂草、禾本科杂草、豆科杂草、菊科杂草或锦葵科杂草或抑制其生长。
(26)根据前述(1)所述的除草组合物，其防除旋花科杂草或茄科杂草或抑制其生长。
(27)一种防除不期望的植物或抑制其生长的方法，将(a)烟嘧磺隆或其盐的除草有效量、(b)氟磺隆或其盐的除草有效量、以及(c)选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮、麦草畏、麦草畏的酯、溴苯腈、溴苯腈的酯以及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物的除草有效量，施用于不期望的植物或它们生长的场所。
(28)根据前述(27)所述的方法，不期望的植物是旋花科杂草、茄科杂草、禾本科杂草、豆科杂草、菊科杂草或锦葵科杂草。
(29)根据前述(27)所述的方法，不期望的植物是旋花科杂草或茄科杂草。
(30)根据前述(27)所述的方法，不期望的植物是一年生或多年生的禾本科杂草。
实施例
通过以下的实施例对本发明进行详细说明，但是本发明不限于它们而解释。
试验例中，作为烟嘧磺隆，使用了以烟嘧磺隆为有效成分的流动剂(商品名：Wanhopu乳剂，石原产业公司制)。
作为氟磺隆，使用了以氟磺隆为有效成分的水分散性粒剂(商品名：Peak，Syngenta公司制)。
作为甲基磺草酮，使用了以甲基磺草酮为有效成分的流动剂(商品名：Callisto，Syngenta公司制)。
作为麦草畏，使用了以麦草畏为有效成分的水分散性粒剂(商品名：CelebrityB，BASF公司制)。
作为双环吡喃酮，使用了将双环吡喃酮按照通常的制剂方法进行调制而得到的可湿性粉剂。
作为辛酰溴苯腈，使用了以辛酰溴苯腈为有效成分的乳剂(商品名：CertrolB，BayerCropscience制)。
试验例1
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了菽麻(sunn-hemp、CrotalariajunceaL.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及甲基磺草酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查菽麻的生长状态，按照后述评价基准来评价。将生长抑制率(％)[实测值]以及通过前述Colby的方法算出的生长抑制率(％)[计算值]示于表1。
生长抑制率(％)＝0(无处理区同等)～100(完全枯杀)的抑草率(％)
表1
表1
试验例2
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了野燕麦(wildoat、Avena fatuaL.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及甲基磺草酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查野燕麦的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表2。
表2
表2
试验例3
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了野燕麦(wildoat、Avena fatuaL.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及甲基磺草酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查野燕麦的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表3。
表3
表3
试验例4
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了刺黄花稔(pricklysida、SidaspinosaL.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆、麦草畏以及双环吡喃酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查刺黄花稔的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表4。
表4
表4
试验例5
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了龙葵(blacknightshade、SolanumnigrumL.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及辛酰溴苯腈的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查龙葵的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表5。
表5
表5
试验例6
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了豚草(annualragweed、AmbrosiaartemisiifoliaL.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及辛酰溴苯腈的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查豚草的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表6。
表6
表6
试验例7
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了牵牛(ivy-leavedmorningglory、Ipomoeahederacea(L.)Jacq.)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及双环吡喃酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第14天用肉眼观察调查牵牛的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表7。
表7
表7
试验例8
向1/300,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了长萼鸡眼草(koreanlespedeza、Kummerowiastipulacea(Maxim.)Makino)的种子。其1天后，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及双环吡喃酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于1,000L/ha)中，通过小型喷雾器进行了土壤处理。
药剂处理后，在第28天用肉眼观察调查长萼鸡眼草的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表8。
表8
表8
试验例9
向1/1,000,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了豚草(Ambrosia artemisiifoliaL.)的种子。豚草达到6.0-8.0叶期时，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及甲基磺草酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于300L/ha)中，通过小型喷雾器进行了茎叶处理。
药剂处理后，在第14天用肉眼观察调查豚草的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表9。
表9
表9
试验例10
向1/1,000,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了鸡眼草(Lespedeza striata(Thunb.)Hook.etArn.)的种子。鸡眼草达到4.0叶期时，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆以及麦草畏的上述制剂的规定量稀释于水(相当于300L/ha)中，通过小型喷雾器进行了茎叶处理。
药剂处理后，在第14天用肉眼观察调查鸡眼草的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于表10。
表10
表10
试验例11
向1/1,000,000ha盆中填装旱田作物土壤，播种了苘麻(Abutilon theophrastiMedic.)的种子。苘麻达到5.0-5.3叶期时，将分别含有烟嘧磺隆、氟磺隆、麦草畏、辛酰溴苯腈以及双环吡喃酮的上述制剂的规定量稀释于水(相当于300L/ha)中，通过小型喷雾器进行了茎叶处理。
药剂处理后，在第20天用肉眼观察调查苘麻的生长状态，将与前述试验例1同样地算出的生长抑制率(％)示于第11表。
表11
表11
通过向烟嘧磺隆与氟磺隆中进一步混合特定的第3成分，相比于烟嘧磺隆与氟磺隆的混用，显示了高的除草活性，且显示了协同作用。
产业上的可利用性
本发明提供一种具有广泛的杀草谱并且高活性且持续效果长的除草组合物，特别是可扩大针对于禾本科草种的杀草谱以及可适用于对ALS抑制剂等具有耐性的基因重组作物，可期待扩大适用场合。
此外，本发明也适合于如下那样的现场的要求：即使对于因反复施用特定的除草剂而获得了抗药性的杂草，通过将具有不同的作用机理的有效成分进行组合，也使得抗药性的发展延迟。
另外，将2012年5月8日申请的日本专利申请2012-107101号的说明书、专利权利要求书、以及说明书摘要的全部内容引用于本文中，作为本发明的说明书的公开内容而并入。

Claims (13)

1.一种除草组合物，其含有(a)烟嘧磺隆或其盐、(b)氟磺隆或其盐、以及(c)选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物，(a)烟嘧磺隆或其盐与(b)氟磺隆或其盐的混合比率以重量比计为40：1～1：5，(a)烟嘧磺隆或其盐与(c)甲基磺草酮或其盐的混合比率以重量比计为4：1～1：15，(a)烟嘧磺隆或其盐与(c)双环吡喃酮或其盐的混合比率以重量比计为4：1～1：40。
2.根据权利要求1所述的除草组合物，(c)是双环吡喃酮或其盐。
3.根据权利要求1所述的除草组合物，(c)是甲基磺草酮或其盐。
4.根据权利要求1所述的除草组合物，其防除旋花科杂草、茄科杂草、禾本科杂草、豆科杂草、菊科杂草或锦葵科杂草或抑制其生长。
5.一种防除不期望的植物或抑制其生长的方法，将(a)烟嘧磺隆或其盐的除草有效量、(b)氟磺隆或其盐的除草有效量、以及(c)选自由甲基磺草酮、双环吡喃酮及它们的盐组成的组中的至少1种除草性化合物的除草有效量，施用于不期望的植物或它们生长的场所，(a)烟嘧磺隆或其盐施用10～100g/ha，(b)氟磺隆或其盐施用2.5～50g/ha，(c)甲基磺草酮或其盐施用25～150g/ha，(c)双环吡喃酮或其盐施用25～400g/ha。
6.根据权利要求5所述的方法，(c)是双环吡喃酮或其盐。
7.根据权利要求5所述的方法，(c)是甲基磺草酮或其盐。
8.根据权利要求5所述的方法，不期望的植物是玉米田中的强害杂草。
9.根据权利要求5所述的方法，不期望的植物是对除草性化合物的敏感性降低了的杂草。
10.根据权利要求5所述的方法，不期望的植物是生出前～8叶期的杂草。
11.根据权利要求5所述的方法，不期望的植物是旋花科杂草、茄科杂草、禾本科杂草、豆科杂草、菊科杂草或锦葵科杂草。
12.根据权利要求5所述的方法，不期望的植物是旋花科杂草或茄科杂草。
13.根据权利要求5所述的方法，不期望的植物是一年生或多年生的禾本科杂草。
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